1、第九章-鹵代煌練習及答案第九章鹵代烽1 .用系統命名法命名下列各化合物(1)(CH*?HCH2c(CH/BrS-ch3ch.ch-ch3(2) -21 -(3)ch3-c=c-ch2-c=ch2(4)chm 、b答案：2,4,4 三甲基-2-澳-戊烷；2-甲基-5-氯-2- 澳已烷；2-澳-1-已烯-4-煥；(Z)-1-澳-1-丙烯; 順-1-氯-3-澳環已烷2 .寫出符合下列名稱的結構式叔丁基氯烯丙基澳芳基氯對氯芳基氯答案：產II) CHCCICH312) CHr=CI+-CH2Br31 QCH(4)3、寫出下列有機物的構造式，有“*”的寫出構型式(1)4-choro-2-methylpen

2、tane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案:(1) 4-cliloro-2-methyip entaiiebbromo-3-ethylcyclohexane * (R)2-broniooctane(2R)-2-bronnooctane(4) 5-chloro-3 -propyl-13 -hepta dien-6 -yneClIH.C-CH-C=CH-CH-C=CHIch2ch2ch35-chloro-3-propylhepta-1,3

3、-dien-6-yne(2) * cis -1-ethyc vyc 1 o hexane4、用方程式分別表示正丁基澳、a -澳代乙苯與下列 化合物反應的主要產物。 NaOH水）KOH（醇） Mg、乙醛NaI/丙酮 產物+h三chNaCN NH3 C%C=C-N才（9） AgNO3、醇 （10）C2H5ONa答案:(1) NaO 日(水)a CfiHrCH-CH, NaOH / H2OJh堿牲水濃流中發生水解-取代為主(2) KOH (B?)C,HrCH-CH, CflHrCH-CH,I NaOH / ROH Bi 堿性醇溶液中發生脫水-消去為主(3) Mg,乙醛C O-CHi2H2CI CH3

4、ChX2CI與 AgNO-乙醇溶液反應的難易程度CH CH CH3cHeH CHBrCHCH3進行S2反應速率：1 -澳丁烷3-甲基-1-澳丁烷2-甲基-1-澳 丁烷2,2-二甲基-1-澳丁烷 澳甲基環戊烷1-環戊基-1-澳丙烷2-環 戊基-2-澳丁烷進行Sn1反應速率：2 -甲基-2-澳丁烷3-甲基-2-澳丁烷3-甲基-1-澳丁烷a -芳基乙基澳 芳基澳 B -芳基乙基澳 jT-CHCI CHCHs n 2-37.寫出下列化合物在濃 KOH醇溶液中脫鹵化氫的反應式，并比較反應速率的快慢.3-澳環己烯5-澳-1,3-環己二烯澳代環己烯8、哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產生下列單一的烯煌 I (2)

5、y O T9、鹵代烷與氫氧化鈉在水與乙醇混合物中進行反應 下列反應情況中哪些屬于Sn2歷程，哪些則屬于Sn1 歷程？一級鹵代烷速度大于三級鹵代烷； 堿的濃度 增加，反應速度無明顯變化； 二步反應，第一步是決定的步驟；增加溶劑的 含水量，反應速度明顯加快；產物的構型80%肖旋,20%?；贿M攻試劑親核性愈強,反應速度愈快； 有重排現象； 增加溶劑含醇量，反應速率加 快.屬S2反校 屬甌1反應 屬隊1反應 屬必1反應 屬SnI反應 屬Sn2反應 屬S7反應 屈必？反應答案:(1) 一級鹵代烷速率大于三級鹵代烷；Q)堿的濃度增加，反應速率無明顯變化.(3)二步反應，第一步是決定速率的步驟；(4)增加

6、溶劑的含水量，反應速率明顯加快;(5)產物的構型80%消旋, 20%轉化；(6)進攻試劑親核性愈強，反應速率愈快;(7)有重排現象；(8)增加溶劑含醇質，反應速率加快口10、指出下列各對親核取代反應中，哪一個反應較快？ 并說明理由.(CH3)2CHCH2Br+NaCN - (CH3)2CHCH 2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN CH3CH2CH2CN+NaBr匚卜1三：一二一 M-卜(CH3)2CHBr+H2O-(CH3)2CHaH-hHBr一匚T 一-GH?CH?I+SH一且/CHmCH2SH+CH3cH2cH?Br+NH3c2LcH3cH2cH4呂(CH3)2CHCH2I

7、4 H20*(CH3hCHCH2OH 4 l答案：按SN2反應，后者比前者快,因為反應物空間位 阻較小，有利于CN進攻。反應按Sn1進行，在極性溶劑中，有利于Sn1反應，故按Sn1反應時，前者比后者快.因為所形成中間體的穩定性：CH 3)3C+(CH 3)2C+H 。反應按Sn2進行，反應后者比前者快，因為試劑 的親核性SH-OH -o按S2反應后者比前者快，因為反應空間位阻 較小。反應按Sn2進行，后者比前者快，因為I-比Cl-易離去。11、推測下列親核取代反應主要按Sn1還是按Sn2歷和進行？H0+ CH3ICH3OH + r!/ )/ 2 3 /( /(4-NH3 VH3cHd CH3C

8、H2NH3 + I(CH3)3CCI + CH：30HHCH 8cH3 + HCI)/ !/ 4 5 /l /(O-CHhl % NaCN QrCH2CN + Nai(CH3hCHBr 十 H50(CH5)2CHOH 十 HBrCH3-CHCHCH3 + CHhONa CH廠CL CH一。比(6) ci答案：(1 HO I CHJ CH 3OH I ICH虹 + KaCNOHH,C9)答上Sn2答: Sh2拌：Sul省二 Sw2皆土號M】涔，分于內Sm2甲苯加熱黃色，褪色KMn+(2) NH-十 CH3cHi 1 -CH 3cHNH,十 I(3) (CHQjCCl + CIIOH J3coeH

9、. HC1CH?CN + Nai(5) (CI3)2CIIDr + HZO M；CH CIIOU ILBrOCH.ONa/ q-G IC-llCCH YigCl12、用簡便化學方法鑒別下列化合物。3-澳環己烯氯代環己烷碘代環己烷環己烷答案：室溫淡黃JI加熱白色AgNQ一 ,EtOH13、寫出下列親核取代反應產物的構型式，反應產物 有無旋光性？并標明R或S構型,它們是Sn1還是Sn2?匚送. CBr 十：NH3 CH3HHDI C.+ HQ *、C2H5c3h7答案：(1) Sh2反成r構型100%翻轉t產物有旋光性h3cchCH.OH /_ HH .iiuC Br + : NHj A NHC十

10、 HBt/ 、(2) Sxl反應，構型50%翻轉.產物為外消旋體，無旋光性口產c3h7T cCH3. CH3u n- heat HG、f y 用+ H.O./CC3H7C3H7 。聲5Nai或KI時14、氯甲烷在Sn2水解反應中加入少量 反應會加快很多，為什么？答案：因為:I -無論作為親核試劑還是作為離去基團都 表現出很高的活性，CHCl在Sn2水解反應中加入少量 作為強親核試劑，1 -很快就會取代Cl-,而后又作 為離去基團,很快被OHW取代,所以，加入少量Nai 或KI時反應會加快很多.15、解釋以下結果：已知3澳-1-戊烯與GHONa乙醇中的反應速率取決于RBr和C2HO,產物是3-乙

11、氧基-1-戊烯：CH3cH但是當它與GHOH反應時，反應速率只與RBr有關,除了產生3-乙氧基礎戊烯，還生成 1-乙氧基-2-戊 烯：CH3cH2cH= CH；比oc2h5答案：3一漠一1-戊烯與QHQNa在乙醉中的反應速率取決于國說明反應按國2進行歷程OC2H5進行，親核試劑3HQ-只從漠的背后進攻覆一碳原子，所以產物只有HC-C看CHuCH5一種.當它與乙尊反應時，親核斌劑不再是，而是親核性弱得多的，此時反應主要按歷程進行，經過碳正 離子中間體，共抿緒構式在1H位上都顯現正電性，乙醇分子都可以進攻，因而得到兩種產物，速率決 定步驟中只與鹵代燒作用底物有關，所以反應速率只與國母有關.BrIH

12、OCHj-CH-CH=（：厲IHC-CH-CHCH=CH -0101=01-0j c3h5ohc2h5ohocaI oc2h5IC-CHj-CHCH=CH2H1C-CHrCH=CH-CH216、由指定的原料（基他有機或無機試劑可任選）, 合成以下化合物Br由 CH3cH=CH?-CICH與HCHQ ?H2cHeH?OHBr Br*-ch2=chch2ih-ch3由環己醇合成由碘代環己烷3 澳環己由脂肪族化合物為原料合成氯乙烯四氟乙烯 F12答案：rI CH3cH=CH2烏fCHaCHBQH力曲凸出CHaC-C2HBr - CHij-CH?CHHHCH2 YHH=CH2 +HQ .CICHg：H

13、QCHHTH3CHCHCH2CI-*CHCHCH2IEHHFH2CHi3HCH3UCH OCHQMtQ-CH2CNCl ClG CHlCH? wB2 甫.廣21012 Cb TrhH1!AIO3HCI 2KOH,蹲）A kJ飛J0 皿產CTHQC愣Qs5網htho康鬻3cHeCHCI3+ HF ShCUCHc|FaJ01CzOCF CF2aCCk+2SbF3 3bU2CCI2F2+2SbCI317、完成以下制備：由適當的銅鋰試劑制備2甲基己烷1-苯基地-甲基丁烷甲 基環己烷由澳代正丁烷制備1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四澳丁烷答案： (CH目命CuLi + C%CH2chbCH劫CH3C

14、H3(CHmCH,H撫uLi + QtCH2ciQ-CHz-CH2cHM.(O)f u+cHaC| F第八日小學解* AAgjQH o B |點加工A# 23%18、分子式為 C4H8的化合物(A),加澳后的產物用 NaOH/醇處理，生成C4H6 (B), (B)能使濱水褪色， 并能與AgNO3的氨溶液發生沉淀，試推出(A) (B) 的結構式并寫出相應的反應式。答案:B CH3CH2C-CHB CHmCHYH19、某煌C3H 6(A)在低溫時與氯作用生成 C3H 6c12(B), 在高溫時則生成C3H5C1(C).使(C)與碘化乙基鎂作 用得C5H10 (D),后者與NBS作用生成C5H9Br

15、(E).使(E)與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8 (F),后者又可與丁烯二酸酊發生雙烯合成得(G),寫出各步反應式，以及由(A)至(G)的構造式。答案：Cl .D: CHH2cHH=CHzF: CH3cHzH=CH?20、某鹵代燒(A),分子式為C6HiiBr,用NaOH乙醇溶 液處理得(B)C6H10,(B)與澳 反應的生成物再用KOH-乙醇處理得(C),(C)可與CH尸CHHH進行狄爾斯阿德耳反應生成(D),將(C)臭氧化及還原水解可得? H flHc-CXCHl4 和 hLCH,試推出(A)(B)(C)(D)的結構式,并寫出所有的反應式A:rNa0H(Et0HB：r QCHj=

16、CH-C- r Qpk+I5工n弊/日口工b0MKOH舊OH21、澳化芳與水在甲酸溶液中反應生成苯甲醇，速度 與H2Q無關，在同樣條件下對甲基芳基澳與水的 反應速度是前者的58倍。芳基澳與C2H5O-在無水乙醇中反應生成芳基乙 基酸，速率取決于RBrC 2HO,同樣條件下對甲基 芳基澳的反應速度僅是前者的1.5倍,相差無幾。為什么會有這些結果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應（推電子取代 基的影響）對上述反應各產生何種影響。答案：因為,前者是Sn1反應歷程,對甲基芳基澳中-CH3對苯環有活化作用，使芳基正離子更穩定，更 易生成,從而加快反應速度。者是 Sn2歷程。溶劑

17、極性：極性溶劑能加速鹵代烷的離解,對Sn1 歷程有利，而非極性溶劑有利于Sn2歷程。試劑的親核能力：取代反應按Sn1歷程進行時,反 應速率只取決于RX的解離，而與親核試劑無關，因此, 試劑的親核能力對反應速率不發生明顯影響。-23 -取代反應按Sn2歷程進行時,親核試劑參加了過 渡態的形成,一般來說,試劑的親核能力愈強，Sn2反 應的趨向愈大。電子效應：推電子取代基可增大苯環的電子密度 有利于芳基正離子形成，Sn2反應不需形成C ,而 且甲基是一個弱供電子基，所以對Sn2歷程影響不大。22、以RX與NaOHB水乙醇中白反應為例，就表格中 各點對SN1和SN2反應進行比較.(RXdWHroh+N日X)Sn2Sn11.動力學級數2.立體化學3.重排現象4.RCl,RBr,RI的相對速率5.CH3X,CH 3CH2X,(CH 3)2CHX,(CH 3)3CX的相對速率6.RX加倍對速率的影響7.NaOH加倍對速率的影響8.增加溶劑中水的含量對速率的影響9.增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響10.升高溫度對速率的影響答案:Sn1Sn21.動