1、氣相色譜基本知識氣相色譜基本知識一、概一、概 述述 .起源起源：色譜分析法是一種分離技術：色譜分析法是一種分離技術.它是由俄國它是由俄國物理學家茨維特物理學家茨維特(Tswett)在在1906年創(chuàng)立的年創(chuàng)立的,他在研他在研究植物葉中的色素時究植物葉中的色素時,先用石油醚浸提植物中的色先用石油醚浸提植物中的色素素,然后將浸提液注入到一根填充然后將浸提液注入到一根填充CaCO3的直立玻的直立玻璃管的頂端璃管的頂端(圖圖a),再加入純石油醚進行淋洗再加入純石油醚進行淋洗,淋洗結淋洗結果使玻璃管內植物色素被分離成具有不同顏色的果使玻璃管內植物色素被分離成具有不同顏色的譜帶譜帶(圖圖b),他把這種分離方

2、法稱為色譜法他把這種分離方法稱為色譜法;玻璃管稱玻璃管稱為色譜柱為色譜柱;管內填充物管內填充物(CaCO3)是固定不動的是固定不動的,稱為稱為固定相固定相;淋洗劑淋洗劑(石油醚石油醚)是攜帶混合物流過固定相是攜帶混合物流過固定相的流體的流體,稱為流動相稱為流動相.2.原理原理 使混合物中各組分在兩相間進行分配使混合物中各組分在兩相間進行分配,其中一相是不動其中一相是不動的的(固定相固定相),另一相另一相(流動相流動相)攜帶混合物流過此固定相攜帶混合物流過此固定相,與固與固定相發(fā)生作用定相發(fā)生作用,在同一推動力下在同一推動力下,不同組分在固定相中滯留不同組分在固定相中滯留的時間不同的時間不同,依

3、次從固定相中流出依次從固定相中流出,又稱色層法又稱色層法,層析法層析法3.分類分類(1)氣相色譜、液相色譜、超臨界流體色譜氣相色譜、液相色譜、超臨界流體色譜(流動相流動相)(2)柱色譜柱色譜,紙紙(PC)色譜色譜,薄層色譜薄層色譜(TLC)(固定相固定相)(3)吸附色譜吸附色譜,分配色譜分配色譜,離子交換色譜離子交換色譜,排阻色譜排阻色譜(物理化學分物理化學分離原理離原理)二、氣相色譜的定義與分類二、氣相色譜的定義與分類定義：定義： 氣相色譜法是以惰性氣體氣相色譜法是以惰性氣體(N(N2 2、e e、ArAr、H H2 2等等) )為流動相為流動相的柱色譜分離技術的柱色譜分離技術, ,其應用于

4、化學分析領域其應用于化學分析領域, ,并與適當的檢并與適當的檢測手段相結合測手段相結合, ,就構成了氣相色譜分析法。就構成了氣相色譜分析法。分類：分類：根據固定相的狀態(tài)不同，可將其分為根據固定相的狀態(tài)不同，可將其分為氣固色譜氣固色譜和和氣氣液色譜液色譜。.氣相色譜流程氣相色譜流程 氣相色譜法用于分離分析樣品的基本過程如下圖：氣相色譜法用于分離分析樣品的基本過程如下圖： 氣相色譜過程示意圖氣相色譜過程示意圖 由高壓鋼瓶由高壓鋼瓶1供給的流動相載氣。經減壓閥供給的流動相載氣。經減壓閥2、凈化器、凈化器3、流量調節(jié)器流量調節(jié)器4和轉子流速計和轉子流速計5后，以穩(wěn)定的壓力恒定的流速后，以穩(wěn)定的壓力恒定

5、的流速連續(xù)流過氣化室連續(xù)流過氣化室6、色譜柱、色譜柱7、檢測器、檢測器8，最后放空。，最后放空。氣相色譜儀由五大系統(tǒng)組成：氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離氣相色譜儀由五大系統(tǒng)組成：氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、控溫系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)。系統(tǒng)、控溫系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)。三、氣相色譜儀的結構三、氣相色譜儀的結構. .氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng) 氣路系統(tǒng)是指流動相氣路系統(tǒng)是指流動相-載氣連續(xù)運行的密閉系統(tǒng)載氣連續(xù)運行的密閉系統(tǒng), ,它包括氣源鋼瓶、凈化器、氣體流速控制和測量裝置。通它包括氣源鋼瓶、凈化器、氣體流速控制和測量裝置。通過該系統(tǒng)，可以獲得純凈的、流速穩(wěn)定的載氣。它的氣密過該系統(tǒng)，可以獲得純凈的、流速穩(wěn)定

6、的載氣。它的氣密性、載氣流速的穩(wěn)定性以及測量流量的準確性，對色譜結性、載氣流速的穩(wěn)定性以及測量流量的準確性，對色譜結果均有很大的影響，因此必須注意控制。果均有很大的影響，因此必須注意控制。 常用的載氣有氮氣和氫氣，也有用氦氣、氬氣。載常用的載氣有氮氣和氫氣，也有用氦氣、氬氣。載氣的凈化，需經過裝有活性炭、分子篩或硅膠的凈化器，氣的凈化，需經過裝有活性炭、分子篩或硅膠的凈化器，以除去載氣中的水、氧、油等不利的雜質。以除去載氣中的水、氧、油等不利的雜質。 .進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)組成組成：進樣系統(tǒng)包括進樣裝置和汽化室兩部分。進樣系統(tǒng)包括進樣裝置和汽化室兩部分。作用作用：是將液體或固體試樣，在進入色譜柱之

7、前瞬間氣化，是將液體或固體試樣，在進入色譜柱之前瞬間氣化，然后快速定量地轉入到色譜柱中。進樣的多少，進樣時間的然后快速定量地轉入到色譜柱中。進樣的多少，進樣時間的長短，試樣的氣化速度等都會影響色譜的分離效果和分析結長短，試樣的氣化速度等都會影響色譜的分離效果和分析結果的準確性和重現(xiàn)性。果的準確性和重現(xiàn)性。1 1）進樣器）進樣器 液體樣品的進樣一般采用微量注射器。液體樣品的進樣一般采用微量注射器。 氣體樣品的進樣常用色譜儀本身配置的推拉式六通閥或旋氣體樣品的進樣常用色譜儀本身配置的推拉式六通閥或旋轉式六通閥定量進樣轉式六通閥定量進樣, ,也可采用氣密性針進樣也可采用氣密性針進樣( (手動進樣手動

8、進樣) )進樣口類型：進樣口類型：1)分流分流/不分流進樣口不分流進樣口 (SSI)2)隔墊吹掃填充柱進樣口隔墊吹掃填充柱進樣口 (PPI)3)冷柱頭進樣口冷柱頭進樣口4)程序升溫汽化進樣口程序升溫汽化進樣口 (PTV):進樣口的加熱絲可程序升溫，進樣口的加熱絲可程序升溫，適合多組分難分離的物質分離適合多組分難分離的物質分離5)頂空進樣頂空進樣6)微相固萃取進樣微相固萃取進樣SSI 分流模式流路圖分流模式流路圖SSI 不分流模式流路圖不分流模式流路圖分流流量計算分流流量計算隔墊吹掃填充進樣口隔墊吹掃填充進樣口 對于毛細管柱對于毛細管柱:1.增加了隔墊吹掃的功能增加了隔墊吹掃的功能 隔墊吹掃的作

9、用隔墊吹掃的作用: :由于要讓進去的液體或固體樣品在汽化室汽化由于要讓進去的液體或固體樣品在汽化室汽化, ,這里必然這里必然 有高溫有高溫, ,高溫會使隔墊上的一些易揮發(fā)的物質出來高溫會使隔墊上的一些易揮發(fā)的物質出來, ,同同時由于進樣針的插入時由于進樣針的插入, ,有可能會使墊圈上的物質脫落有可能會使墊圈上的物質脫落, ,若沒有隔墊若沒有隔墊吹掃吹掃, ,則會使色譜圖上出現(xiàn)鬼峰則會使色譜圖上出現(xiàn)鬼峰, ,采用隔墊吹掃采用隔墊吹掃, ,這些物質可以從這些物質可以從隔墊吹掃氣路吹走隔墊吹掃氣路吹走. .2.2.增加了排放多余樣品的閥和管路增加了排放多余樣品的閥和管路3.3.增加了尾吹氣增加了尾吹

10、氣 由于毛細管柱載氣流速低，進入檢測器后發(fā)生突然減速，會引由于毛細管柱載氣流速低，進入檢測器后發(fā)生突然減速，會引起色譜峰展寬，為此，在色譜柱出口加一個輔助尾吹氣，以加速起色譜峰展寬，為此，在色譜柱出口加一個輔助尾吹氣，以加速樣品通過檢測器。當檢測池體積較大時，尾吹更是必要的。樣品通過檢測器。當檢測池體積較大時，尾吹更是必要的。 歧視效應歧視效應: : 由于各種化合物的沸點不同由于各種化合物的沸點不同, ,進入汽化室時進入汽化室時, ,低沸點的完全氣化低沸點的完全氣化, ,而高沸點的未完全氣化而高沸點的未完全氣化, ,已經氣化的物質被載氣帶入色譜柱已經氣化的物質被載氣帶入色譜柱, ,從而從而造成

11、高沸點的物質回收率低造成高沸點的物質回收率低, ,重現(xiàn)性差重現(xiàn)性差, ,且有拖尾且有拖尾, ,這種效應叫歧這種效應叫歧視效應視效應. . 減少歧視效應的方法減少歧視效應的方法: :1)1)采用分流采用分流/ /不分流技術不分流技術2)2)采用溶劑效應采用溶劑效應( (即利用冷柱頭進樣技術即利用冷柱頭進樣技術/ /冷柱箱進樣技術冷柱箱進樣技術):):把進樣把進樣口的溫度設高口的溫度設高, ,柱的起始溫度設低柱的起始溫度設低( (溫度的設定依據所用的溶劑而溫度的設定依據所用的溶劑而言言, ,如丙酮的沸點如丙酮的沸點5656度度, ,設定的溫度應設定的溫度應 低于丙酮的沸點低于丙酮的沸點),),這樣

12、丙這樣丙酮到達柱頭時酮到達柱頭時, ,會凝結下來會凝結下來, ,樣品會被丙酮溶解凝聚在柱頭樣品會被丙酮溶解凝聚在柱頭, ,然后然后瞬時升溫瞬時升溫, ,溫度要能夠保證所有的樣品成分及溶劑都揮發(fā)溫度要能夠保證所有的樣品成分及溶劑都揮發(fā), ,使其在使其在同一起跑線上同一起跑線上, ,同時被載氣帶動同時被載氣帶動, ,這樣可以將歧視效應降到最低這樣可以將歧視效應降到最低. .典型的進樣口問題典型的進樣口問題 . .污染污染： 重復使用同一根針進樣，會產生殘留與污染，上一次進重復使用同一根針進樣，會產生殘留與污染，上一次進樣的物質會影響下一次進樣，形成樣的物質會影響下一次進樣，形成“記憶效應記憶效應”

13、。用洗針的方法來消除用洗針的方法來消除“記憶效應記憶效應”。洗針：首先要根據化合物的性質選用不同的溶劑洗針，并洗針：首先要根據化合物的性質選用不同的溶劑洗針，并需要洗需要洗2020次以上，再用樣品液洗針，以免帶來稀釋效應次以上，再用樣品液洗針，以免帶來稀釋效應 . .針歧視針歧視 ： 氣相色譜進樣針的針頭為斜面，造成液體滑坡，從而氣相色譜進樣針的針頭為斜面，造成液體滑坡，從而產生蒸餾效應，低沸點的更容易出來，從而帶來的歧視效產生蒸餾效應，低沸點的更容易出來，從而帶來的歧視效應對低沸點的影響更大。通過快速自動進樣應對低沸點的影響更大。通過快速自動進樣( (進樣針頭為進樣針頭為錐型錐型) )、增大

14、進樣量和、增大進樣量和/ /或使用沸點更高的溶劑來減少針歧或使用沸點更高的溶劑來減少針歧視。視。3.3.進樣的速度進樣的速度1)1)對于有的樣品對于有的樣品, ,進樣速度要快進樣速度要快2)2)留針留針: :對于粘滯的樣品對于粘滯的樣品, ,先刺入隔墊先刺入隔墊, ,進針進針2/3,2/3,推針不馬上推針不馬上進行進行, ,待升溫使其溶解后再推針待升溫使其溶解后再推針. .4. 4. 泄漏：泄漏： 進樣墊和柱泄漏會改變保留時間和峰面積。樣品可能從進樣墊和柱泄漏會改變保留時間和峰面積。樣品可能從泄漏處跑掉，空氣會擴散入進樣口造成柱損傷。定期更換泄漏處跑掉，空氣會擴散入進樣口造成柱損傷。定期更換進

15、樣墊并在第一次發(fā)生問題時檢查柱連接。進樣墊并在第一次發(fā)生問題時檢查柱連接。. .進樣口溫度、分流比等設置不正確進樣口溫度、分流比等設置不正確#9#8#7#6#5#4#3#2#1分流比設置問題分流比設置問題進樣口的日常維護進樣口的日常維護v更換隔墊更換隔墊v清洗或更換進樣針清洗或更換進樣針v進行泄漏測試和維修進行泄漏測試和維修v清洗或更換襯管清洗或更換襯管/ /內插件內插件v更換更換O-O-形環(huán)形環(huán)v清洗或更換分流平板和金屬墊片清洗或更換分流平板和金屬墊片( (SSI)SSI). .氣化室氣化室 為了讓樣品在氣化室中瞬間氣化而不分解，因此要求為了讓樣品在氣化室中瞬間氣化而不分解，因此要求氣化室熱

16、容量大，并不使樣品分解。為了盡量減少柱前譜峰氣化室熱容量大，并不使樣品分解。為了盡量減少柱前譜峰變寬，氣化室的死體積應盡可能小。常用金屬塊制成汽化室、變寬，氣化室的死體積應盡可能小。常用金屬塊制成汽化室、外套加熱塊，為消除金屬表面的催化作用，在汽化室管內有外套加熱塊，為消除金屬表面的催化作用，在汽化室管內有石英襯管石英襯管, ,襯管有分流與不分流之分。襯管是可以清洗的。襯管有分流與不分流之分。襯管是可以清洗的。. .分離系統(tǒng)：分離系統(tǒng)：分離系統(tǒng)是指把混合樣品中各組分分離的裝置，它由分離系統(tǒng)是指把混合樣品中各組分分離的裝置，它由色譜柱組成色譜柱組成色譜柱的分類：色譜柱的分類：1)1)填充柱填充柱

17、 由不銹鋼、玻璃和聚四氟乙烯等材料制成，常用由不銹鋼、玻璃和聚四氟乙烯等材料制成，常用的為不銹鋼柱，柱管內徑為的為不銹鋼柱，柱管內徑為2-2-mmmm，柱長，柱長1-1-m m。柱形有。柱形有U U型和螺旋型二種。型和螺旋型二種。2)2)毛細管柱又叫空心柱，分為涂壁、多孔層和涂載體空心柱。毛細管柱又叫空心柱，分為涂壁、多孔層和涂載體空心柱?？招拿毠苤馁|為玻璃或石英。內徑一般為空心毛細管柱材質為玻璃或石英。內徑一般為0.2-0.5mm0.2-0.5mm，長度長度30-300m30-300m，呈，呈螺旋型。螺旋型。 v與填充柱相比，毛細管柱的特點為：與填充柱相比，毛細管柱的特點為：分離效能高分

18、析速度快樣品用量少，可在幾十分鐘內分離效能高分析速度快樣品用量少，可在幾十分鐘內分離出包含幾百種化合物的汽油餾分，然而樣品用量僅有分離出包含幾百種化合物的汽油餾分，然而樣品用量僅有數微克數微克在快速分析方面，可在幾分鐘內分離含十幾個組份的樣品。在快速分析方面，可在幾分鐘內分離含十幾個組份的樣品。v用毛細管柱，有利于：用毛細管柱，有利于： 提高色譜分離能力，提高色譜分離能力， 加快色譜分析速度，加快色譜分析速度， 促進色譜的應用都是十分必要的促進色譜的應用都是十分必要的填充柱氣相色譜填充柱氣相色譜v填充柱氣相色譜的柱管通常內徑寬填充柱氣相色譜的柱管通常內徑寬 ，內徑為不銹鋼管，為節(jié)，內徑為不銹鋼

19、管，為節(jié)省柱溫箱空間而將柱管彎成環(huán)狀。在管內壁涂漬液體物質（省柱溫箱空間而將柱管彎成環(huán)狀。在管內壁涂漬液體物質（氣氣- -液色譜液色譜）或在管內填充固體吸附劑（）或在管內填充固體吸附劑（氣氣- -固色譜固色譜）v氣氣- -液色譜液色譜氣氣- -液色譜的原理：液色譜的原理：v各溶質在氣相（流動相）和液相（固定相）間分配系數不各溶質在氣相（流動相）和液相（固定相）間分配系數不同達到分離。同達到分離。v氣氣- -液色譜的固定相：液色譜的固定相：涂漬在惰性多孔固體基質（載體或擔體）上的液體物涂漬在惰性多孔固體基質（載體或擔體）上的液體物質，常稱固定液。質，常稱固定液。使用過的氣使用過的氣- -液色譜固

20、定液上千種，常用的固定液有聚液色譜固定液上千種，常用的固定液有聚甲基硅氧烷甲基硅氧烷( (非極性非極性) )、聚乙二醇、聚乙二醇( (強極性強極性) )、含、含5 5或或2020苯基的聚甲基硅氧烷苯基的聚甲基硅氧烷( (非極性非極性/ /中等極性中等極性) )、含氰基和、含氰基和苯基的聚甲基硅氧烷苯基的聚甲基硅氧烷( (中極性中極性) )、5050三氟丙基聚硅氧三氟丙基聚硅氧烷烷( (高極性高極性) )，另外，用于分離手性異構體的手性固定，另外，用于分離手性異構體的手性固定相則主要有手性氨基酸的衍生物、手性金屬配合物和相則主要有手性氨基酸的衍生物、手性金屬配合物和環(huán)糊精衍生物。環(huán)糊精衍生物。v

21、固定液的分類固定液的分類: :1)1)非極性固定液非極性固定液: :它們與待測物質分子的作用力以色散力為它們與待測物質分子的作用力以色散力為主主. .組分在此類固定相上按沸點由低到高順序流出組分在此類固定相上按沸點由低到高順序流出, , 適用適用于非極性和弱極性化合物的分析于非極性和弱極性化合物的分析. .2)2)中等極性固定液中等極性固定液: :它們與待測物質分子間的作用力以色散它們與待測物質分子間的作用力以色散力和誘導力為主力和誘導力為主, ,組分基本上按沸點順序出峰組分基本上按沸點順序出峰, , 適用于弱適用于弱極性和中等極性化合物的分析。極性和中等極性化合物的分析。）強極性固定液：含有

22、較強的極性基團，它們與待測物質）強極性固定液：含有較強的極性基團，它們與待測物質分子間的作用力以靜電力和誘導力為主，組分按極性由小分子間的作用力以靜電力和誘導力為主，組分按極性由小到大的順序出峰。適用于極性化合物的分析。到大的順序出峰。適用于極性化合物的分析。）氫鍵型固定液：是強極性固定液中特殊的一類，與待測）氫鍵型固定液：是強極性固定液中特殊的一類，與待測物質分子間作用力以氫鍵力為主，組分按依次形成氫鍵的物質分子間作用力以氫鍵力為主，組分按依次形成氫鍵的難易程度出峰，不易形成氫鍵的組分先出峰。常用的固定難易程度出峰，不易形成氫鍵的組分先出峰。常用的固定液有聚乙二醇，三乙醇胺等，適用于分析含、

23、等液有聚乙二醇，三乙醇胺等，適用于分析含、等的化合物。的化合物。固定液的選擇固定液的選擇: : 固定液的選擇一般根據固定液的選擇一般根據“相似相溶相似相溶”的原則，待測組分分的原則，待測組分分子與固定液分子的性質（極性、官能團）相似時，其溶解子與固定液分子的性質（極性、官能團）相似時，其溶解度就大。度就大。）按極性相似原則選擇：）按極性相似原則選擇：）按官能團相似選擇：若待測物質為酯類，則選用酯或聚）按官能團相似選擇：若待測物質為酯類，則選用酯或聚酯類固定液；若待測物質為醇類，可選用聚乙二醇固定液。酯類固定液；若待測物質為醇類，可選用聚乙二醇固定液。）按主要差別選擇：若待測各組分之間沸點是主要

24、矛盾，）按主要差別選擇：若待測各組分之間沸點是主要矛盾，可選用非極性固定液，若極性是主要矛盾，則選用極性固可選用非極性固定液，若極性是主要矛盾，則選用極性固定液定液）選擇混合固定液：對于難分離的復雜樣品，可選用兩種）選擇混合固定液：對于難分離的復雜樣品，可選用兩種或兩種以上的固定液。或兩種以上的固定液。常用的基質：常用的基質： 無機載體（如硅藻土、玻璃粉末或微球、金屬粉末或微球、無機載體（如硅藻土、玻璃粉末或微球、金屬粉末或微球、金屬化合物）和有機載體（如聚四氟乙烯、聚乙烯、聚金屬化合物）和有機載體（如聚四氟乙烯、聚乙烯、聚乙烯丙烯酸酯）乙烯丙烯酸酯）v2. 2. 氣氣- -固色譜固色譜氣氣-

25、 -固色譜的固定相是固體吸附劑，分離是基于樣品分子固色譜的固定相是固體吸附劑，分離是基于樣品分子在固定相表面的吸附能力的差異而實現(xiàn)的。在固定相表面的吸附能力的差異而實現(xiàn)的。常用的固體吸附劑有碳質吸附劑（活性炭、石墨化碳黑、常用的固體吸附劑有碳質吸附劑（活性炭、石墨化碳黑、碳分子篩）、氧化鋁、硅膠、無機分子篩和高分子小球。碳分子篩）、氧化鋁、硅膠、無機分子篩和高分子小球。氣氣- -固色譜不如氣固色譜不如氣- -液色譜應用廣泛，主要用于永久性氣液色譜應用廣泛，主要用于永久性氣體和低沸點烴類的分析，在石油化工領域應用很普遍。體和低沸點烴類的分析，在石油化工領域應用很普遍。 毛細管柱毛細管柱毛細管柱是

26、用熔融二氧化硅拉制的空心管，也叫彈性毛細管柱是用熔融二氧化硅拉制的空心管，也叫彈性石英毛細管。柱內徑通常為石英毛細管。柱內徑通常為0.10.5 mm0.10.5 mm，柱長，柱長3050 m3050 m，繞成直徑繞成直徑20cm20cm左右的環(huán)狀。左右的環(huán)狀。用這樣的毛細管作分離柱的氣相色譜稱為毛細管氣相用這樣的毛細管作分離柱的氣相色譜稱為毛細管氣相色譜或開管柱氣相色譜，其分離效率比填充柱要高得色譜或開管柱氣相色譜，其分離效率比填充柱要高得多。多。 毛細管氣相色譜毛細管氣相色譜在分流不分流進樣口安裝毛細管柱的步驟：在分流不分流進樣口安裝毛細管柱的步驟：. .檢查氣體過濾器、載氣、進樣隔墊和襯管

27、等檢查氣體過濾器、載氣、進樣隔墊和襯管等. .把毛細管柱螺母和墊圈安裝于柱上。（把毛細管柱螺母和墊圈安裝于柱上。（毛細管端口朝下）毛細管端口朝下）. .使用玻璃刻痕工具刻劃柱?？毯鄄课槐仨毱街?，確保裂使用玻璃刻痕工具刻劃柱。刻痕部位必須平直，確保裂口整齊?？谡R。 . .用柱切割器的劃痕部位的對面折斷柱。用放大鏡觀察末用柱切割器的劃痕部位的對面折斷柱。用放大鏡觀察末端，確保沒有毛邊或呈鋸齒狀。用濾紙擦毛細管柱壁，去端，確保沒有毛邊或呈鋸齒狀。用濾紙擦毛細管柱壁，去掉指紋和粉末掉指紋和粉末 . .在柱墊圈上端以上留出柱在柱墊圈上端以上留出柱4-6mm4-6mm，用打印機改正液在柱螺，用打印機改正

28、液在柱螺母下作標記母下作標記. .將柱插入進樣口，把螺帽和墊圈上部的柱子滑向進樣口將柱插入進樣口，把螺帽和墊圈上部的柱子滑向進樣口底部用手指擰緊柱螺帽直至柱被固定底部用手指擰緊柱螺帽直至柱被固定 . .調節(jié)柱位置調節(jié)柱位置, ,使柱上改正液標記正好在柱螺帽底部使柱上改正液標記正好在柱螺帽底部. . . .擰緊螺帽擰緊螺帽1/4-1/21/4-1/2圈圈, ,用輕微的力部能將柱從接頭上拉下用輕微的力部能將柱從接頭上拉下. . . .在檢測器上安裝毛細管柱在檢測器上安裝毛細管柱其步驟與進樣口相同，但是在柱墊圈上端以上留出的距離不其步驟與進樣口相同，但是在柱墊圈上端以上留出的距離不一樣（：一樣（：m

29、mmm）注意：如果在應用中系統(tǒng)所使用的是或是等，注意：如果在應用中系統(tǒng)所使用的是或是等，那么在老化色譜柱時，不接檢測器。那么在老化色譜柱時，不接檢測器。. .進行氣體檢漏進行氣體檢漏: : 當我們對進樣口和檢測器進行載氣檢漏時當我們對進樣口和檢測器進行載氣檢漏時, ,使用電子檢測使用電子檢測計計(Electronic Leak Detector)(Electronic Leak Detector)是最為有效的方法之一是最為有效的方法之一. . .確定載氣流量確定載氣流量, ,再對色譜柱的安裝進行檢查再對色譜柱的安裝進行檢查 . . .色譜柱的老化：色譜柱的老化：對色譜柱升溫到一恒定溫度，通常為

30、其溫度上限。超過對色譜柱升溫到一恒定溫度，通常為其溫度上限。超過溫度上限，那樣極易損壞色譜柱。升溫速度一定要快，不溫度上限，那樣極易損壞色譜柱。升溫速度一定要快，不要將程序升溫的速度設太慢。當達到老化溫度后，記錄并要將程序升溫的速度設太慢。當達到老化溫度后，記錄并觀察基線。比例放大基線，以便容易觀察。觀察基線。比例放大基線，以便容易觀察。毛細管柱問題毛細管柱問題 1 1RTRT（保留時間）（保留時間） 和面積增大和面積增大. .峰寬變大峰寬變大. .后面的峰變形差后面的峰變形差原因：柱過載原因：柱過載. . 典型色譜圖#9#8#7#6#5#4#3#2#1問題色譜圖毛細管柱問題毛細管柱問題2 2

31、鬼峰：殘留或柱污染鬼峰：殘留或柱污染典型色譜圖#9#8#7#6#5#4#3#2#1問題色譜圖毛細管柱問題毛細管柱問題3 3RT RT 和面積完全不同：用錯了柱子和面積完全不同：用錯了柱子典型色譜圖#9#8#7#6#5#4#3#2#1問題色譜圖毛細管柱問題毛細管柱問題4 4色譜完全變形：柱子已經被嚴重破壞或嚴重退化色譜完全變形：柱子已經被嚴重破壞或嚴重退化典型色譜圖#9#8#7#6#5#4#3#2#1Time (min.)6810121416問題色譜圖020406080100120 溫控系統(tǒng)是指對氣相色譜的汽化室、色譜柱和檢測器進行溫溫控系統(tǒng)是指對氣相色譜的汽化室、色譜柱和檢測器進行溫度控制的裝

32、置，由于汽化室、色譜柱和檢測器要求的適合溫度控制的裝置，由于汽化室、色譜柱和檢測器要求的適合溫度各有不同，所以要求配有三種不同的溫控裝置，以便設定度各有不同，所以要求配有三種不同的溫控裝置，以便設定控制和測定各處的溫度，為滿足分析要求，除可以恒溫外，控制和測定各處的溫度，為滿足分析要求，除可以恒溫外，還可采用程序升溫。一般情況下，汽化室的溫度比柱溫高，還可采用程序升溫。一般情況下，汽化室的溫度比柱溫高，以保證試樣能瞬間汽化而不分解，而以保證試樣能瞬間汽化而不分解，而檢測器溫度是三者之間檢測器溫度是三者之間最高的，以防止樣品在檢測室冷凝。最高的，以防止樣品在檢測室冷凝。溫溫 控控 系系 統(tǒng)統(tǒng)檢檢

33、 測測 和和 記記 錄錄 系系 統(tǒng)統(tǒng)檢測記錄系統(tǒng)是指從色譜柱流出的各個組分，經過檢測器檢測記錄系統(tǒng)是指從色譜柱流出的各個組分，經過檢測器把濃度（或質量）信號轉換成電信號，并經放大器放大后由把濃度（或質量）信號轉換成電信號，并經放大器放大后由記錄儀顯示出最終獲得分析結果的裝置，它包括檢測器、放記錄儀顯示出最終獲得分析結果的裝置，它包括檢測器、放大器和記錄儀。大器和記錄儀。檢測器的種類很多，據檢測原理的不同可分為濃度型檢測器檢測器的種類很多，據檢測原理的不同可分為濃度型檢測器和質量型檢測器兩大類。濃度型檢測器常用的有熱導池檢測和質量型檢測器兩大類。濃度型檢測器常用的有熱導池檢測器（）和電子捕獲檢測

34、器（）；質量型檢測器器（）和電子捕獲檢測器（）；質量型檢測器常見的有氫火焰離子化檢測器（）和火焰光度檢測器常見的有氫火焰離子化檢測器（）和火焰光度檢測器（）。（）。氫火焰離子化檢測器（）氫火焰離子化檢測器（）屬于選擇性檢測器（只對碳氫化合物產生信號），它的特屬于選擇性檢測器（只對碳氫化合物產生信號），它的特點是死體積小，靈敏度高（比高點是死體積小，靈敏度高（比高- -倍），穩(wěn)定性好，響應快，線性范圍寬，適合于痕量有倍），穩(wěn)定性好，響應快，線性范圍寬，適合于痕量有機物的分析，但樣品被破壞，無法進行收集，不能檢測機物的分析，但樣品被破壞，無法進行收集，不能檢測永久性氣體及永久性氣體及、等等檢測器的

35、結構及原理檢測器的結構及原理主要部件是離子室，主要部件是離子室，與載氣在進與載氣在進入噴嘴前混合，空氣（助燃氣）由入噴嘴前混合，空氣（助燃氣）由一側引入，在火焰上方筒狀收集電一側引入，在火焰上方筒狀收集電極（作正極）和下方的圓環(huán)狀極化極（作正極）和下方的圓環(huán)狀極化電極（作負極）間施加恒定電壓，電極（作負極）間施加恒定電壓，當待測有機物由載氣攜帶從色譜柱當待測有機物由載氣攜帶從色譜柱流出，進入火焰后，在火焰高溫流出，進入火焰后，在火焰高溫（20002000左右）作用下發(fā)生離子化左右）作用下發(fā)生離子化反應，生成的許多正離子和電子，反應，生成的許多正離子和電子，在外電場作用下，向兩極定向移動，在外電

36、場作用下，向兩極定向移動，形成了微電流（微電流的大小與待形成了微電流（微電流的大小與待測有機物含量成正比），微電流經測有機物含量成正比），微電流經放大后，由記錄儀記錄下來。放大后，由記錄儀記錄下來。 檢測器使用注意事項檢測器使用注意事項. .載氣、氫氣和空氣須過濾凈化，一般常用分子篩，活性載氣、氫氣和空氣須過濾凈化，一般常用分子篩，活性炭和硅膠作為干燥凈化劑，定期更換干燥凈化劑。炭和硅膠作為干燥凈化劑，定期更換干燥凈化劑。. .選擇選擇FIDFID的操作條件時應注意所用氣體流量和工作電壓，的操作條件時應注意所用氣體流量和工作電壓，一般一般N N2 2和和H H2 2流速的最佳比為流速的最佳比為

37、1:1-1.5:11:1-1.5:1（此時靈敏度高、（此時靈敏度高、穩(wěn)定性好），氫氣和空氣的比例為穩(wěn)定性好），氫氣和空氣的比例為1:101:10，極化電壓一般為，極化電壓一般為 100-300100-300。. .當分析樣品水分太多或進樣量太多時，會使火焰溫度下當分析樣品水分太多或進樣量太多時，會使火焰溫度下降，影響靈敏度，有時甚至會使火焰熄滅。降，影響靈敏度，有時甚至會使火焰熄滅。 . .離子頭，管道和離子室必須清潔，不得有有機物污染，離子頭，管道和離子室必須清潔，不得有有機物污染，否則引起本底電流增大，噪聲增大，靈敏度降低，若不清否則引起本底電流增大，噪聲增大，靈敏度降低，若不清潔，可用水

38、、酒精和苯依次清洗烘干潔，可用水、酒精和苯依次清洗烘干 5.5.應在氫氣通氣半小時以上再點火，以免火點不著。等火點應在氫氣通氣半小時以上再點火，以免火點不著。等火點著了后再通尾吹氣著了后再通尾吹氣 電子捕獲檢測器電子捕獲檢測器(Electron Capture Detector(Electron Capture Detector) 電子捕獲檢測器是一種高選擇性、高靈敏度的檢測器，應電子捕獲檢測器是一種高選擇性、高靈敏度的檢測器，應用廣泛，僅次于用廣泛，僅次于TCDTCD和和FIDFID。它的選擇性是指它只對具有電負。它的選擇性是指它只對具有電負性的物質如含鹵素，性的物質如含鹵素，S S，P P，O O，N N的物質有響應，而且電負性的物質有響應，而且電負性越強，檢測的靈敏度越高；高靈敏度表現(xiàn)在能檢測出越強，檢測的靈敏度越高；高靈敏度表現(xiàn)在能檢測出10-10-14g/ml14g/ml的電負性物質，因此可測定痕量的電負性物質的電負性物質，因此可測定痕量的電負性物質多鹵、多鹵、多硫化合物，甾族化合物，金屬有機物等。多硫化