1、危險試劑的使用1. 危險試劑的采購必須提前申請，經審核同意后提交給采購部門。2. 采購：凡需要危險化學試劑的單位或部門均應持有地方政府有關部門核發(fā)的危險品采購證明，向具有資格經營化學品的單位購買。3. 危險試劑：易燃易爆具有爆炸性的試劑的存放，應遵循先進先出的原則，以免存儲時間過長，導致試劑變質。4. 爆炸性試劑，劇毒化學試劑，應雙人管理，雙鎖，雙人收發(fā)，雙人使用，雙賬。5. 雙人使用制度：領取，稱量，使用，以及退還倉庫必須有使用人的簽字以及部門主管的確認簽字；同時管理人員填寫好臺賬（電腦以及手工）管理記錄表。6. 尤其像常用的無水三氯化鋁，金屬鈉，三氯氧磷，鈀，正丁基鋰，二異丙基氨基鋰，氫化

2、鋁鋰，氫化鈉，氫化鈣等危險品，要雙人收發(fā)，雙人使用。7. 重氮化反應，格式反應等危險反應做好安全以及防護工作。常見的危險化學試劑以及處理流程A） 堿金屬鈉、鉀、鋰的處理標準操作流程(Na,K,Li)金屬鈉的后處理:有兩種方法，第一種為優(yōu)先。 方法一： 1) 準備程序：鈉的處理必須在整理好的通風櫥內進行，由主管、組長或其指定的有經驗的人來操作，并且第二人在場監(jiān)察，保證該通風櫥內無其他任何化學試劑。把滅火砂、消防棉準備好（不要用CO2 滅火器），在向處理瓶中滴加無水乙醇之前，必須保證所有殘存的鈉浸泡在THF 或甲苯中，若沒有完全浸泡， 需要將未浸泡部分用磁子吸出棒等將其小心導入，也可加入適量的KO

3、H干燥過的THF 或甲苯浸泡（溶劑總體積不超過瓶子體積的1/3），加入適度大小的磁子讓該體系快速攪拌。 2) 操作程序：系統(tǒng)內沖入惰性氣體，乙二醇/干冰(-10.5ºC)浴(冰水浴有潛在的危險性)冷卻后，在三頸瓶上裝上滴液漏斗，敞開另外兩個或其中一個頸（最好一端裝溫度計插入劑中部，另一端安上較短的干燥的沒有冷凝水冷凝管），開始向體系中緩慢滴加無水乙醇，觀察氣泡較慢的產生，保持體系冰冷的溫度，約10 分鐘后，可細心小量增加滴加速度（觀察氣泡較慢的產生，和控制溫度）。滴加過量的無水乙醇，直至無氫氣產生，無明顯的塊狀固體殘留，體系變清（溶劑總體積不超過瓶子體積的2/3）。 3）后處理程序：

4、繼續(xù)滴加少量的50%乙醇, 攪拌2 小時,該處理過程約需3 小時。之后稀鹽酸水溶液中和，處理液倒入廢液桶中。 4）注意事項：操作小心謹慎，不要讓磁子等打破三頸瓶！ 方法二： 1）準備程序：鈉的處理必須在整理好的通風櫥內進行，由主管、組長或其指定的有經驗的人來操作，并且第二人在場監(jiān)察，保證該通風櫥內無其他任何化學試劑，必須保證操作范圍無水。把滅火砂、消防棉準備好（不要用CO2 滅火器）。 2）操作程序：用一個敞口的容器（塑料盆），里面倒入預冷的無水乙醇，用勺取少量的殘余鈉放入敞口的容器中，同時不停的攪拌，觀察氣泡緩慢產生，體系溫度不超過45 度。殘余的含鈉粘狀物，可分數(shù)次用勺挖出來。在蒸餾瓶里剩

5、下少量殘余的粘狀物，加入適量的KOH 干燥過的THF 浸泡， 再可以向蒸餾瓶里緩慢滴加無水乙醇攪拌，小量分批倒入上述敞口的容器。3）后處理程序：處理后的溶液放置過夜，檢查無固體殘渣后，用稀鹽酸中和，處理液倒入廢液桶中。4）注意事項：切記該法不用冰水冷卻。該法不適合在天氣潮濕時操作。含鈉殘余物的轉移必須小心謹慎。金屬鉀的后處理:攪拌下將待處理的金屬鉀一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中(21ml 叔丁醇/g金屬鉀)，再小心加入無甲醇的乙醇，攪拌，促使其全溶，然后用稀酸中和。金屬鋰的后處理: 攪拌下將待處理的金屬鋰一小粒一小粒小心地加到95% 乙醇中(30ml95% 乙醇/g 金屬鋰)，攪拌，促使其全

6、溶，然后用稀酸中和。B） 有機鋰化物（n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi, PhLi）危險特性：化學反應活性很高，與空氣接觸會著火。與水、酸類、鹵素類、醇類和胺類接觸，會發(fā)生劇烈反應。 燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氧化鋰。建議操作時在裝置旁邊放置一盆干冰或丙酮-干冰浴。 必要時將鋰試劑丟入其中,避免更大的危險。針頭、針筒等應先在干冰中放置1 小時以上，然后用丙酮洗滌, 針頭丟入銳器盒中。廢棄有機鋰化物化合物的處置有機鋰化物（n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi） 低溫（-50 - -20ºC）溶于四氫呋喃中，慢慢加入乙醇（2.0 當

7、量）或乙酸乙酯，然后加水稀釋，最后加稀HCl至溶液變清，倒入落地通風柜內相應的廢液桶。C） 金屬氫化物（NaH、CaH2 等）；氨基鈉（NaNH2）等 操作過程及氫化物的處置： 1) 如果是反應剩余中的過量金屬氫化物：在通風櫥內 a) 如少量金屬氫化物，可在 20-35 度，攪拌，向反應體系中緩慢加入無水乙醇，待體系溫度不再上升，緩慢加入水，進行反應后處理。b) 如金屬氫化物量比較大，可將反應體系緩慢倒入敞口的95%乙醇體系中，進行反應后處理。c) 如果乙醇等溶劑對反應后處理影響比較大，可將反應體系緩慢倒入含1%水的乙酸乙酯溶液中d) 后處理氨基鈉的過程中，要注意釋放出來的大量氨氣，避免熏倒2

8、) 廢棄金屬氫化物：在通風櫥內a) 將固體廢棄金屬氫化物分批加入到敞開 95%乙醇體系的體系（如燒杯）中，控制溫度不超過35 度b) 后處理氨基鈉的過程中，要注意釋放出來的大量氨氣，避免熏倒c) 如廢棄金屬氫化物外觀成粉末狀，則需避免揚塵，用塑料布、帆布覆蓋，減少飛散。d) 如不能判斷廢棄金屬氫化物的類別和含量，則需交到安全部統(tǒng)一處理。3) NaNH2 的反應比較緩慢, 建議攪拌至少8 小時以上(可考慮攪拌過夜), 直至體系內無灰白色氨基鈉顆粒。D） 氫化鋁鋰 （LiAlH4）反應液的后處理1) -78oC 下滴加氯化銨飽和溶液2) 冰浴冷卻及攪拌下緩慢滴加40%氫氧化鈉水溶液3) 冰浴冷卻及

9、攪拌下分批加入十水硫酸鈉粉末狀固體直至體系呈白色廢棄氫化鋁鋰的處理將廢棄氫化鋁鋰懸浮在干燥的四氫呋喃中，冰浴冷卻及攪拌下小心滴加乙酸乙酯，然后在攪拌下滴加氯化銨的飽和溶液, 室溫下攪拌2 小時, 分出上層有機相,倒入廢液桶中, 下層水相用稀HCl 中和。E） 處理三溴氧磷的基本操作流程1) 根據(jù)三溴氧磷的量準備一定量的飽和碳酸鉀溶液（碳酸鈉，氫氧化鈉溶液也可以）。2）用冰浴將碳酸鈉溶液冷卻至0。3) 在強的攪拌下，分多次將三溴氧磷加入碳酸鉀溶液中去。每次滴加最好不要超過1 克，本次滴加完畢注意觀查溶液，直到沒有氣泡產生，才能進行下一次的滴加。4) 保持溶液溫度小于 5 攝氏度。5) 確保溶液

10、pH 值總是大于等于8。如果溶液pH 小于8，請更換溶液，并重復以上操作步驟。6) 三溴氧磷處理干凈后，該溶液需被靜置攪拌1 到2 小時，然后倒入廢液缸。F） 處理高氯酸的基本操作流程1）濃度<85的高氯酸操作時應戴護目鏡。倒酸始終應在水槽上方進行，以免酸液外濺，并便于及時處理。 用高氯酸氧化時，首先要用硝酸鹽處理試樣，除去容易氧化的物質。加熱高氯酸必須在通風櫥內進行。 在高氯酸通風柜中不能貯存有機物。不允許高氯酸與強脫水劑接觸(例如濃硫酸、五氧化二磷等)。2）無水高氯酸(85以上)只能有經驗的研究工作者操作無水高氯酸，而且他們對高氯酸的性質必須有充分的了解。 必須有安全防護裝置，以防爆

11、炸，取酸操作必須在合適的通風拒里進行，柜內器皿應少，不應放其它無關的化學藥品。 準備使用無水高氯酸時，應事先告訴一下同房間的別的同行。必須戴好安全護鏡，面罩，薄長手套和橡膠圍裙。只能用新制備的無水高氯酸。未用完的無水高氯酸，應當天處理。不要制備多于每天工作所需要的無水高氯酸。無水高氯酸與有機物接觸通常會發(fā)生爆炸。3）高氯酸的處理注意事項溢出酸的處理: 高氯酸溢出到地板或凳子上是危險的，不要用抹布抹，也不能用干的可燃物吸收溢出的酸。首先應該中和掉，然后用抹布、紙、毛巾擦。被污染的抹布、紙、毛巾必須保持濕潤以防干燥燃燒。把這些污染物放在塑料袋里密封起來作為易燃物處理掉。如果濺出的酸能用化學法處理，

12、則中和濕潤過的地方要沖洗干凈。剩余酸的處理:洗滌容器中少量的高氯酸至少要用千倍體積的水沖洗。G） 處理高錳酸鹽基本操作流程操作時應戴護目鏡、活性炭口罩及戴橡膠手套，遠離火種、熱源，遠離易燃、可燃物，避免產生粉塵及與還原劑、易燃物品接觸。配制高錳酸鹽溶液時應在水槽上方進行，以免外濺發(fā)生事故，并便于及時處理。高錳酸鹽參與的反應必須在通風櫥內進行，并且該通風櫥內不得同時放置還原劑、有機溶劑及易燃物品。不允許高錳酸鹽與還原劑接觸。5 被高錳酸鹽污染過的器皿及濺出物經收集后可用草酸水溶液浸泡、沖洗，反應中產生的廢水可在冰水浴冷卻及攪拌下向體系中緩慢滴加草酸水溶液，維持體系溫度在525°C，直至

13、高錳酸根的特征紫紅色消失為止，再加入適量保險粉去除體系中可能生成的MnO2 的殘余氧化能力, 攪拌2 小時,處理液倒入廢液桶。H） 催化劑: Ranny Ni, Pd/C, Pd(OH)2 等貴金屬Pd/C 干燥時易燃，和空氣或有機物的氣體磨擦容易燃燒，建議在投料是體系用氮氣保護,也可用反應溶劑將Pd/C 調成漿狀加入反應體系中, 反應結束過濾時可以加入少量二氯甲烷使Pd/C 失活,用過的催化劑絕對禁止扔進垃圾桶、廢液桶或倒入水池下水道，應轉移到Pd/C 專用回收容器中，用水封蓋，貼好標簽,交安全部統(tǒng)一處理回收。過濾Ranny Ni 時禁止抽干, 可加入少量稀鹽酸使Ranny Ni 失活, 然

14、后裝入廢棄Ranny Ni 專用回收容器中, 貼好標簽,交安全部統(tǒng)一處理回收。I） 汞1） 潑散的汞可以用硫磺粉覆蓋至少12 小時后, 收集并存放在貼有標簽的專用回收瓶中; 對于廢汞鹽溶液，可以制成HgS 沉淀（適量的亞鐵鹽催化），過濾后，交安全部門統(tǒng)一回收處理。2） 泄漏處理由于汞蒸汽有劇毒，所以盡可能徹底清除它們是十分重要的，尤其是在封閉的空間里。清理時，請使用腈橡膠手套。實驗室危險化學品處理還要求實驗員穿戴實驗服和防護鏡。如果大量泄漏，還需佩戴自給式氧氣呼吸器。將一臺帶有毛細管的水流抽氣機連接一臺真空泵，這個裝置能夠收集汞液滴。若汞滴掉進很難直接接觸的地方，可以使用Merconvap 把

15、其覆蓋或者使用專業(yè)工具將其收集。匯集所有汞滴放入一只高密度聚乙烯厚壁燒瓶中，并將瓶塞僅僅塞緊。把該燒瓶送往廢物回收中心或者直接退還制造商。3） 廢物處理警告：汞的毒性表現(xiàn)在無論它以單質還是化合物存在，都會污染空氣和水，而這種污染是不被允許的。請穿戴腈橡膠手套，實驗服和自給式氧氣呼吸器。立即使用真空泵和帶有毛細管的吸氣瓶收集所有泄漏汞滴。若汞滴掉入很難直接觸碰到的縫隙中，應用Merconva 覆蓋，或者用專業(yè)工具收集。收集所有污染過的汞滴，放入燒瓶，塞好瓶塞。返回制造商，用于回收處理。J） 氰化物, 硫化氫、硫醇、硫酚1） 硫化物可用NaClO 溶液溶液或次氯酸鈣氧化。室溫及攪拌下將0.2 mo

16、l 的硫化物緩慢滴加到1L(0.8mol)的次氯酸鈉溶液中,滴加過程中反應放熱, 溫度升至50oC 左右。滴加過程中不斷加入NaOH 保持體系為堿性. 滴加完畢繼續(xù)在室溫攪拌2 小時, 反應液可以直接倒入廢液桶中。2） 氰化物廢液必須在通風良好的通風櫥內進行處理。攪拌下往冰浴冷卻的氰化物廢液中滴加NaClO 溶液，滴加過程中不斷加入NaOH保持體系為堿性。滴加完畢繼續(xù)在室溫下攪拌2 小時。1 mol 氰化物約需2L(1.6mol)飽和 NaClO 溶液, 處理完后用亞硝酸鹽試紙試驗，確認NaClO 已過量，處理液交安全部門統(tǒng)一處理。K） 迭氮鈉遇酸產生有毒氣體。受熱易爆固體，稱量時請使用牛角勺

17、。少量的迭氮鈉廢液可用亞硝酸溶液氧化處理，整個過程在通風良好的通風櫥內進行。室溫及攪拌下往迭氮鈉的廢液中, 滴加20% NaNO2 水溶液(7ml 20% NaNO2 水溶液/1g NaN3, 過量40%), 加畢, 攪拌下滴加硫酸溶液直至體系呈酸性, 氣體停止放出后, 攪拌直至體系對淀粉-KI 試紙呈陽性, 然后將反應液倒入廢液桶中。迭氮鈉廢液或固體也可用次氯酸鈉溶液氧化處理。小于1g 的固體可加入次氯酸鈉溶液處理。處理大量迭氮鈉固體時,要將固體少量,分批加入到次氯酸鹽溶液中，每次待反應平穩(wěn)后方可加入下一批, 不可以連續(xù)加入。L） 過氧化物溶液和過氧酸溶液在酸性水溶液中，用FeSO4、亞硫酸

18、鹽將其還原至淀粉KI 試紙呈陰性為止，中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。溶劑內的過氧化物可以用堿性氧化鋁,分子篩或硫酸亞鐵除去:將100-400ml 待處理溶劑緩慢通過一根裝有80g 堿性氧化鋁的柱子(2cm*33cm),一般情況下由空氣氧化產生的過氧化物均可除去。往100ml 待處理溶劑中加入5g 活化的4A 分子篩, 氮氣下加熱回流3 小時, 這樣可以除去溶劑內所有的過氧化物。往6g FeSO4, 6ml 濃H2SO4 和11ml 水的混合物中加入1L 待處理溶劑, 室溫下攪拌一小時, 溶劑內的過氧化物可以完全除去。二?；蚨榛^氧化物可以用如下方法進行處理:室溫和攪拌下, 往0.02

19、2mol 的NaI 或KI, 70ml 冰醋酸和1ml 35%濃鹽酸的混合物中, 緩慢滴加0.01mol 的二烷基或二?；^氧化物, 加畢, 室溫下繼續(xù)攪拌反應2 小時, 反應液倒入廢液桶中在通風良好的通風櫥內進行處理。M） 光氣（或在有機溶劑中的溶液）, 三光氣在通風良好的通風櫥內進行處理。冷卻及攪拌下將待處理的光氣（或在有機溶劑中的溶液）, 三光氣加到氫氧化鈉水溶液或氨水中, 加畢, 室溫下繼續(xù)攪拌反應2 小時, 反應液倒入廢液桶中在通風良好的通風櫥內進行處理。N） 重氮甲烷使用的注意事項 由于重氮甲烷的毒性和爆炸性，在較大量地制備或使用時務必小心，應在良好通風櫥內和保護屏后面操作，還應戴

20、護目鏡（或全面罩）和厚橡皮手套。反應完成后應使用乙醚稀釋的冰醋酸或者稀鹽酸緩慢破壞后再進行其他的后處理操作。重氮甲烷在常溫常壓下為具有強烈刺激性及發(fā)霉氣味的黃色有毒氣體。它在受撞擊、加熱或在化學反應時，能發(fā)生強烈的爆炸。遇水分解，可溶于乙醇及乙醚。通常將重氮甲烷制乙醚溶液，而且往往是在使用前臨時制備。濃溶液在有雜質存在下也容易發(fā)生爆炸。未經稀釋的液體或氣體在接觸堿金屬、粗糙的物體表面、受強烈撞擊或加熱到100時，能發(fā)生爆炸。氣態(tài)重氮甲烷遇毛玻璃表面，則發(fā)生爆炸，因此，不能使用磨口接頭的玻璃儀器，同時要保證玻璃儀器表面光滑、無劃痕缺損等。O） 氯氣實驗室中少量氯氣制備常采用固體高錳酸鉀或者二氧化

21、錳與濃鹽酸反應的方法。1）儀器安裝：在三頸瓶上裝上滴液漏斗，一個口接導氣管，另外的口封閉。導氣管依次連接飽和食鹽水的洗瓶（除去氯化氫），濃硫酸的洗瓶（除去水蒸汽）和安全瓶（防止倒吸），再通入反應瓶，最后連接尾氣吸收裝置。2）操作規(guī)程：在燒瓶中加入少量二氧化錳，從滴液漏斗中里滴加濃鹽酸 （加到不超過燒瓶容積三分之一），緩緩加熱，使反應加快，有氯氣均勻放出。依次通過含有飽和食鹽水和濃硫酸的洗瓶，通過安全瓶后通入反應中。尾氣用20氫氧化鈉水溶液吸收吸收。3）后處理：反應結束后，移去反應瓶，仍然保持尾氣吸收裝置。停止加熱，向發(fā)生瓶里加稀鹽酸，攪拌一段時間，直到確保沒有氣體產生。最后向殘余物中加氫氧化鈉

22、水溶液中和，倒入廢液桶。4）注意：該操作應在通風良好的通風廚中進行，氯氣是強氧化劑，有強腐蝕性和毒性。P） 液氮的使用液氮使用注意事項1) 液氮是一種超低溫液體(-196)，如濺到皮膚上會引起類似燒傷一樣的凍傷，因此在灌充和取出液氮時應特別注意，應戴棉質防寒手套；2) 不能用其它塞子代替專用罐蓋，更不能使用密封的塞子，以免液氮持續(xù)蒸發(fā)，而形成的氮氣壓力增高而導致容器的損壞或發(fā)生爆炸的危險；3) 在使用和貯存液氮的房間內，要保持通風良好，以避免空間缺氧，造成窒息。4) 液氮罐在運輸過程中一定要固定好，以防震動和倒翻。Q） 無水三氯化鋁1）無水三氯化鋁遇水劇烈分解并產生氯化氫有害氣體。著火時用干燥的沙土滅火，不可用水。2）本產品應儲存于陰涼、干燥、通風的庫房內，注意防潮，運輸過程中應防雨淋和日曬，不得與堿類氧化劑共儲混運。3）操作人員必須穿戴耐酸防護用品。用干燥沙土混合，送到空曠地方，逐漸分批倒入大量冷水中，經稀釋中和的污水放入廢水系統(tǒng)。R） 氨基氰處理標準操作流程(SO