1、各類有機化合物質譜的裂解規律姓類化合物的裂解規律：爛類化合物的裂解優先失去大的基團生成穩定的正碳離含雜原子化合物的裂解（染基化合物除外）：正電荷在雜原子上，異裂R-CHz-NHR'里. 號+H2C=NHR'染基化合物的裂解： 直鏈烷姓的質譜特點:支鏈烷姓的質譜特點：R'1 .直鏈烷始顯示弱的分子離子峰。2 .直鏈烷姓的質譜由一系列峰簇（CnH2n-1, CnH2n, CnWn+l） 組成，峰簇之間差14個質量單位。3 .各峰簇的頂端形成一平滑曲線，最高點在 C3或C41 .支鏈烷姓的分子離子峰較直鏈烷始降低。2 .各峰簇頂點不再形成一平滑曲線。因在分枝處易斷裂， 其離子

2、強度增強。3 .在分枝處的斷裂，伴隨有失去單個氫的傾向，產生較 強的CnH2n離子，有時可強于相應的CnH2n+1離子。環烷姓的質譜特點：1.分子離子峰的強度相對增加。2.質譜圖中可見 m/z 為 41,55, 56,69, 70等 CnH2n-i 和 CnH2n 的碎片離子峰。3.環的碎化特征是失去C2H4 （也可能失去C2H5）。鏈狀不飽和脂肪爛的質譜特點：1.雙鍵的引入，可增加分子離子峰的強度2 .仍形成間隔14質量單位的一系列峰簇，但峰 簇內最高峰為CnH2n-1出現m/z 41,55, 69, 83 等離子峰。3 .長碳鏈烯姓具有丫-H原子的可發生麥氏重排 反應，產生28, 42,

3、56, 70,CnH2n系列 峰環狀不飽和脂肪爛的質譜特點：1.當符合條件時環狀不飽和脂肪始可發生 RDA 反應。4 .環狀不飽和脂肪姓支鏈的質譜碎裂反應類似 于鏈始的斷裂方式。芳姓：1.分子離子峰較強2 .簡單斷裂生成葦基離子當苯環連接CH2時，m/z 91的峰一般都較強。3 . MacLafferty 重排當相對苯環存在“絹時，m/z 92的峰有相當強度。4 .苯環碎片離子依次失去 C2H2化合物含苯環時，一般可見 m/z 39、51、65、77等峰醇：1.醇類分子離子峰都很弱，有的甚至不出現分子離子峰。2 .容易發生a斷裂反應，生成較強的CnH2n+1O+特征碎片離子，伯醇R-OH ,則

4、生成CH2=O+H, m/z為31的特征峰，仲醇則產生m/z為45的特征峰， 叔醇則產生m/z為59的特征峰。（31+14n的碎片離子峰）小分子醇會出現 M-1峰。3 .若鄰近碳上有H原子，醇的分子離子峰易脫水形成 M-18峰，含丫 H的長碳鏈的醇經過麥氏重排還會產生M-18-28 (脫水的同時脫乙烯)或M-60的分子離子峰。同時產生 CnH2n+1,CnH2n-1的碎片離子峰。醴：A脂肪醴、芳香醴1.分子離子峰很弱；a斷裂反應，生成較強的R-O+=CH2特征碎片離子；CnH2n+lO+系列峰2.i斷裂反應，生成較強烷基離子峰(CnH2n+1系列峰);同時伴隨CnH2n系列峰， CnH2n-1

5、系列峰3 . a斷裂產生的碎片離子可以進一步發生四元環過渡的重排反應；得到較強的m/z為31+CnH2n+i (HO=CHR+)特征碎片離子4 .與醇類的主要區別在于無M-18碎片離子峰。5 .芳香醴的分子離子峰較強，裂解方式與脂肪醴相似，可見77, 65, 39等碎片離子峰。吊醇：M+ 的相對強度較相應的醇，醴強1 1.M-33(-HS),M-34(-H2S),33 HS+,34H2S+二2.發生a斷裂，生成CnH2n+1S的含硫碎片,47,61,75,89等.6 .伴有 CnH2n +1 m/z (43,57,71,85,99,113 工 CnH2n 和 CnH2n-1 等.(長鏈烷 基硫

6、醇尤為明顯)7 .長鏈還可發生y H重排硫 醴：1. M+ -的相對強度較相應的硫醇強2 .C-S6鍵斷裂，正電荷往往帶在含S碎片上.3 . a斷裂.4 .CnH2n+1S 的含硫片,47,61,75,89 等.5 .四元(B -H),五元，六元過渡態氫的重排胺類化合物：m/z 30很強，表明為伯胺類化合物1 .胺類化合物的M + 較弱，含奇數個N, M + 的m/z是奇數值.2 .仲胺，叔胺或大分子伯胺M+ 峰往往不出現3 .鍵斷裂正電荷帶在含氮的碎片上(N穩定正電荷的能力大O, S)4 .發生a斷裂生成CnH2n+2N的含N特征碎片峰,m/z 30, 44,58,等 30+ 14n 峰.5

7、 .B-H轉移：小分子伯胺，仲胺，叔胺 的B-鍵斷裂，其m/z 30, 44(or 44+14n),58(or 58+14n珀峰為基山I或強峰.鹵代姓：1 .可發生i斷裂，生成(M-X) +峰，2 .發生a斷裂產生CnH2nX+通式的離子峰，3 .含Cl, Br的直連鹵化物還可發生重排反應形成CnH2nX+通式的離子峰。4 .可產生(M-HX) +.脫鹵化氫和CnH2n-1 +的離子峰.X 基存在的特征:RF : M-19, M-20 (-F,-HF)RCl, RBr同位素峰簇M-35, M-36 (-Cl, -HCl)M-79, 79 (-Br, Br+)染基化合物：1.都有兩處a斷裂。其共

8、同點一般是R基團大的容易失去；2 .都會發生i斷裂反應，但一般i斷裂弱于a斷裂。生成系列CnH2n+1的碎片離子峰3 .當好基上的烷基含丫-H時都會發生麥氏重排，且都是強峰 醛和酮：1.醛的分子離子峰是強峰，易生 二開裂，產生酰基陽離子。通常，R1、R2中較大者容易失去，二斷裂可產生M-1 (活潑氫)，M-29和 m/z 29的強碎片離子峰。2.i斷裂可產生CnH2n+1的烷基碎片離子峰。如：43, 57, 713 .可發生y重排時生成較強的44+CnH2n的奇電子離子峰。4 .芳香醛的分子離子峰強，苯甲醛的分子離子峰是基峰，M-1的強度也很大。脂肪醛：M+明顯.可見M-1, M-29及R+碎

9、片離子，m/z 29強峰酮：1.酮裂解則產生經驗式為 CnH 2n+1CO+ (m/z 43、57、71)的碎片離子峰。這種碎片離子峰的 m/z與CnH 2n+1+離子一樣，可通過43, 57兩峰 的相對 強度判斷是烷姓還是酮，兩峰強度都大證明是烷始，若一個大， 一個小且有58的峰，證明是酮。2.酮的丫氫重排生成58+14n的奇電子離子。芳香酮：芳香酮的分子離子峰明顯增強，其裂解機理與酮和芳環的機理類似。 竣酸：脂肪族一元竣酸：1. 脂肪族一元竣酸的分子離子峰弱， 其相對強度隨分子量增大而降低， 小分子竣酸出現 M-17 (OH), M-45 (COOH),及 M-18 (-H2O)。2. 丫氫重排生成強的m/z為60+14n的竣酸特征離子，若能發生兩次 重排則生成60的乙酸的特征碎片離子峰。3. a斷鍵產生45 (+COOH)的特征碎片離子峰。4.i斷鍵產生姓類的CnH2n+1系列碎片峰芳香竣酸：芳香竣酸的峰相當強，顯著特征是有 M-17、M-45離子峰。鄰位取代的芳香竣酸產生占優勢的 M - 18失水離子峰。城基化合物一酯類：1 .小分子酯有明顯的分子離子峰2 .甲酯可出現M31 (M0CH3)3 .乙酯可出現M45