1、分析化學實驗試題 一、單項選擇 1、 在 2KMn0 4+ 16HCI = 5CI 2 + 2MnCl 2 + 2KCI +8H 2O 的反 應中， 還原產物是下面的哪一種（ ） A、Cb B、出0 C、KCI D、Mn CI2 2、 為標定KMnO4溶液的濃度宜選擇的基準物是 （ ） A、Na2S2O3 B、Na2SO3 C、FeSO4 7H2O D、 Na2C2O4 3、 用高錳酸鉀在酸性溶液中滴定無色或淺色的樣品溶液時，最簡單 的方法是用（ ）指示劑。 _A、自身 B、氧化還原 C、特殊 D、不 可逆 4、 摩爾法的指示劑是（b）。 A. K 262O7 B. K2 CrO 4 C. F

2、e3+ D. SCN- 6、 提高氧化還原反應的速度可采取（a）措施。 A.增加溫度B.加入絡合劑C.加入指示劑D.減少反應物濃度 7、 氧化還原電對的電極電位可決定（a ）。 A.滴定突躍大小 B.溶液顏色 C.溫度 D.酸度 8、 測定Ag +含量時，選用（c）標準溶液作滴定劑。 A. NaCI B. AgNO 3 C. NH 4 SCN D. Na 2 SO 4 11、從顯色反應溶液的吸收曲線可以得到（b ）。 A.待測組分的含量 B.最大吸收波長 C.摩爾吸光系數D.絡合物 組成 二、 判斷 3、K262O7可在HCI介質中測定鐵礦中 Fe的含量（對）。 7、以HCI標準溶液滴定堿液中

3、的總堿量時， 滴定管的內壁掛液珠， 會使分析結果偏低（對 ） 三、 填空（每空2分，共38分） 1. 測定水的總硬度時用 三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存離子。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握錐形瓶；滴定接近終點時， 應控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是（ 輕輕轉動旋塞，使溶 液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐瓶內壁將其沾落，再用洗 瓶吹洗）；滴定完畢進行讀數時，應將滴定管取下視線應與欲讀 刻度線平行。 6. 在鄰二氮菲吸光光度法測鐵含量實驗中， 鄰二氮菲是顯色劑,鹽 酸羥胺的作用是作還原劑，醋酸鈉的作用是調節溶液的PH值。 7. 以KIO3為基準標定Na2S2O3溶液選擇淀

4、粉 指示劑，由藍色變為 無色即為終點； 以Na2C2O4為基準標定KMnO4溶液以自身為指示劑，由紫色色變 為淺紅色即為終點。 8. 酸式滴定管用來盛裝 酸 性及 氧化性 溶液，如硝酸銀液，高錳酸鉀 液，硫代硫酸鈉液碘液 9. 分光光度法測定鐵的顯色劑是 鄰二氮雜菲，測鐵的總量時需加入 鹽酸羥胺 將Fe3+還原為Fe2+，測定時溶液的酸度宜用醋酸鈉控制pH在5左右,酸度過高則 顯色反應速度慢 ，酸度過低則Fe2+離子水解, 影響顯色 。 一、填空題 1、 使用分光光度計，拿吸收池時，用手捏住 吸收池的毛面，切勿觸 及透光面，以免透光面被沾污或磨損 2、 向分光光度計的吸收池內倒被測液時，應以倒

5、至吸收池 約3/4的 高度為宜。 3、 鄰二氮菲是測定微量鐵的一種較好試劑，在 pH = 2.09.0的條 件下，Fe2+與鄰二氮菲生成很穩定的橙紅色的絡合物。 5、 打開分光光度計的電源開關，指示燈亮，調節波長選擇鈕至所需 波長處。 6、 分光光度計使用前就預熱20min。打開吸收池暗箱蓋，調節“調 零電位器”使電表指針在0”位置，將空白溶液放入吸收池架中，并處 于校正位置，然后蓋上吸收池暗箱蓋，使光電管受光，旋轉“ 100% ” 電位器，使電表指針在滿度附近。 7、 使用分光光度計測量時，注意將盛放供試液與空白試液的吸收池 須 _放入吸收池架，空白試液放在第一個位置 上，吸收池架應恰好在凹

6、槽位置。 10、 分光光度計應安放在干燥、遠離震源的房間，安置在堅固平穩的 工作臺上，不要經常搬動。 11、 分光光度計連續使用時間不宜過長，最好使用 2h左右讓儀器間 歇半小時 后再使用。 13、 減重稱量法常用稱量瓶， 使用前將稱量瓶洗凈干燥,稱量時不可 用手直接拿稱量瓶，而要 用紙條套住瓶身中部或帶細紗手套進行操 作，這樣可避免手汗和體溫的影響。 左右,酸度過高則 顯色反應速度慢 ，酸度過低則Fe2+離子水解, 14、 固定稱量法適用于 在空氣中沒有吸濕 的樣品，可以在表面皿等敞 口容器中稱量，通過調整藥品的量，稱出指定的準確質量，然后將其 全部轉移到準好的容器中。 1、 AgN0 3標

7、準溶液應貯存在 棕色瓶中，因為它見光易 分解。保存過 久的AgNO3標準溶液，使用前應 重新標定。 2、 AgNO3標準溶液滴定時也必須使用 酸式滴定管。AgNO3有腐蝕性， 應注意勿與皮膚接觸。 4、 配制AgNO3標準溶液的水應無Cl;，否則配成的AgNO3溶液出現 白色渾濁，不能使用。 5、 標定硝酸銀標準溶液時，應用力振搖錐形瓶，使被吸附的離子釋 放出來，以得到準確的終點。 6、 光線可促使 AgCI分解出金屬銀而使沉淀顏色變深，影響終點的 觀察，因此，滴定時應避免強光直射。 1、 用作標定KMn4溶液濃度的基準物質有：H2C24 2H2、Na2C24、 NeQONH1 2 3 4）2

8、。2。4等，其中以NC5 6 7。8最常用。因為它不含結晶水， 不吸水、易精制和保存。 2 高錳酸鉀法是以 心 為標準溶液的氧化還原滴定法，此法需要 在強酸性溶液中進行， 一般用硫酸 調整酸度， 而不能用HCI和HNO3， 因為HCI有還原 性，HNO3有 氧化 性。 3 欲配制Na2S2O3、KMnO4、K262O7等標準溶液，必須用間接法 配制的 Na2S2O3 KMnO4 4 由于市售高錳酸鉀含有 雜質MnO2，所以配制時略為多稱一些固 體高錳酸鉀（高于理論計算值），溶解在規定體積的水里。如配制 0.02mol LJ的KMnO4標準溶液1L , 一般稱取固體KMnd約3.3克左右。 5

9、在配制時，為了避免溶液濃度在貯藏過程中再發生改變，故配制 時需將溶液 煮沸15分鐘以上，以加速其與還原性雜質的反應，然后 放置710天，使各種還原性物質完全氧化，再進行標定 6 用垂熔玻璃濾器過濾，濾除還原產物 Mn2沉淀。同時為了避免光 對KMn。溶液的催化分解，將配制好的 KMn。溶液貯存在 棕色瓶 7、KMnO4在酸性溶液中是強氧化劑。滴定到達終點的 粉紅色 溶液在空氣中放置時，由于和空氣中的還原性氣體或還原性灰塵作用 而逐漸褪色，所以經30s不褪色即可認為到達終點。 9、 常用的氧化還原指示劑有 自身指示劑 氧化還原指示劑 特殊 指示劑不可逆指示劑 10、 標定12標準溶液濃度的常用方

10、法是用 三氧化二砷（AS2O3），俗 名砒霜，有劇毒！作基準物來標定。AS2O3難溶于水，易溶于堿性溶 液中生成亞砷酸鹽。所以，通常用 NaOH溶液溶解。 12、 硫代硫酸鈉（Na2S2O3 5H2O） 般都含有少量雜質，如 S、 Na2SO3、Na2SO4等，同時它還容易風化和潮解，因此 Na2S2O3標 準溶液只能用 間接法 配制。 13、 配制Na2S2O3標準溶液時，應用 新煮沸并放冷 的蒸餾水溶解， 以除去水中的 二氧化碳 并殺死微生物；加入少量Na2CO3 （濃 度約0.02% ）,使溶液呈弱堿性，防止Na2S2O3的分解；配好后放 置8 14天，待其濃度穩定后，濾除S，再標定。

11、14、 標定Na2S2O3溶液最常用的基準物質是 K2Cr2O7。標定時采用置 換滴定法，先將K262O7與過量的 _ KI _作用，再用Na2S2O3標 準溶液滴定析出的碘 。 15、 標定Na2S2O3時淀粉指示劑應在近終點時加入，不可加入過早。 若當溶液中還剩有很多I2時即加淀粉指示劑，則大量的I2被淀粉牢固 地吸附，不易完全放出，使終點難以確定。因此，必須在滴定至近終 點，溶液呈淺黃綠色 時，再加入淀粉指示劑。 16、 Na2S2O3與12的反應只能在中性或弱酸性 溶液中進行，而不能 在強酸性溶液中進行。 四、簡答（共25分） 中，密閉保存。 仃、置換滴定法測定銅鹽含量時，在滴定過程中

12、，要 充分振搖，防止 CuI沉淀對I2的吸附，使終點敏銳。 3、氧化還原指示劑的類型 答：1 ）自身指示劑；2 ）顯色指示劑；3 ）氧化還原指示劑 4、鋁合金中鋁含量的測定，用鋅標準溶液滴定過量的 EDTA，為什 么不計滴 定體積？能否 用不知道準確濃度的Zn2+溶液滴定？實 驗中使用的EDTA需不需 答:鋁合金中鋁含量的測定，用的是置換滴定法,只要計量從AIY- 中置換出的EDTA， 而不需要對與AI3+反應后過量的EDTA計量， 滴定過量的EDTA可以，滴定置換出的EDTA不行。實驗中使用的 EDTA不需要標定。 7、用草酸鈉標定KMnO4溶液時，溫度范圍是多少？過高或過低有什 么不好？

13、該實驗中能否用HN03、HCI或HAc來調節溶液的酸度？為什么？ 答：在7585 C,過高，草酸分解，過低，反應速度慢； 不能用HN03，氧化性； 不能用HCI，還原性； HAc是弱酸 &為以下溶液的標定選擇基準物并指出條件： 溶液 基準物 所需條件與試劑 指示劑和終點顏色變 化 HCl 硼砂或 甲基紅黃橙 Na2CO3 NaOH 早酸或鄰本 二甲酸氫鉀 酚酞無色T粉紅 EDTA 純金屬鋅 pH=5 HAc緩沖液 二甲酚橙橙紅-黃 Na2S2。 3 K2C2O7 酸性,KI,放置 淀粉藍色亮綠色 KMnO4 草酸(鈉) H2SO4溶液加熱 本身指示無色粉 紅 AgNO 3 NaCI p

14、H=610 K2CrO4磚紅色沉淀 &為下列操作選擇合適的容器 (1) 稱取CaC0 3基準物時，裝CaC0 3基準物用稱量瓶; (2) 盛裝K2Cr2O7標準溶液以進行滴定，用 酸式滴定管; (3) 儲存AgN03標準溶液，用棕色玻塞試劑瓶； 儲存0.2 mol L-1NaOH溶液，用膠塞試劑瓶; 9、指出在不同酸度下作絡合滴定時應選擇的緩沖溶液 (1) pH=1 時 EDTA 滴定 Bi3+0.1mol/L HNO 3 (2) pH=5時EDTA滴定Pb2+六次甲基四胺及其共軛酸緩沖溶液 (3) pH=10 時 EDTA 滴定 Mg2+ NH3-NH4CI 緩沖液 (4) pH=1

15、3 時 EDTA 滴定 Ca2+0.1mol/L NaOH 11、無汞定鐵法(SnCI2-TQI3聯合還原Fe3+)實驗中加入硫酸磷 酸混合酸的作用是使黃色Fe3+生成無色的Fe(HPO4)-2絡離子而消除 難于觀察終點顏色的現象 、同時Fe(HPO 4)-2的生成，降低了 Fe3+/Fe2+電對的電位，使化學計量點附近的電位突躍增大 ，指示劑 二苯胺磺酸鈉的變色點落入突躍范圍之內，提高了滴定的準確度 。 鎢酸鈉和二苯胺磺酸鈉兩種指示劑各自的作用分別為鎢酸鈉起到指 示控制消除 過量TiCb的作用， 二苯胺磺酸鈉起到指示滴定終點控制 滴定劑K262O7的作用。 溶液中沒有 Mn2+ ，反應速度慢

16、，紅色褪去很慢，隨著滴定的進行， 溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于 Mn2+的催化作用，反應速度越來 越快，紅色褪去也就越來越快。 3、在用碘量法測定硫酸銅中銅含量的實驗中，請回答以下問題： （ 1）為什么要加入過量的 KI ？指示劑是什么？滴定到何時加入指示 劑？ （2） 在接近終點時加入 KSCN 的作用是什么？ （3） 滴定時的酸度過高或過低有什么影響？調節酸度為何用 H2SO4 而不用 HCl ？ （4） 寫出有關反應和結果計算式（ W Cu%）。 答案1、Cu2+與I-的反應是可逆的，為了使反應趨于完全，必須加入 過量的KI，I-不僅是Cu2+的還原劑，還是Cu +的沉淀劑和I-的

17、絡合劑。 指示劑為淀粉。 將深色的碘滴至淡黃色時再加入淀粉， 若淀粉加得太 早則它將與12過早形成藍色配合物，大量13-被Cui沉淀吸附，終點 稱較深得灰色，不好觀察。 2、 因CuI沉淀表面吸附12 ,這部分12不能被滴定，會造成結果 偏低。加入 NH4SCN 溶液， 使 CuI 轉化為溶解度更小的 CuSCN ，而 CuSCN不吸附b從而使被CuI吸附的那部分b釋放出來與未反應的 Cu2+離子發生作用，提高了測定的準確度。但為了防止 12對SCN啲 氧化，而 NH4SCN 應在臨近終點時加入。 3、 反應在酸性溶液中進行，酸度過低，銅鹽水解而使 Cu2+氧 化I-的反應進行不完全，造成結果

18、偏低，而且反應速度慢，終點延長； 酸度過高，則I-被空氣氧化為12的反應被Cu2+催化，使結果偏高。大 量Cl-能與Cu2+形成配合物，使I-不易置換配合物中的 Cu2+，使用 H2SO4調節酸度則可克服這種現象 4、2Cu2+ + 4l-= 2CuI J + I2； I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-; CuI + SCN = CuSCN J + I- 因為：2Cu2+ I22S2O32-,所以 1Cu2+ IS2O32- (CV)Na2S2O3 10 MCU 吆 亠 100 ms 1、測定銅鹽含量時操作中為什么要加 HAc? 答：間接碘量法的滴定反應I2+ S2O32-

19、= 2I - + S4O62 -需再中性或弱 酸性溶液中進行，若在強酸溶液中，不僅 S2O32 -易分解，而且I-也 極易被空氣中的氧緩慢氧化，若在堿性溶液中，則發生副反應。 2、測定銅鹽含量時I2易揮發，操作中應如何防止I2揮發所帶來的誤 差？ 答：1）加入過量的KI，使I2生成難揮發的I3-； 2 ）咼溫時碘易揮發，所以滴定時的室溫不可過咼并應在碘量瓶 中進行。 3、 答: 3 ）使用碘量瓶快滴慢搖。 測定銅鹽含量時為什么本實驗中 CU2+能將I-氧化為I2? 本實驗中過量的I-與CU2+生成了溶解度很小的CUI沉淀，導致 CU2+/ CU +電對的條件電位升高，明顯高于，因此本實驗中 C

20、U2+能將 I-氧化為I2 十 高錳酸鉀標準溶液的配制與標定 （一） 基本操作 1溶液的配制 2稱量 3滴定 （二） 注意問題： 加熱溫度不能太高，若超過 90C，易引起H2C2O4分解： H2C2O4 二 CO2 CO H2O KMnO 4顏色較深，讀數時應以液面的上沿最高線為準； 開始時滴定速度要慢，一定要等前一滴KMnO 4的紅色完全褪去 再滴入下一滴。若滴定速度過快，部分 KMnO。將來不及與NazCzOq反 應而在熱的酸性溶液中分解：4MnO4H，=4MnO? 30? 2H 2O 終點判斷：微紅色半分鐘不褪色即為終點。 （三） 思考題 1. 配制KMnO 4標準溶液時，為什么要將KM

21、nO 4溶液煮沸一定時 間并放置數天？配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存？過濾 時是否可以用濾紙？ 答：因KMnO 4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質，蒸餾水中 常含有微量還原性物質它們能慢慢地使 KMnO 4還原為MnO （OH） 2沉 淀。 另外因MnO2或MnO（OH）2又能進一步促進KMnO4溶液分解。 因此，配制KMnO4標準溶液時，要將 KMnO4溶液煮沸一定時間并 放置數天，讓還原性物質完全反應后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取 MnO2和Mn0(0H) 2沉淀后保存棕色瓶中。 2. 配制好的 KM nO 4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護？如果沒 有棕色瓶怎么辦？ 答：因Mn

22、2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。 所以.配制好的 KMnO4 溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色 瓶，應放在避光處保存。 答：因KMnO4溶3在滴定時，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴 定管中？液具有氧化性， 能使堿式滴定管下端橡皮管氧化， 所以滴定 時， KMnO 4溶液要放在酸式滴定管中。 4. 用Na2C2O4標定KMnO4時候，為什么必須在H2SO4介質中進 行？酸度過高或過低有何影響？可以用 HNO3 或 HCl 調節酸度嗎？ 為什么要加熱到7080 C?溶液溫度過高或過低有何影響？ 答：因若用HCI調酸度時，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。 若用HN

23、O3調酸度時，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質中 進行。滴定必須在強酸性溶液中進行，若酸度過低 KMnO 4與被滴定 物作用生成褐色的 MnO(OH) 2 沉淀，反應不能按一定的計量關系進 行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應速度慢，故須將溶液 加熱到7080 C,但溫度不能超過90 C,否則Na2C2O4分解。 5. 標定KMnO4溶液時， 為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色 褪去很慢，而以后紅色褪去越來越快？ 答：因與KMnO4Na2C2O4的反應速度較慢，第一滴KMnO4加入, 由于溶液中沒有 Mn2+,反應速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進 行，溶液中Mn

24、2+的濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作用，反應速度 越來越快，紅色褪去也就越來越快。 6. 盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上 常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈， 應 怎樣洗滌才能除去此沉淀？ 答：棕色沉淀物為 MnO2和Mn0（0H） 2，此沉淀物可以用酸性草 酸和鹽 酸羥胺洗滌液洗滌。 十一一高錳酸鉀法測定過氧化氫的含量 （一） 基本操作 1溶液的配制 2移液管的使用 3滴定 （二） 實驗注意問題 只能用H2SO4來控制酸度，不能用HNOa或HCI控制酸度。因 HNOa具有氧化性，CI -會與MnO反應。 不能通過加熱來加速反應。因H2O2易

25、分解。 Mn2 對滴定反應具有催化作用。滴定開始時反應緩慢，隨著 Mn2 的生成而加速。 （三） 思考題 1. 用高錳酸鉀法測定H2O2時，能否用HN03或HCI來控制酸度？ 答：用高錳酸鉀法測定 H2O2時，不能用HCI或HN03來控制酸 度，因CI -會與MnO4-反應，HN03具有氧化性。 2. 用高錳酸鉀法測定H2O2時， 為何不能通過加熱來加速反應？ 答： 因H2O2在加熱時易分解，所以用高錳酸鉀法測定 H2O2時，不 能通過加熱來加速反應。 十四12和Na2S2O3標準溶液的配制及標定 （一） 基本操作 1溶液的配制 2移液管的使用 3滴定 （二） 實驗注意問題 （1） CO；-與

26、I -的反應速度較慢，為了加快反應速度，可控制 溶液酸度為0.20.4mol廠，同時加入過量KI后在暗處放置5min （避 光，防止I 一被空氣中的氧氧化）； （2） 滴定前將溶液稀釋以降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過 程中遇強酸而分解，S2O32- + 2H+ = S J + H2SO3;降低Cr3+，有 利于終點觀察； 淀粉指示劑應在臨近終點時加入， 而不能加入得過早。否則將 有較多的I2與淀粉指示劑結合，而這部分I2在終點時解離較慢，造成 終點拖后； 滴定結束后溶液放置后會變藍，若5-10min內變藍，是由于空 氣氧化所致。若很快變藍，說明K262O7與KI作用不完全，溶液稀釋 過

27、早。此時，表明實驗失敗，應重做！ （三）思考題： 1. 如何配制和保存I2溶液？配制I2溶液時為什么要滴加KI ？ 答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也 很慢，故配制時先將I2溶解在較濃KI的溶液中，最后稀釋到所需濃 度。保存于棕色瓶中。 2. 如何配制和保存Na2S2O3溶液？ 答：水中的CO2、細菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其 氧化。故配制Na2S2O3溶液時，先將蒸餾水煮沸，以除去水中的CO2 和02，并殺死細菌； 冷卻后加入少量 Na2CO3使溶液呈弱堿性以抑 制Na2S2O3的分解和細菌的生長。保存于棕色瓶中。 3. 用K262O7作基準物質標定Na2

28、S2O3溶液時，為什么要加入過 量的 KI 和 HCl 溶液？為什么要放置一定時間后才能加水稀釋？為什 么在滴定前還要加水稀釋？ 答：為了確保 K2Cr207 反應完全，必須控制溶液的酸度為 0.2-0.4moL LHCI溶液，并加入過量 KI。K262O7與KI的反應需一 定的時間才能進行得比較完全，故需放置 5min 后在加水稀釋，降低 酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強酸而分解。 4. 標定I2溶液時， 既可以用Na2S2O3滴定I2溶液， 也可以用I2 滴定 Na2S203 溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種情況下加入淀 粉指示劑的時間是否相同？為什么？ 答：如果用Na2S2O

29、3滴定I2溶液，因淀粉吸附12，所以應滴定至 溶液呈前黃色時再加入淀粉指示劑。如果用 12滴定Na2S2O3溶液時， 應提前加入淀粉，否則易滴過量。 十五 間接碘量法測定銅鹽中的銅 （一） 基本操作 1稱量 2滴定 （二） 實驗注意問題： （1）酸度控制為pH34。 酸度過低：會降低反應速度，同時Cu2 部分水解（PH8.0時開始 水解）。酸度過高：I -易被空氣中的氧氧化為I2（ Cu2 有催化作用）， 使結果偏高；S2O32-發生分解，S2O32- + 2H + = S J + H2SO3 不含鐵時：用H2SO4或HAC調節酸度。不能用HCI調節酸度，因 HCl易與Cu2+形成CuCl2絡離子，不利于滴定反應； 含有鐵時：用NH4HF2控制溶液的酸度為pH34，同時可使共存 的Fe3 轉化為FeF-，以消除鐵對Cu2的干擾。 （2）應在臨近終點時加入淀粉指示劑， 不能過早加入。否則將有 較多的12與淀粉指示劑結合，而這部分I2在終點時解離較慢，造成終 點拖后。 （3 ）防止CuI吸附I2。臨近終點前加入NH 4SCN使沉淀表面形成