1、氣相色譜法Gas Chromatography第一節第一節 概述概述氣相色譜法氣相色譜法分離原理分離原理吸附色譜吸附色譜分配色譜分配色譜固定相固定相氣固色譜氣固色譜(GSC)(GSC)氣液色譜氣液色譜(GLC)(GLC)固定相為固體，主要依賴于固定固定相為固體，主要依賴于固定相的吸附性質來分離樣品。主要相的吸附性質來分離樣品。主要用于分離永久氣體和低沸點液體用于分離永久氣體和低沸點液體固定相為液體，分離基于分配固定相為液體，分離基于分配機理。實際應用中，機理。實際應用中，90%以上以上為氣液色譜。為氣液色譜。1.定義定義 以氣體為流動相的色譜法，稱為氣相色譜法（以氣體為流動相的色譜法，稱為氣相

2、色譜法（gas chromatography，GC） 系采用氣體（載氣）為流動相流經裝有填充劑的色譜柱進行分離測定系采用氣體（載氣）為流動相流經裝有填充劑的色譜柱進行分離測定的色譜方法。（藥典定義）的色譜方法。（藥典定義）2.分類分類優點優點缺點缺點高效能、高選擇性、高靈敏高效能、高選擇性、高靈敏度、用樣量少、分析速度快度、用樣量少、分析速度快及應用廣。及應用廣。制備高純物質，純度高達制備高純物質，純度高達99.99%一切具有一定揮發性并對熱一切具有一定揮發性并對熱穩定的化合物，包括經處理穩定的化合物，包括經處理后能轉化為揮發性物質的不后能轉化為揮發性物質的不揮發性物質揮發性物質所有物質均需轉

3、換為氣態然所有物質均需轉換為氣態然后進行分析。后進行分析。分子量大，受熱易分解的樣分子量大，受熱易分解的樣品分析比較困難。品分析比較困難。不能分析無機物。不能分析無機物。3.特點特點4.基本流程 GC主要是利用物質的沸點、極性及吸附性質的差異來實現混合物的分離，其過程如圖所示。圖1-1 氣相色譜流程示意圖1-高壓氣瓶（載氣源）2-減壓閥 3-氣流調節閥 4-凈化干燥管 5-壓力表 6-熱導池 7-進樣口 8-色譜柱 9-恒溫箱（虛線內）10-皂膜流量計 11-測量電橋 12-記錄儀4.4.基本流程基本流程 圖中載氣由高壓氣瓶供給，經壓力調節器降壓，凈化器凈化，又圖中載氣由高壓氣瓶供給，經壓力調

4、節器降壓，凈化器凈化，又穩壓閥調節至適宜的流量進入色譜柱，待流量、溫度及基線穩定后，穩壓閥調節至適宜的流量進入色譜柱，待流量、溫度及基線穩定后，即可進樣。液態樣品由進樣口注入。待分析樣品在汽化室汽化后被惰即可進樣。液態樣品由進樣口注入。待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體（即載氣，也叫流動相）帶入色譜柱，柱內含有液體或固體流性氣體（即載氣，也叫流動相）帶入色譜柱，柱內含有液體或固體流動相，由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同，每種組分都動相，由于樣品中各組分的沸點、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。但由于載氣是流傾向于在流動相和固定相之間形成分配或

5、吸附平衡。但由于載氣是流動的，這種平衡實際上很難建立起來，也正是由于載氣的流動，使樣動的，這種平衡實際上很難建立起來，也正是由于載氣的流動，使樣品組分在運動中進行反復多次的分配或吸附品組分在運動中進行反復多次的分配或吸附/解吸，結果是在載氣中分解吸，結果是在載氣中分配濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流配濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出。當組分流出色譜柱后，立即進入檢測器。出。當組分流出色譜柱后，立即進入檢測器。4.4.基本流程基本流程 檢測器能夠將樣品組分的存在與否轉變為電信號，而電信號的大檢測器能夠將樣品組分的存在與否轉變為電信號，而電信號

6、的大小與被測組分的量或濃度成比例。將這些信號放大并記錄下來時，就小與被測組分的量或濃度成比例。將這些信號放大并記錄下來時，就是如圖所示的色譜圖，它包含了色譜的全部原始信息。在沒有組分流是如圖所示的色譜圖，它包含了色譜的全部原始信息。在沒有組分流出時，色譜圖的記錄是檢測器的本底信號，即色譜圖的基線。出時，色譜圖的記錄是檢測器的本底信號，即色譜圖的基線。4.4.基本流程基本流程氣相色譜流程動畫演示第二節第二節 儀器的基本配置儀器的基本配置氣相色譜儀氣相色譜儀1氣相色譜儀氣相色譜儀2島津島津GC-2010氣相色譜儀氣相色譜儀3Agilent 6890N氣相色譜儀氣相色譜儀4氣相色譜儀氣相色譜儀5第二

7、節第二節 儀器的基本配置儀器的基本配置一、儀器的基本配置一、儀器的基本配置 氣相色譜儀是以氣相色譜法為基礎而設計的儀器，以氣相色譜柱氣相色譜儀是以氣相色譜法為基礎而設計的儀器，以氣相色譜柱為分離基礎，樣品注入進樣器后經載氣傳送，到達色譜柱分離，分為分離基礎，樣品注入進樣器后經載氣傳送，到達色譜柱分離，分離后樣品由柱中流出到達檢測器并轉換成相應的電訊號，然后排空。離后樣品由柱中流出到達檢測器并轉換成相應的電訊號，然后排空。目前市場上目前市場上GC儀器型號繁多，但儀器的基本結構是相似的，即由下儀器型號繁多，但儀器的基本結構是相似的，即由下面幾部分組成：面幾部分組成： 氣路系統氣路系統 包括載氣和輔

8、助氣的氣源以及氣路控制系統包括載氣和輔助氣的氣源以及氣路控制系統 進樣系統進樣系統 分離系統分離系統 包括色譜柱、柱箱以及與進樣口和檢測器的接頭包括色譜柱、柱箱以及與進樣口和檢測器的接頭 檢測系統檢測系統 包括各種檢測器包括各種檢測器 記錄系統（數據處理系統）記錄系統（數據處理系統）記錄（處理）記錄（處理） GC原始數據，獲得色譜圖原始數據，獲得色譜圖 溫控系統溫控系統 進樣口、柱溫、檢測器溫度的控制進樣口、柱溫、檢測器溫度的控制作用是將樣品導入色譜柱，如自動進樣器、進樣閥、各種進樣口，作用是將樣品導入色譜柱，如自動進樣器、進樣閥、各種進樣口，以及頂空進樣器、吹掃以及頂空進樣器、吹掃-捕集進樣

9、器裂解進樣器等。捕集進樣器裂解進樣器等。二、氣路系統二、氣路系統1.1.氣源氣源氣源是為氣源是為GC儀器提供載氣和或輔助氣體的高壓鋼瓶或氣體發生器。儀器提供載氣和或輔助氣體的高壓鋼瓶或氣體發生器。載氣有氮氣、氦氣、氫氣等，常用載氣有氮氣、氦氣、氫氣等，常用氮氣氮氣或氦氣做載氣。或氦氣做載氣。TCD檢測器一檢測器一 般選般選氫氣氫氣做載氣做載氣常見輔助氣為空氣和氫氣常見輔助氣為空氣和氫氣2.氣源的凈化氣源的凈化 GC對各種氣體的純度要求較高。因載氣起傳輸樣品和保護色譜柱對各種氣體的純度要求較高。因載氣起傳輸樣品和保護色譜柱的作用，故作載氣的氮氣、氫氣或氦氣必須達到的作用，故作載氣的氮氣、氫氣或氦

10、氣必須達到99.99%以上，如使用以上，如使用低純度的載氣會使檢測器噪聲增大，出現多余峰。輔助氣不純，更會低純度的載氣會使檢測器噪聲增大，出現多余峰。輔助氣不純，更會增大背景噪聲，縮小檢測器線性范圍，污染檢測器。因此，實際工作增大背景噪聲，縮小檢測器線性范圍，污染檢測器。因此，實際工作中要在氣源和儀器之間連接氣體凈化裝置。中要在氣源和儀器之間連接氣體凈化裝置。2.氣源的凈化氣源的凈化 氣體中的雜質主要是一些永久氣體、低分子有機化合物和水蒸氣，氣體中的雜質主要是一些永久氣體、低分子有機化合物和水蒸氣，一般采用裝有分子篩（如一般采用裝有分子篩（如5A分子篩或分子篩或13X分子篩）的過濾器以吸附有分

11、子篩）的過濾器以吸附有機雜質，采用變色硅膠除去水蒸氣。實際操作中可根據檢測器的噪聲機雜質，采用變色硅膠除去水蒸氣。實際操作中可根據檢測器的噪聲水平判斷氣體的純度，如噪聲明顯增大，就要首先檢查氣體純度。要水平判斷氣體的純度，如噪聲明顯增大，就要首先檢查氣體純度。要定期更換凈化裝置中填料，分子篩可以重新活化后再使用，活化方法定期更換凈化裝置中填料，分子篩可以重新活化后再使用，活化方法是將分子篩從凈化裝置中取出，置于坩堝中，在馬弗爐內加熱到是將分子篩從凈化裝置中取出，置于坩堝中，在馬弗爐內加熱到400600，活化，活化46小時小時。硅膠變紅時也要進行活化，方法是置烘箱。硅膠變紅時也要進行活化，方法是

12、置烘箱中，中，140左右加熱左右加熱2小時小時即可。比較簡單的方法就是在一個凈化裝置即可。比較簡單的方法就是在一個凈化裝置中裝有一半硅膠、一半分子篩，如果硅膠變紅，就可更換全部填料中裝有一半硅膠、一半分子篩，如果硅膠變紅，就可更換全部填料。3. 氣體的控制和測定氣體的控制和測定 為保證色譜定性和定量分析的準確性和重現性，載氣的流量要求為保證色譜定性和定量分析的準確性和重現性，載氣的流量要求恒定（變化小于恒定（變化小于1%）,尤其是毛細管尤其是毛細管GC中，色譜柱內載氣流量一般為中，色譜柱內載氣流量一般為13ml/min，如果控制不精確，就會造成保留時間的不重現。一般采，如果控制不精確，就會造成

13、保留時間的不重現。一般采用減壓閥，穩壓閥或穩壓閥和穩流閥串聯使用，以控制流速的穩定。用減壓閥，穩壓閥或穩壓閥和穩流閥串聯使用，以控制流速的穩定。流速計用以測量氣體流速。常用的有轉子流量計和皂膜流量計等。流速計用以測量氣體流速。常用的有轉子流量計和皂膜流量計等。氣體流速是指單位時間內通過色譜柱或檢測器的氣體體積，以氣體流速是指單位時間內通過色譜柱或檢測器的氣體體積，以ml/min表示。采用表示。采用23mm內徑填充柱用氮氣做載氣時，流速在內徑填充柱用氮氣做載氣時，流速在3060ml/min現代儀器有電子流量檢測器和電子壓力控制器（現代儀器有電子流量檢測器和電子壓力控制器（EPC）4. 氣路系統常

14、見問題氣路系統常見問題實際工作中，氣路系統最常出現的問題是泄漏，一旦某處發上泄漏，實際工作中，氣路系統最常出現的問題是泄漏，一旦某處發上泄漏，輕則影響儀器正常工作，重則造成意外事故（如氫氣泄漏就可能引起輕則影響儀器正常工作，重則造成意外事故（如氫氣泄漏就可能引起爆炸），所以要經常注意檢漏。爆炸），所以要經常注意檢漏。三、進樣系統三、進樣系統1. 進樣器進樣器 把樣品通進（引入）色譜柱的元件稱為進樣器，其中包括把樣品通進（引入）色譜柱的元件稱為進樣器，其中包括汽化室和進樣工具，汽化室的作用是將液體或固體樣品瞬間汽化為汽化室和進樣工具，汽化室的作用是將液體或固體樣品瞬間汽化為蒸汽。進樣工具常有定量

15、閥和注射器。蒸汽。進樣工具常有定量閥和注射器。2.汽化室汽化室 樣品進入汽化室汽化并用載氣傳入色譜柱，故必須要在一定的穩樣品進入汽化室汽化并用載氣傳入色譜柱，故必須要在一定的穩定溫度下工作。其高和低都會對樣品汽化和進入色譜柱后的分離產生定溫度下工作。其高和低都會對樣品汽化和進入色譜柱后的分離產生影響，溫度低，樣品汽化不完全，產生伸舌峰，并對下次試驗和本次影響，溫度低，樣品汽化不完全，產生伸舌峰，并對下次試驗和本次試驗分析數據造成影響，溫度太高，會造成樣品的分解，影響儀器使試驗分析數據造成影響，溫度太高，會造成樣品的分解，影響儀器使用壽命，同樣使分析數據不準確。所以我們在選擇進樣器（汽化室）用壽

16、命，同樣使分析數據不準確。所以我們在選擇進樣器（汽化室）溫度時，一般可比樣品中組分沸點最高的溫度再高溫度時，一般可比樣品中組分沸點最高的溫度再高3040，但不能，但不能高于樣品的分解溫度和儀器最高使用溫度。高于樣品的分解溫度和儀器最高使用溫度。3.常見進樣口及其選擇常見進樣口及其選擇對于熱穩定的樣品，分流對于熱穩定的樣品，分流/不分流進樣口是優先的選擇不分流進樣口是優先的選擇。但對熱不穩定。但對熱不穩定的樣品，或者有易分解組分的樣品，必須考慮進樣口溫度的設置以及的樣品，或者有易分解組分的樣品，必須考慮進樣口溫度的設置以及汽化室的惰性問題。進樣口溫度高，或者汽化室表面有活性催化點汽化室的惰性問題

17、。進樣口溫度高，或者汽化室表面有活性催化點（如金屬或玻璃表面的金屬離子），就可能引起樣品分解。采用不分（如金屬或玻璃表面的金屬離子），就可能引起樣品分解。采用不分流進樣時，更容易發生樣品降解，使色譜圖上出現更多的風，使分析流進樣時，更容易發生樣品降解，使色譜圖上出現更多的風，使分析準確度下降。因此，準確度下降。因此，在保證樣品有效汽化的前提下，進樣口溫度低一在保證樣品有效汽化的前提下，進樣口溫度低一些有助于防止樣品降解。采用高的分流流量、對進樣口內表面進行脫些有助于防止樣品降解。采用高的分流流量、對進樣口內表面進行脫活處理，都是防止樣品降解的措施。活處理，都是防止樣品降解的措施。表表2-1 常

18、見常見GC進樣口和進樣技術進樣口和進樣技術進樣口和進樣技術進樣口和進樣技術特點特點填充柱進樣填充柱進樣分流不分流進樣分流不分流進樣頂空進樣頂空進樣冷柱上進樣冷柱上進樣程序升溫汽化進樣程序升溫汽化進樣大體積進樣大體積進樣 最簡單的進樣口：所有汽化樣品進入色譜柱；可接玻璃和最簡單的進樣口：所有汽化樣品進入色譜柱；可接玻璃和不銹鋼填充柱，也可接大口徑毛細管柱直接進樣不銹鋼填充柱，也可接大口徑毛細管柱直接進樣 最常用的毛細管柱進樣口：分流進樣最為普遍，操作簡單，最常用的毛細管柱進樣口：分流進樣最為普遍，操作簡單，但有分流歧視和樣品分解的問題但有分流歧視和樣品分解的問題不分流進樣雖然操作稍微不分流進樣雖

19、然操作稍微復雜一些，但分析靈敏度高，常用于痕量分析復雜一些，但分析靈敏度高，常用于痕量分析 只取復雜樣品基體上方的氣體部分進行分析，有靜態頂空只取復雜樣品基體上方的氣體部分進行分析，有靜態頂空和動態頂空（吹掃和動態頂空（吹掃-捕集）之分，適用于環境分析（如水中有捕集）之分，適用于環境分析（如水中有機污染物）、食品分析（如氣味分析）及固體材料中的可揮機污染物）、食品分析（如氣味分析）及固體材料中的可揮發物分析等發物分析等 樣品以液態形式直接進入色譜柱，無分流歧視問題，分析樣品以液態形式直接進入色譜柱，無分流歧視問題，分析精度高，重現性好，尤其適用于沸點范圍寬、或者不穩定的精度高，重現性好，尤其適

20、用于沸點范圍寬、或者不穩定的樣品，也常用于痕量分析（可進行柱上濃縮）樣品，也常用于痕量分析（可進行柱上濃縮） 將分流不分流和冷柱上樣結合起來，功能多，適用范圍廣，將分流不分流和冷柱上樣結合起來，功能多，適用范圍廣，是較為理想的是較為理想的GC進樣口進樣口 采取程序升溫汽化或冷柱上樣，配合以溶劑放空功能，進采取程序升溫汽化或冷柱上樣，配合以溶劑放空功能，進樣量可達幾百微升，甚至更高，可大大提高分析靈敏度，在樣量可達幾百微升，甚至更高，可大大提高分析靈敏度，在環境分析中應用廣泛，但操作較為復雜環境分析中應用廣泛，但操作較為復雜表表2-1 常見常見GC進樣口和進樣技術（續）進樣口和進樣技術（續）進樣

21、口和進樣技術進樣口和進樣技術特點特點閥進樣閥進樣 常用六通閥定量引入氣體或液體樣品，重現性好，容易實常用六通閥定量引入氣體或液體樣品，重現性好，容易實現自動化，但樣品對峰展寬的影響大，常用于永久氣體的分現自動化，但樣品對峰展寬的影響大，常用于永久氣體的分析，以及化工工藝過程中物料流的監測。析，以及化工工藝過程中物料流的監測。 裂解進樣裂解進樣在嚴格控制的高溫下將不能汽化或部分不能汽化的樣品裂解在嚴格控制的高溫下將不能汽化或部分不能汽化的樣品裂解成可汽化的小分子化合物，進而用成可汽化的小分子化合物，進而用GC分析，適用于聚合物分析，適用于聚合物樣品或地礦樣品等。樣品或地礦樣品等。4.隔墊和襯管隔

22、墊和襯管 隔墊隔墊：也叫進樣口密封墊，隔墊與襯管如圖所示。也叫進樣口密封墊，隔墊與襯管如圖所示。 隔墊有老化漏氣的問題，所以要注意選擇耐高溫的隔墊，并定期隔墊有老化漏氣的問題，所以要注意選擇耐高溫的隔墊，并定期檢查是否漏氣，必要時及時更換，以保證分析的正常進行（如何選擇檢查是否漏氣，必要時及時更換，以保證分析的正常進行（如何選擇隔墊，判斷是否漏氣及更換見后維護章節）隔墊，判斷是否漏氣及更換見后維護章節）4.隔墊和襯管隔墊和襯管 襯管：多為玻璃或石英材料制成。使用應注意如下問題：襯管：多為玻璃或石英材料制成。使用應注意如下問題： 1）襯管能起到保護色譜柱的作用。因此，一定要保持襯管干凈，注）襯管

23、能起到保護色譜柱的作用。因此，一定要保持襯管干凈，注意及時清洗和更換。意及時清洗和更換。 2）襯管內表面的活性點可能導致樣品杯吸附或分解，故要進行脫活）襯管內表面的活性點可能導致樣品杯吸附或分解，故要進行脫活 處理。因此在分析極性樣品時，要注意及時更換襯管或重新硅烷化。處理。因此在分析極性樣品時，要注意及時更換襯管或重新硅烷化。 3）襯管中是否要填充填料，要依據情況而定。一般填少量經硅烷化）襯管中是否要填充填料，要依據情況而定。一般填少量經硅烷化處理石英玻璃毛可防止注射器針尖的歧視作用，加速樣品汽化；還處理石英玻璃毛可防止注射器針尖的歧視作用，加速樣品汽化；還可避免顆粒物質堵塞色譜柱。可避免顆

24、粒物質堵塞色譜柱。5. 手動進樣與自動進樣手動進樣與自動進樣 1）注射速度）注射速度 注射深度、速度和位置對峰高、峰面積都有影響。注注射深度、速度和位置對峰高、峰面積都有影響。注射速度慢時會使樣品的汽化過程變長，導致樣品進入色譜柱的初始譜射速度慢時會使樣品的汽化過程變長，導致樣品進入色譜柱的初始譜帶變寬。注射樣品所用時間及注射器在汽化室中停留的時間越短越好。帶變寬。注射樣品所用時間及注射器在汽化室中停留的時間越短越好。 2）取樣準確而重現）取樣準確而重現 及取樣量要準確，抽取樣品的速度要重現，以及取樣量要準確，抽取樣品的速度要重現，以保證進樣的重現性。特別是粘度大的樣品，要避免在注射器中形成氣

25、保證進樣的重現性。特別是粘度大的樣品，要避免在注射器中形成氣泡。泡。 3）避免樣品之間的相互干擾）避免樣品之間的相互干擾 如果進樣時注射器內有前一個樣品的如果進樣時注射器內有前一個樣品的殘留組分，就會干擾下一個樣品的分析，帶來定量誤差，在色譜中這殘留組分，就會干擾下一個樣品的分析，帶來定量誤差，在色譜中這叫記憶效應，必須消除。具體辦法是反復洗針，取樣前先用供試品溶叫記憶效應，必須消除。具體辦法是反復洗針，取樣前先用供試品溶劑洗針至少劑洗針至少3次次(抽滿針管的抽滿針管的2/3，再排出，再排出)，再用要分析的供試品洗針至，再用要分析的供試品洗針至少少3次。如果同時有幾個樣品進行分析，且要交替進樣

26、（如用外標法分次。如果同時有幾個樣品進行分析，且要交替進樣（如用外標法分析時，可能對標樣和實際樣品交替進樣），則最好是每個樣品各用一析時，可能對標樣和實際樣品交替進樣），則最好是每個樣品各用一個注射器個注射器 。5. 手動進樣與自動進樣手動進樣與自動進樣 4）選用合適的注射器）選用合適的注射器 GC分析進樣一般不小于分析進樣一般不小于1l。如果進樣量要。如果進樣量要控制在控制在1l以下，就應采用以下，就應采用5l或或1l的注射器。但是應注意，此類的注的注射器。但是應注意，此類的注射器往往是將樣品抽在針芯內，因此觀察不到針管中的液面，故很可射器往往是將樣品抽在針芯內，因此觀察不到針管中的液面，故

27、很可能抽入氣泡。取樣時反復推拉針芯，以確保針芯內沒有氣泡。能抽入氣泡。取樣時反復推拉針芯，以確保針芯內沒有氣泡。 5）減少注射歧視）減少注射歧視 所謂注射歧視是指進樣針插入所謂注射歧視是指進樣針插入GC進樣口時，針進樣口時，針尖內的溶劑和樣品中的易揮發組分首先開始汽化，無論注射速度多快，尖內的溶劑和樣品中的易揮發組分首先開始汽化，無論注射速度多快，不同沸點的組分總是有汽化速度的差異。當注射完畢抽出針尖時，注不同沸點的組分總是有汽化速度的差異。當注射完畢抽出針尖時，注射器中殘留樣品的組成就與實際樣品的組成有所不同。如果能保證每射器中殘留樣品的組成就與實際樣品的組成有所不同。如果能保證每次進樣的速

28、度嚴格一致（如使用自動進樣器），經標樣校正后，可忽次進樣的速度嚴格一致（如使用自動進樣器），經標樣校正后，可忽略這一歧視作用。略這一歧視作用。四、分離系統四、分離系統分離系統由色譜柱組成，它是色譜儀的核心部件，其作用是分離樣品。分離系統由色譜柱組成，它是色譜儀的核心部件，其作用是分離樣品。色譜柱主要有兩類：填充柱和毛細管柱。色譜柱主要有兩類：填充柱和毛細管柱。1、填充柱、填充柱 填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內裝固定相，一般內徑填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內裝固定相，一般內徑為為24mm，長，長13m。填充柱的形狀有。填充柱的形狀有U形和螺旋形兩種。形和螺旋形兩種。 2、毛細管柱、毛細管柱

29、毛細管柱又叫空心柱，分為涂壁，多空層和涂載體空心毛細管柱又叫空心柱，分為涂壁，多空層和涂載體空心柱。涂壁空心柱是將固定液均勻涂在內徑柱。涂壁空心柱是將固定液均勻涂在內徑0.10.5mm的毛細管內壁而的毛細管內壁而成，毛細管材料可以是不銹鋼，玻璃或石英。毛細管柱滲透性好，傳成，毛細管材料可以是不銹鋼，玻璃或石英。毛細管柱滲透性好，傳質阻力小，而且柱子可以做到長幾十米。與填充柱相比，其分離效率質阻力小，而且柱子可以做到長幾十米。與填充柱相比，其分離效率高（理論板數可達高（理論板數可達106）、分析速度快、樣品用量小，但柱容量低、要）、分析速度快、樣品用量小，但柱容量低、要求檢測器的靈敏度高，并且制

30、備較難。求檢測器的靈敏度高，并且制備較難。五、檢測系統五、檢測系統氣相色譜檢測器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質量轉換成電信號氣相色譜檢測器是把載氣里被分離的各組分的濃度或質量轉換成電信號的裝置。目前檢測器種類多達數十種。根據檢測原理的不同，可將其分的裝置。目前檢測器種類多達數十種。根據檢測原理的不同，可將其分為濃度型檢測器和質量型檢測器兩種：為濃度型檢測器和質量型檢測器兩種： 1）濃度型檢測器濃度型檢測器 測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測器測量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測器的響應值和組分的濃度成正比。如熱導檢測器和電子捕獲檢測器。的響應值和組分的濃度成正比。如熱導檢測器

31、和電子捕獲檢測器。 2）質量型檢測器質量型檢測器 測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，即測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，即檢測器的響應值和單位時間內進入檢測器的某組分的量成正比。如火焰檢測器的響應值和單位時間內進入檢測器的某組分的量成正比。如火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器等。離子化檢測器和火焰光度檢測器等。氣相色譜檢測器有：火焰離子化檢測器（氣相色譜檢測器有：火焰離子化檢測器（FID）、熱導檢測器（）、熱導檢測器（TCD）、）、電子俘獲檢測器（電子俘獲檢測器（ECD）、火焰光度檢測器（）、火焰光度檢測器（FPD)、氮磷檢測器（、氮磷檢測器（NPD）光離子化檢測器（光離子化檢測

32、器（PID）、紅外光譜檢測器（）、紅外光譜檢測器（IRD）和質譜檢測器（）和質譜檢測器（MSD）等。在藥物分析中火焰離子化檢測器（等。在藥物分析中火焰離子化檢測器（FID）是最常用的檢測器）是最常用的檢測器六、記錄系統（數據處理系統）六、記錄系統（數據處理系統）該系統是指樣品經色譜柱分離后，各成分按保留時間不同，順序地隨該系統是指樣品經色譜柱分離后，各成分按保留時間不同，順序地隨載氣進入檢測器，檢測器把進入的組分按時間及濃度或質量變化，轉載氣進入檢測器，檢測器把進入的組分按時間及濃度或質量變化，轉化成易于測量的電信號，經過必要的放大傳遞給記錄儀或計算機，最化成易于測量的電信號，經過必要的放大傳

33、遞給記錄儀或計算機，最后得到該樣品的色譜流出曲線及定性和定量信息。后得到該樣品的色譜流出曲線及定性和定量信息。第三節第三節 色譜柱色譜柱 化合物的分離都是由色譜柱來完成的，因此色譜柱制備化合物的分離都是由色譜柱來完成的，因此色譜柱制備/選擇的是選擇的是否合適、操作條件是否恰當，是決定成敗的關鍵，它是色譜儀中最重否合適、操作條件是否恰當，是決定成敗的關鍵，它是色譜儀中最重要的部分。色譜柱的選擇是確定分析方法的一個重要步驟。要求選擇要的部分。色譜柱的選擇是確定分析方法的一個重要步驟。要求選擇的色譜柱既能滿足分離的要求，又能滿足快速定性與定量的目的。的色譜柱既能滿足分離的要求，又能滿足快速定性與定量

34、的目的。 如前所述，氣相色譜柱有兩種，及填充柱和毛細管柱。如前所述，氣相色譜柱有兩種，及填充柱和毛細管柱。一、一、 填充柱填充柱 填充柱填充柱是指固定相在內徑約為是指固定相在內徑約為26mm的柱管內而成的色譜柱。填的柱管內而成的色譜柱。填充的固定相種類很多，按固定相的物理狀態，可分為充的固定相種類很多，按固定相的物理狀態，可分為液體固定相液體固定相和和固固體固定相體固定相兩大類，對應填充柱分為氣兩大類，對應填充柱分為氣-液填充柱和氣液填充柱和氣-固填充柱。固填充柱。 液體固定相大多為高沸點的有機化合物，一般呈液態，稱為固定液體固定相大多為高沸點的有機化合物，一般呈液態，稱為固定液。固定液不能直

35、接裝在色譜柱內，而是將它涂漬在一種顆粒狀的固液。固定液不能直接裝在色譜柱內，而是將它涂漬在一種顆粒狀的固體表面上，這種固體顆粒稱為載體（擔體）。體表面上，這種固體顆粒稱為載體（擔體）。 固體固定相包括固體吸附劑、多孔性聚合物等。固體固定相包括固體吸附劑、多孔性聚合物等。一、一、 填充柱填充柱 填充柱由于制備簡單，可供選擇的吸附劑、固定液和載體種類很填充柱由于制備簡單，可供選擇的吸附劑、固定液和載體種類很多，因而具有廣泛的適用性，能解決很多混合樣品的分離分析問題，多，因而具有廣泛的適用性，能解決很多混合樣品的分離分析問題，是普遍應用的一種氣相色譜柱。是普遍應用的一種氣相色譜柱。 填充柱按柱管管徑

36、粗細分成一般填充柱和填充毛細管柱。一般填填充柱按柱管管徑粗細分成一般填充柱和填充毛細管柱。一般填充柱常用內徑為充柱常用內徑為26mm的柱管，由于固定相用量較大，樣品負荷高，的柱管，由于固定相用量較大，樣品負荷高，但柱滲透性小、傳質阻力大，因此柱效低。但柱滲透性小、傳質阻力大，因此柱效低。（一）氣（一）氣-液填充柱液填充柱 1.載體載體 載體又稱擔體、固體支持物。它可提供一個大的惰性固體表面，讓載體又稱擔體、固體支持物。它可提供一個大的惰性固體表面，讓固定液分布在上面，形成一均勻薄層液膜，是固定液具有較大的物質固定液分布在上面，形成一均勻薄層液膜，是固定液具有較大的物質交換表面，樣品容易在氣交換

37、表面，樣品容易在氣-液（流動相液（流動相-固定相）間建立分配平衡。氣固定相）間建立分配平衡。氣-液色譜的固定相就是由載體和固定液所構成的。液色譜的固定相就是由載體和固定液所構成的。1.載體載體（1）載體的要求）載體的要求 1）有足夠大的表面積，具有良好的孔穴結構，以使固定液可以均）有足夠大的表面積，具有良好的孔穴結構，以使固定液可以均勻分布成一薄膜，但載體的表面積不宜太大，否則猶如吸附劑，易造成勻分布成一薄膜，但載體的表面積不宜太大，否則猶如吸附劑，易造成峰拖尾。峰拖尾。 2）具有化學惰性，不予任何樣品和固定液起化學反應，不具有吸）具有化學惰性，不予任何樣品和固定液起化學反應，不具有吸附性，但

38、對固定液應有良好的浸潤性。附性，但對固定液應有良好的浸潤性。 3）形狀規則，大小均勻，具有一定得機械強度。）形狀規則，大小均勻，具有一定得機械強度。1.載體載體（2）載體分類）載體分類1.載體載體（3）載體表面的處理）載體表面的處理 載體的表面處理即通過載體的表面處理即通過酸洗、堿洗、硅烷化、秞化酸洗、堿洗、硅烷化、秞化的方法提高載的方法提高載體的惰性，較少色譜峰的拖尾。體的惰性，較少色譜峰的拖尾。 由于載體表面具有硅醇（由于載體表面具有硅醇（Si-OH）和硅醚（）和硅醚（Si-O-Si）結構，并有）結構，并有少量的金屬（鐵）氧化物（特別是紅色載體）。因此表面存在著氫鍵少量的金屬（鐵）氧化物（

39、特別是紅色載體）。因此表面存在著氫鍵和酸堿活性作用點，是色譜峰拖尾，柱效和靈敏度下降，保留值改變，和酸堿活性作用點，是色譜峰拖尾，柱效和靈敏度下降，保留值改變，定量不準，因此要進行表面處理出去表面活性作用點。酸洗主要是去定量不準，因此要進行表面處理出去表面活性作用點。酸洗主要是去除載體表面的鐵等金屬氧化物，用于分析酸和酯類化合物；堿洗是去除載體表面的鐵等金屬氧化物，用于分析酸和酯類化合物；堿洗是去除表面的除表面的Al2O3等酸性作用點，用于分析胺類等堿性化合物；硅烷化等酸性作用點，用于分析胺類等堿性化合物；硅烷化是用硅烷化試劑盒硅醇、硅醚集團反應，去除表面的氫鍵結合力，達是用硅烷化試劑盒硅醇、

40、硅醚集團反應，去除表面的氫鍵結合力，達到表面惰性化。到表面惰性化。2.固定液固定液 （1）定義）定義 固定液一般都是一些高沸點的有機化合物，在操作溫度下為液態固定液一般都是一些高沸點的有機化合物，在操作溫度下為液態室溫時為固態或液態室溫時為固態或液態。（2）要求）要求 在操作溫度下蒸汽壓低，熱穩定性好，樣品各組分在其中應有足在操作溫度下蒸汽壓低，熱穩定性好，樣品各組分在其中應有足夠的溶解能力，選擇性高，即對兩個沸點相同或接近但屬于不同類型夠的溶解能力，選擇性高，即對兩個沸點相同或接近但屬于不同類型化合物有盡可能高的分離能力。化合物有盡可能高的分離能力。（3）分類）分類1）烴類）烴類 包括烷烴和

41、芳烴，是極性最弱的一類固定液。包括烷烴和芳烴，是極性最弱的一類固定液。 烷烴常用的有角鯊烷、阿皮松等。角鯊烷極性最小，也成為烷烴常用的有角鯊烷、阿皮松等。角鯊烷極性最小，也成為“標標準固定液準固定液”適合分離非極性化合物。適合分離非極性化合物。2）聚硅氧烷類）聚硅氧烷類 是目前使用最為廣泛的固定液是目前使用最為廣泛的固定液（3）分類）分類3）醇類醇類 一種為長鏈脂肪酸（十六碳醇及十八碳醇）和多元醇（如甘一種為長鏈脂肪酸（十六碳醇及十八碳醇）和多元醇（如甘油、丁四醇、環己六醇）。另一種為聚二醇，主要指聚乙二醇和聚丙油、丁四醇、環己六醇）。另一種為聚二醇，主要指聚乙二醇和聚丙二醇，其中二醇，其中P

42、EG-20M最為常用。最為常用。4）酯類酯類 分酯與聚酯兩種。其中鄰苯二甲酸二壬酯（分酯與聚酯兩種。其中鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）是分析低）是分析低沸點化合物最常用的固定液。常用的聚酯固定液有丁二酸二乙二醇聚沸點化合物最常用的固定液。常用的聚酯固定液有丁二酸二乙二醇聚酯（酯（DEGS）和己二酸二乙二醇聚酯（）和己二酸二乙二醇聚酯（DEGA）等）等5）其他類固定液其他類固定液2.固定液固定液2.固定液固定液（4）固定液的選擇固定液的選擇 固定液的選擇取決于樣品的組成。一般按固定液的選擇取決于樣品的組成。一般按“相似相溶相似相溶”原則，所原則，所謂謂“相似相似”意指化學結構、相對極性相似，也就是非

43、極性樣品用非極意指化學結構、相對極性相似，也就是非極性樣品用非極性固定液，而極性樣品用極性固定液。非極性樣品在非極性固定液上性固定液，而極性樣品用極性固定液。非極性樣品在非極性固定液上按沸點順序被分離，如果是極性與非極性化合物，則同沸點的極性物按沸點順序被分離，如果是極性與非極性化合物，則同沸點的極性物質先洗脫。隨著固定液極性的增加，極性物質被保留越來越長，非極質先洗脫。隨著固定液極性的增加，極性物質被保留越來越長，非極性物質保留時間越來越短，最后直到極性物質與非極性物質的洗脫順性物質保留時間越來越短，最后直到極性物質與非極性物質的洗脫順序完全顛倒過來。如烴類化合物最好用烴類固定液，極性化合物

44、用極序完全顛倒過來。如烴類化合物最好用烴類固定液，極性化合物用極性固定液，如醇用聚乙二醇。下表將各類化合物按極性強弱（形成氫性固定液，如醇用聚乙二醇。下表將各類化合物按極性強弱（形成氫鍵的能力）分為鍵的能力）分為5組組第一組第一組（最強極性（最強極性氫鍵型）氫鍵型）第二組第二組（強極性）（強極性）第三組第三組（中等極性）（中等極性）第四組第四組（弱極性）（弱極性）第五組第五組（非極性）（非極性）水水二醇、甘油等二醇、甘油等氨基醇類氨基醇類羥酸類羥酸類多酚類多酚類二羥酸類二羥酸類脂肪酸類脂肪酸類酚類酚類伯與仲胺類伯與仲胺類肟類（肟類（R2C=N-OH）含含-氫原子的硝基化氫原子的硝基化合物合物含

45、含-氫原子的腈化物氫原子的腈化物氨、氨、HF、肼、肼、HCN酮類酮類醛類醛類酯類酯類叔胺類叔胺類不含不含-氫原子氫原子的硝基化合物的硝基化合物不含不含-氫原子氫原子的腈化物的腈化物二氯甲烷二氯甲烷氯仿氯仿氯乙烷氯乙烷芳香烴類芳香烴類烯烴烯烴l類類飽和碳氫化物飽和碳氫化物CS2硫醇類硫醇類硫化物類硫化物類不包含在第四不包含在第四組的鹵化碳如組的鹵化碳如CCl4表表3-1 各類化合物按極性強弱表各類化合物按極性強弱表角鯊烷（角鯊烷（SQ） 小小甲基硅橡膠（甲基硅橡膠（SE-30）苯基（苯基（50%）甲基聚硅氧烷（）甲基聚硅氧烷（OV-17）-氰乙基（氰乙基（25%）甲基聚硅氧烷（）甲基聚硅氧烷（X

46、E-60）聚乙二醇聚乙二醇20M（PEG-20M）己二酸二乙二醇聚酯（己二酸二乙二醇聚酯（DEGA）丁二酸二乙二醇聚酯（丁二酸二乙二醇聚酯（DEGS） 大大常見固定液極性順序常見固定液極性順序（4）固定液的選擇）固定液的選擇 1）按極性選擇按極性選擇 對非極性成分，一般選擇非極性固定液、低沸點的先出柱，高沸點的后對非極性成分，一般選擇非極性固定液、低沸點的先出柱，高沸點的后出柱。出柱。對中等極性成分，一般選擇中等極性固定液。基本按沸點順序出峰，對非對中等極性成分，一般選擇中等極性固定液。基本按沸點順序出峰，對非典相同的機型和非極性組分，非極性組分先出柱。典相同的機型和非極性組分，非極性組分先出

47、柱。對于強極性組分，選用強極性固定液。樣品組分按極性順序出柱，非極性對于強極性組分，選用強極性固定液。樣品組分按極性順序出柱，非極性與弱極性組分先出柱，極性組分后出柱。與弱極性組分先出柱，極性組分后出柱。 2）按化學官能團選擇）按化學官能團選擇 當選擇的固定液分子所具有的化學官能團與組分分子的化學官能團相同當選擇的固定液分子所具有的化學官能團與組分分子的化學官能團相同時，則相互作用力最強，選擇性高。如分析酯類化合物時，選用酯類或聚時，則相互作用力最強，選擇性高。如分析酯類化合物時，選用酯類或聚酯類固定液；分析醇類化合物時，可選用聚乙二醇等酯類固定液；分析醇類化合物時，可選用聚乙二醇等 3）按主

48、要差別選擇）按主要差別選擇如果樣品中各組分之間主要差別為沸點時，可選用非極性固定液；主要差如果樣品中各組分之間主要差別為沸點時，可選用非極性固定液；主要差別是極性時，可選用極性固定液別是極性時，可選用極性固定液（4）固定液的選擇）固定液的選擇 4）使用混合固定液使用混合固定液 在分析一些復雜樣品或異構體時，使用一種固定液難以分離，需要采用在分析一些復雜樣品或異構體時，使用一種固定液難以分離，需要采用混合固定液。混合固定液。3.氣氣-液填充柱的制備及操作注意事項液填充柱的制備及操作注意事項（1）制備要求）制備要求填充柱的制備方法，目前尚未完全規范化，制備方法不盡相同。但均應達到以下幾條基本要求：

49、1）盡可能篩選粒度分布均勻的載體填充；）盡可能篩選粒度分布均勻的載體填充；2）盡量使固定液在載體表面涂漬均勻，同時使殘存的載體表面活性中心）盡量使固定液在載體表面涂漬均勻，同時使殘存的載體表面活性中心全部被固定液覆蓋；全部被固定液覆蓋；3）固定相填料在色譜柱內要填充均勻，不允許柱管內存在死體積；）固定相填料在色譜柱內要填充均勻，不允許柱管內存在死體積；4）避免載體顆粒破碎。因載體破碎后，未經處理或未涂漬的表面暴露出）避免載體顆粒破碎。因載體破碎后，未經處理或未涂漬的表面暴露出來，產生吸附，造成拖尾；破碎的細顆粒導致柱壓增高，降低載氣線速，來，產生吸附，造成拖尾；破碎的細顆粒導致柱壓增高，降低載

50、氣線速，分析時間延長分析時間延長（2）固定液的涂漬）固定液的涂漬 根據固定液選擇合適的溶劑。溶劑對固定液應有足夠的溶解能力，二根據固定液選擇合適的溶劑。溶劑對固定液應有足夠的溶解能力，二本身要有適宜的揮發性本身要有適宜的揮發性。 （3）操作注意事項）操作注意事項 1）固定液有商品級和色譜級之分，商品級的填充后需要老化幾天方能）固定液有商品級和色譜級之分，商品級的填充后需要老化幾天方能使基線平直，推薦用色譜級；使基線平直，推薦用色譜級； 2）色譜柱安裝要注意方向，接抽氣機的一側與檢測器相連；色譜柱不）色譜柱安裝要注意方向，接抽氣機的一側與檢測器相連；色譜柱不用時，兩端應密塞，以防止空氣中氧或水汽

51、進入色譜柱，提拿時小心輕放，用時，兩端應密塞，以防止空氣中氧或水汽進入色譜柱，提拿時小心輕放，避免劇烈震動，以免固定液液膜破裂。避免劇烈震動，以免固定液液膜破裂。 3）色譜柱長期使用后，如發現保留時間變短，分離效率顯著下降或峰）色譜柱長期使用后，如發現保留時間變短，分離效率顯著下降或峰形變寬時，應及時更換。形變寬時，應及時更換。3.氣氣-液填充柱的制備及操作注意事項液填充柱的制備及操作注意事項4.填充柱的老化填充柱的老化（1）老化目的）老化目的 除去殘留溶劑和易揮發性物質，促使固定液液膜均勻、牢固地附著在除去殘留溶劑和易揮發性物質，促使固定液液膜均勻、牢固地附著在載體表面載體表面 （3）老化方

52、法）老化方法 常溫固定液可在使用溫度下老化；使用溫度較高的固定液，可在比其常溫固定液可在使用溫度下老化；使用溫度較高的固定液，可在比其最高使用溫度低最高使用溫度低2030的條件下，通低流速載氣老化至基線平直。柱子的條件下，通低流速載氣老化至基線平直。柱子日常使用中積存的高沸物，也可進行二次老化。老化時柱子應斷開檢測器日常使用中積存的高沸物，也可進行二次老化。老化時柱子應斷開檢測器以免污染。以免污染。（二）氣（二）氣-固填充柱固填充柱 氣氣- -固填充柱是由固體固定相與金屬柱管或玻璃柱管組成固填充柱是由固體固定相與金屬柱管或玻璃柱管組成 固體固定相可分為吸附劑與高分子微球兩類：固體固定相可分為吸

53、附劑與高分子微球兩類： （1 1）吸附劑）吸附劑常見的有活性炭、硅膠、氧化鋁及分子篩四種。多是用于分離永久氣常見的有活性炭、硅膠、氧化鋁及分子篩四種。多是用于分離永久氣體及低級烴類，在藥物分析上應用不多體及低級烴類，在藥物分析上應用不多 （2 2）高分子多空微球）高分子多空微球 又稱高分子多空小球。這是一類新型合成有機固定相。它是苯乙烯和又稱高分子多空小球。這是一類新型合成有機固定相。它是苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的高聚物。屬于非極性固定相。弱在聚合室引入不二乙烯苯聚合而成的高聚物。屬于非極性固定相。弱在聚合室引入不同的基團，就得到一定機極性的高聚物。分離機制，一般認為它具有同的基團，就得到一定

54、機極性的高聚物。分離機制，一般認為它具有吸附、分配及分子篩三種作用。在藥物分析中應用很廣（相對的）吸附、分配及分子篩三種作用。在藥物分析中應用很廣（相對的）二、二、 毛細管柱毛細管柱 1.簡介簡介 氣相色譜毛細管柱因其高分離能力、高靈敏度、高分析速度等獨氣相色譜毛細管柱因其高分離能力、高靈敏度、高分析速度等獨特優點而得到迅速發展。隨著彈性石英交聯毛細管柱技術的日益成熟特優點而得到迅速發展。隨著彈性石英交聯毛細管柱技術的日益成熟和性能的不斷完善，已成為分離復雜多組分混合物、及多項目分析的和性能的不斷完善，已成為分離復雜多組分混合物、及多項目分析的主要手段，在各領域應用中大有取代填充柱的趨勢。現在

55、新型氣相色主要手段，在各領域應用中大有取代填充柱的趨勢。現在新型氣相色譜儀、氣相色譜譜儀、氣相色譜-質譜聯用儀基本上都是采用毛細管色譜柱進行分離分質譜聯用儀基本上都是采用毛細管色譜柱進行分離分析析。 2.毛細管柱結構特點毛細管柱結構特點 1）不裝填料，阻力小，長度可達百米的毛細管柱，管徑）不裝填料，阻力小，長度可達百米的毛細管柱，管徑0.2mm0.32mm。2）氣流單途徑通過柱子，消除了組分在柱中的渦流擴散。）氣流單途徑通過柱子，消除了組分在柱中的渦流擴散。3）固定液直接涂在管壁上，總柱內壁面積較大）固定液直接涂在管壁上，總柱內壁面積較大,涂層很薄，則傳質阻力大涂層很薄，則傳質阻力大大降低。大

56、降低。4）毛細管色譜柱柱效高達每米）毛細管色譜柱柱效高達每米30004000塊理論塔板，一支長度塊理論塔板，一支長度100米米的毛細管柱，總的理論塔板數可達的毛細管柱，總的理論塔板數可達104106。 二、二、 毛細管柱毛細管柱 3.毛細管柱的類型毛細管柱的類型毛細管柱按其制備方法可分為以下幾種： 涂壁開管柱涂壁開管柱（wall coated opentubular，WCOT柱）：將固定液直柱）：將固定液直接涂敷在管內壁上。柱制作相對簡單，但柱制備的重現性差、壽命短。接涂敷在管內壁上。柱制作相對簡單，但柱制備的重現性差、壽命短。多孔層開管柱多孔層開管柱（porous layer open tu

57、bular，PLOT柱）：在管壁上涂柱）：在管壁上涂敷一層多孔性吸附劑固體微粒。構成毛細管氣固色譜。主要用于永久敷一層多孔性吸附劑固體微粒。構成毛細管氣固色譜。主要用于永久氣體和低分子量有機化合物的分離。氣體和低分子量有機化合物的分離。載體涂漬開管柱載體涂漬開管柱（support coated open tubular，SCOT柱）：將非常柱）：將非常細的擔體微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效較細的擔體微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效較WCOT柱高，但由柱高，但由于制備復雜，應用不太普遍。于制備復雜，應用不太普遍。化學鍵合或交聯柱化學鍵合或交聯柱：將固定液通過化學反應鍵合在管壁上或交聯在一：

58、將固定液通過化學反應鍵合在管壁上或交聯在一起。使柱效和柱壽命進一步提高。起。使柱效和柱壽命進一步提高。 3.選擇選擇 就常規分析來說，就常規分析來說，0.20mm0.32mm內徑的毛細管柱沒有太大差內徑的毛細管柱沒有太大差別，只是在作別，只是在作GC/MS分析時，內徑小的色譜柱在滿足離子源高真空度分析時，內徑小的色譜柱在滿足離子源高真空度要求方面更為有利一些。大口徑（要求方面更為有利一些。大口徑（0.53mm）是一類特殊的毛細管柱，）是一類特殊的毛細管柱，它的液膜厚度一般較大（最厚可達它的液膜厚度一般較大（最厚可達5m）故有較大的柱容量，可以代）故有較大的柱容量，可以代替填充柱，不僅因為其柱容

59、量接近填充柱，可以連接在填充柱進樣口替填充柱，不僅因為其柱容量接近填充柱，可以連接在填充柱進樣口采用不分流進樣，而且柱效高于填充柱，程序升溫性能也好，故可獲采用不分流進樣，而且柱效高于填充柱，程序升溫性能也好，故可獲得比填充柱更有效更快速的分離，其定量分析精度安全可以與填充柱得比填充柱更有效更快速的分離，其定量分析精度安全可以與填充柱相比。相比。 常規分析中選擇色譜柱主要是考慮常規分析中選擇色譜柱主要是考慮固定液固定液的問題。的問題。WCOT柱常用的柱常用的固定液有固定液有OV-1、SE30、OV-101、SE-51、OV-17、OV-1701,FFAP及及PEG-20M等。由于固定液改性及涂

60、漬工藝不同，采用同一固定液的色等。由于固定液改性及涂漬工藝不同，采用同一固定液的色譜柱在性能上也有區別。譜柱在性能上也有區別。常用的不同廠商毛細管柱牌號對照常用的不同廠商毛細管柱牌號對照極性極性固定液固定液AgielntJ&WSupelcoAlltechSGEChrompak非極性非極性弱極性弱極性中極性中極性強極性強極性OV-1SE-30SE-54SE-52OV-5OV-1701OV-17PEC-20MFFAPHP-1Ualtra-1HP-5Ultra-2HP-5HP-17HP-50+HP-20MHP-FFAPDB-1DB-5DB-1701DB-WAXSPB-1SPB-5SPB-7Supel