1、yiT論女第表&彖亞胺類金屬化合物的合成和結構研究【摘要】：第一章根據含氮的胺類化合物的良好的反應性和配位性。 合成了 一種新型的硅橋聯的多齒胺類配體 PhNHSi(Me)(NMe_2)NHPh，在此基礎上研究了其對應的堿金屬化 合物和過渡金屬鋯的絡合物的制備，并進行它們的X-射線晶體結構的分析。此外，實驗過程中發現：(1)帶有較大基團的取代硅基也可 以象三甲基硅基一樣發生1，3-遷移，(2)酸性較強的苯基氫可以與鋰 發生交換反應，即負電荷的轉移，然后再次發生一個加成反應即負離 子誘導的二次加成，從而為有機合成提供了一種有效的方法。第二章在第一章工作的基礎上，就含胺基取代的硅基芳胺類配

2、體 PhNHSi(Me)_2NMe_2進行了研究，合成了此配體鋯的絡和物 N(Ph)Si(Me)_2NMe_2ZrCI_3，并對其結構進行了表征及X-射線晶體結構測定。第三章研究發現有機鋰化合物 LiCH_2SiMe(NMe_2)_2 與芳香腈(如苯腈、鄰甲基苯腈、間甲基苯腈)反應，可以得到2，4, 6-三取代均三嗪，這是一種該類均三嗪的簡單有機合成方法。另外， 實驗探討了有機鋰化物對芳香腈三聚反應的催化作用，得到了較高的產率，同時，研究了它的作用機理和催化性能。【關鍵詞】：【學位授予單位】：山西大學【學位級別】：碩士【學位授予年份】：2003【分類號】：O641.4【目錄】：前言8-9第一章

3、硅橋聯的胺類配體的鋰及鋯絡和物的合成 和結構研究9-491.1引言9-141.1.1胺類配體的結構和性質 9-101.1.2 胺配體絡和物在各領域應用10-121.1.3胺類配體及其金屬絡和物的發 展狀況12-141.2研究目標141.3結果與討論14-231.3.1硅橋聯配體 PhNHSi(Me)(NMe_2)NHPh1a、LiPhNSi(Me)(NMe_2)NHPh1b、硅 橋聯的雙脒基單鋰化合物1d的合成15-181.3.2化合物1a、1b、1d的 NMR譜表征18-191.3.3化合物1b、1d的單晶X-射線衍射結構分析 19-201.3.4鋯絡合物1c、1e、1f的合成20-211.

4、3.5鋯絡合物1c、1e 1f的NMR譜表征21-221.3.6鋯絡合物1c、1e、1f的單晶X-射線衍 射結構分析22-231.4實驗部分23-25附錄I圖表25-49第二章胺基取 代的硅基芳胺的鋯絡合物合成和結構研究49-592.1引言492.2結果與討論49-512.2.1胺基取代的硅基芳胺配體PhNHSi(Me)_2NMe_22a 和鋯絡和物PhNSi(Me)_2NMe_2ZrCI_32b 的合成 49-502.2.2 胺基取 代的硅基芳胺配體PhNHSi(Me)_2NMe_22a 和鋯絡和物 PhNSi(Me)_2NMe_2ZrCI_32b 的結構表征 50-512.2.3 鋯絡和物

5、 PhNSi(Me)_2NMe_2ZrCI_32b的X-射線晶體結構分析512.3實驗部 分51-53附錄H圖表53-59第三章有機鋰化合物催化均三嗪的合成及 催化性能的研究 59-683.1引言59-613.1.1均三嗪合成方法的簡介 59-603.1.2研究目標60-613.2結果與討論61-643.2.1催化合成均三嗪 613.2.22 , 4 , 6-三芳基取代的均三嗪I、H、皿的結構表征61- 623.2.3LiCH_2SiMe(NMe)_2催化 作用 的 確定62- 633.2.4LiCH_2SiMe(NMe)_2催化反應機理的討論63- 643.2.5LiCH_2SiMe(NMe_2)_2對 PhCN 加聚反應的催化性能的研究643.2