1、同濟醫科大學藥學院物理化學題庫 一、 熱力學 (三) 填空題1. 1.      (dH/dV)T=0, 說明焓只能是溫度的函數，與 _ 無關。2. 2.      熱力學第二定律可表達為：“功可全部變為熱，但熱不能全部變為功而 _ 。3. 在一定的溫度及壓力下，溶液中任一組分在任意濃度范圍均遵守拉烏爾定律的溶液稱為 _ 。4. 用G0判斷過程的方向和限度的條件是 _ 。5. 當某氣體的壓縮因子z<1時,說明理想氣體比此真實氣體_難于_壓縮(易于,難于)6. 試寫出范德華方程_7

2、. 臨界溫度使氣體可以液化的_最高_溫度(最高,最低)8. 理想氣體經過節流膨脹后,熱力學能_不變_(升高,降低,不變)9. 熱力學第三定律的表述為_. 0K時純物質完美晶體的熵等于零_10. 寫出熱力學基本方程 dG=_.SdT+VdP _11. G判據:G0的適用條件_12. 吉布斯-杜亥姆方程的表達式為_13. 1mol H2(g)的燃燒焓等于1mol_的生成焓14. 理想氣體絕熱向真空膨脹,體積由V1變到V2,其S=_ nRln(V2/V1) _15. 恒溫恒壓可逆相變,哪一個狀態函數為0_G _16. 卡諾熱機在T1=600K的高溫熱源和T2=300K的低溫熱源間工作,其熱機效率=_

3、17. 高溫熱源溫度T1=600K,低溫熱源溫度T2=300K.今有120KJ的熱直接從高溫熱源傳給低溫熱源,此過程S=_ 200 J·K-1_18. 25°C時,10g某溶質溶于1dm3溶劑中,測出該溶液的滲透壓=0.4000kpa.該溶質的相對分子質量為_19. 1 mol理想氣體由298K,100kpa作等溫可逆膨脹,若過程G= -2983J,則終態壓力為_ kpa _20. 25°C時,0.5mol A與0.5molB形成理想液態混合物,則混合過程的S=_21. 在某一溫度下,將碘溶于CCl4中,當碘的摩爾分數x(I2)在0.010.04范圍內時,此溶液符

4、合稀溶液規律.今測得平衡時氣相中碘的蒸氣壓與液相中碘的摩爾分數之間的兩組數據如下:P(I2,g)/kpa1.63816.72x(I2)0.030.522. 兩個容積均為V的玻璃球泡之間有細管連接,泡內密封著標準狀況下的空氣.若將其中一個球加熱到100°C,另一個球維持0°C,忽略連接細管中氣體的體積,則容器內空氣壓力為_117.0kp _23. 一定量的理想氣體經歷某過程變化到終態,若變化過程中,PV不變,則狀態函數_S _不變. 24. 某反應Al2Cl6(s)+6Na(s)- 2Al(s)+6Nacl(s)的 =1072KJ·mol-1.NaCl(s) 的 =

5、 - 411.3 KJ·mol-1,則Al2Cl6(s)的 =_ KJ·mol-1 答：5. 難于 6. 7. 最高 8. 不變 9. 0K時純物質完美晶體的熵等于零10 .SdT+VdP 11. 恒溫恒壓,非體積功為零 12. 或 13. H2O(l)14. nRln(V2/V1) 15. G 16. 0.5 17. 200 J·K-1 18. 6.20*104 19. 30kpa20. 5.76 J·K-1 21. 0.612 22. 117.0kpa 23. S 24. 3539.8 （四）判斷和改錯1. 熵增加的放熱反應是自發反應。F2

6、. 第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環不斷對外作功的機器。F3. 在克拉貝龍方程中：dP/dT=H/TV，H和V的符號可相同或不同。4. 公式 dS=nCVlnT2/T1 只適用于理想氣體的變溫過程。F5. 因為 G°=RTlnK中，K是由平衡時的組成表示的，所以G°表示平衡時產物與反應物吉布斯自由能之差。6. 因為Q,W不是系統的性質，而與過程有關,所以熱力學過程中(QW)的值也應由具體過程決定。F7. 熵差S就是過程的熱溫商。F8. 在孤立系統中發生的任何過程都是自發過程。T9. 可逆絕熱過程必定是等熵過程。T10. 同一物質，當溫度升高時，熵值增大。T11. 自發過程

7、一定是不可逆過程。T12. 熵增加的放熱反應是自發反應。T13. 孤立系統中的熵值總是有增無減。T14. 系統的混亂度越大，則其熵值越大。T15. 在標準壓力及指定溫度下，任何穩定單質的剩成焓值為零。T16. 在兩個不同溫度的熱源之間工作的熱機以卡諾熱機的效率最大。T17. 當理想氣體反抗一定外壓，作絕熱膨脹時，內能總是減小。T18. 在絕熱過程中，系統所作的功只由系統的始末態決定。T19. 內能是狀態的單質函數，所以兩個狀態相同時，其內能值必然相同。T20. 卡諾熱機的效率只與兩個熱源的溫度有關而與工作物質無關。T21. 不可逆過程一定是自發過程。F22. 熱力學第一定律與熱力學第二定律是人

8、們經驗的總結，它不能從邏輯上或用其它理論方法來加以證明。T23. 利用彈式量熱容器測量萘的燃燒熱，這個實驗過程是絕熱定容過程。T24. 101325Pa,1001mol液態水經定溫蒸發成水蒸氣(若水蒸氣可視為理想氣體),因溫度不變，所以U = 0,H = 0 。F25. n mol理想氣體從同一始態出發，分別經一定溫可逆膨脹過程和一絕熱自由膨脹過程，其終態溫度必定不同。F26. 水可以在定溫定壓條件下電解形成氧氣和氫氣，此過程中H =QP 。F27. 當熱量由系統傳給環境時，系統的內能必定減少。F28. 一定量的氣體，從始態A變化到終態B,系統吸收100 J的熱量，對外作功200 J,這不符合

9、熱力學第一定律。F29. 在標準壓力及指定溫度下，金剛石是單質，所以其焓值為零。F30. 公式dH = nCPdT 只適用于理想氣體的定壓變溫過程。F31. 公式dU = nCVdT 只適用于理想氣體的定容變溫過程。F32. 在定溫定壓只作體積功的相變過程中，G一定等于零。F33. 功可自發地全部變為熱，但熱不可能全部變為功。F34. 系統的狀態一定，所有狀態函數值一定，狀態改變，所有狀態函數值必定改變。F35.同一理想氣體的化學反應，其定壓反應熱效應QP必定大于定容熱效應QV。F36. 對某理想氣體dU = n CVdT的公式只適用于等容過程。F37. H = QP,因為H是狀態函數，所以Q

10、P也是狀態函數。F38. 系統經一循環過程后，能恢復原狀，所以循環過程就是可逆過程。F39. 在一絕熱剛性容器中進行一放熱反應，則U = H = 0 。F40. 理想氣體在絕熱向真空膨脹的過程中，內能保持不變。T41. 理想氣體的內能和焓只是溫度的函數，與系統的壓力、體積無關。T42. 理想氣體進行等溫膨脹時,其U及H均為零。T43. U = QW只適用于密閉系統。T44. 水的標準生成熱也就是H2 (g)的標準燃燒熱。T45. 處于標準狀態的CO2 (g)和O2 (g),其標準燃燒熱為零。T46. H = QP的關系式適用于只作體積功的定壓過程。T47. U = QV的關系式適用于只作體積功

11、的定容過程。T48. 理想氣體的定壓摩爾熱容與定容摩爾熱容之差為R 。T49. 1mol苯在298K時置于彈式量熱容器中完全燃燒，生成CO2 (g)和H2 O(l),同時放熱3264KJ,則其定壓燃燒熱QP為3268KJ 。T50. 在任意溫度條件下，C(石墨)的標準燃燒熱HC，m與同溫度下CO2 (g)的標準生成熱Hf °的數值相等。T51. 因焓是溫度與壓力的函數H = f (T,P) , 則 FdH = , 在正常相變時，dT = 0,dP = 0,故此過程H = 0 。F52. 298K及101325Pa下化學反應CO(g)+ 1/2O2 (g) = CO2 (g)的Hm&#

12、176;是CO2 (g)的標準生成焓Hf，m，CO2（g）。F53. P1V1= P2V2的關系式只能用于絕熱可逆過程。F54. 熱力學第三定律可表示為：在0 K時任何物質的熵值S為零。F55. 在定溫定壓只作體積功的條件下,凡是G0的過程都不能進行。F56. 第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環不斷作功的機器。F57. 公式S= nCVlnT2/T1只適用于理想氣體的定容變溫過程。F58. 101325Pa，100，1mol液態水向真空蒸發為同溫度同壓力的水蒸氣，因為過程是不可逆過程，所以G不等于零。F59. 2mol理想氣體定溫向真空膨脹，體積由V1變到V2，由dU=QW知，因P外=0，W

13、=0，又因dT=0，dU=0，所以Q =0，再由公式 dU=TdSPdV知：Q =TdS，W =PdV，所以可得到dS=0。60. 在101325Pa，10的過冷水變為10的冰，熱效應為QP，QP =H相變，則S相變=H相變/T 。F61. 理想氣體是一個抽象概念，它要求氣體分子間沒有作用力，分子本身沒有體積。T62. 在SI單位制中，通用氣體常數R的數值與單位為8.314J. mol-1.K-1。T63. 在水的三相點時，S冰S水S氣。T64. 在等溫條件下，理想氣體狀態變化過程中，A=G。T65. 非理想氣體，經不可逆循環后體系的S=0。F66. 由熱力學關系式dG=SdTVdP，對于H2

14、O（g）298K，101325Pa H2O（l）298K，101325Pa dT=0，dP=0 dG=0 F。67. 理想氣體定溫膨脹時所吸收的熱量全部用來對外作功，此即為從單一熱源吸熱并使之全部變為功的過程，但這與熱力學第二定律矛盾，因此是不可能的。F68. 卡諾循環是由兩個定溫過程和兩個絕熱過程組成的。F69. 凡是遵守能量守恒定律的一切過程都能自發進行。F70. 熱不可能從低溫物體傳向高溫物體。F71. 在相變過程中，熵差的計算公式可用S=H/T（H為相變熱）。F72. 公式S=nCPlnT2/T1只適用于理想氣體的定壓變溫過程。F73. 化學反應的定容反應熱與定壓反應熱的關系式H=UR

15、Tn中，n是指產物的總摩爾數與反應物的總摩爾數之差。F74. 在標準狀態下生成1mol量的某物質時反應的吉布斯自由能變化值就是該物質的標準生成吉布斯自由能。F75. 偏摩爾體積的物理意義可表示為在恒溫、恒壓條件下，往體系中加入1mol物質之所引起體系體積的改變值。F76. 克拉佩龍（Clapeyron）方程式對于任何純物質的任何兩相平衡均適用。T77H2O（l）的標準生成熱也是H2（g）的標準燃燒熱。F78狀態改變，狀態函數值一定都改變。F79絕熱可逆過程一定是恒熵過程。F80絕熱過程所做的功的大小，只由始末狀態所決定。T81理想氣體，經歷不可逆循環后，體系的S一定等于零。F82不可逆過程一定

16、是自發過程。F83熱量不能從低溫物體傳到高溫物體。F84循環過程一定是可逆過程。F85C（石墨）+O2(g)=CO2(g) 該化學反應的反應熱也是CO2(g)的生成熱。T86=可適用于理想氣體單純狀態變化的任意過程87組分數K就是表示在一個平衡體系中所含各種物質的種類數F88當系統的狀態一定時，所有的狀態函數都有一定的數值。當系統的狀態發生變化時，所有的狀態函數的數值也隨之發生變化。F89體積是廣度性質的狀態函數；在有過剩NaCl(s) 存在的飽和水溶液中，當溫度、壓力一定時；系統的體積與系統中水和NaCl的總量成正比。F90在101.325kPa、100下有lmol的水和水蒸氣共存的系統，該

17、系統的狀態完全確定。F91.一定量的理想氣體，當熱力學能與溫度確定之后，則所有的狀態函數也完全確定。F92.系統溫度升高則一定從環境吸熱，系統溫度不變就不與環境換熱。F93.從同一始態經不同的過程到達同一終態，則Q和W的值一般不同，Q + W的值一般也不相同。F94.因QP = H，QV = U，所以QP 與QV 都是狀態函數。F95封閉系統在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統的焓。F96對于一定量的理想氣體，當溫度一定時熱力學能與焓的值一定，其差值也一定。T97在101.325kPa下，1mol l00的水恒溫蒸發為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體，那么由于過程等溫，所以該過程U =

18、0。F981mol，80.1、101.325kPa的液態苯向真空蒸發為80.1、101.325kPa的氣態苯。已知該過程的焓變為30.87kJ，所以此過程的Q = 30.87kJ。F991mol水在l01.325kPa下由25升溫至120，其H = CP,mdT。F100因焓是溫度、壓力的函數，即H = f(T,p)，所以在恒溫、恒壓下發生相變時，由于dT = 0，dp = 0，故可得H = 0。F101因Qp = H，QV = U，所以Qp - QV = H - U = (pV) = -W。102卡諾循環是可逆循環，當系統經一個卡諾循環后，不僅系統復原了，環境也會復原。F103一個系統經歷了

19、一個無限小的過程，則此過程是可逆過程。F104若一個過程中每一步都無限接近平衡態，則此過程一定是可逆過程F。105若一個過程是可逆過程，則該過程中的每一步都是可逆的。T1061mol理想氣體經絕熱不可逆過程由p1、V1變到p2、V2，則系統所做的功為。T107氣體經絕熱自由膨脹后，因Q = 0，W = 0，所以U = 0，氣體溫度不變。F108(U/V)T = 0 的氣體一定是理想氣體。F109因理想氣體的熱力學能與體積壓力無關，所以(U/p)V = 0，(U/V)p = 0。F110若規定溫度T時，處于標準態的穩定態單質的標準摩爾生成焓為零，那么該溫度下穩定態單質的熱力學能的規定值也為零。F

20、111已知CO2在298.15K時的和0到1000的熱容Cp,m，則CO2在1000K時的標準摩爾生成焓為(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT 。F112一定量的理想氣體由0、200kPa的始態反抗恒定外壓(p環 = 100kPa)絕熱膨脹達平衡，則末態溫度不變。F114在等壓下，機械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則H = Qp = 0。F115對于同一始態出發的理想氣體的絕熱變化過程，WR = U = nCV,mT，WIr = U = nCV,mT，所以WR = WIr 。F116. 自然界發生的過程一定是不可逆過程。T117不可逆過程一定是自發過程。F118熵增加

21、的過程一定是自發過程。F119絕熱可逆過程的S = 0，絕熱不可逆膨脹過程的S > 0，絕熱不可逆壓縮過程的S < 0。F120為了計算絕熱不可逆過程的熵變，可以在始末態之間設計一條絕熱可逆途徑來計算。F121由于系統經循環過程后回到始態，S = 0，所以一定是一個可逆循環過程。F122平衡態熵最大。F123在任意一可逆過程中S = 0，不可逆過程中S > 0。F124理想氣體經等溫膨脹后，由于U = 0，所以吸的熱全部轉化為功，這與熱力學第二定律矛盾嗎?125自發過程的熵變S > 0。F126相變過程的熵變可由 計算。F127當系統向環境傳熱時(Q < 0)，系

22、統的熵一定減少。F128一切物質蒸發時，摩爾熵都增大。T129冰在0，p下轉變為液態水，其熵變 >0，所以該過程為自發過程F130自發過程的方向就是系統混亂度增加的方向。F131吉布斯函數減小的過程一定是自發過程。FF132在等溫、等壓下，吉布斯函數變化大于零的化學變化都不能進行。F133系統由V1膨脹到V2，其中經過可逆途徑時做的功最多。F134過冷水結冰的過程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進行的，由基本方程可得G = 0。F135理想氣體等溫自由膨脹時，對環境沒有做功，所以 -pdV = 0，此過程F溫度不變，U = 0，代入熱力學基本方程dU = TdS - pdV，因而可得d

23、S = 0， 為恒熵過程。F136是非題：“某體系處于不同的狀態，可以具有相同的熵值”，此話對否？T 絕熱可逆線與絕熱不可逆線能否有兩個交點？F 自然界可否存在溫度降低，熵值增加的過程？舉一例。T 1mol理想氣體進行絕熱自由膨脹，體積由V1變到V2，能否用公式：計算該過程的熵變？ T137在100、p時，1mol水與100的大熱源接觸，使其向真空容器中蒸發成100、p的水蒸氣，試計算此過程的S、S(環)。 139指出下列各過程中，物系的U、H、S、A、G中何者為零？ 理想氣體自由膨脹過程；       

24、         實際氣體節流膨脹過程； 理想氣體由(p1,T1)狀態絕熱可逆變化到(p2,T2)狀態； H2和Cl2在剛性絕熱的容器中反應生成HCl； 0、p時，水結成冰的相變過程；     理想氣體卡諾循環。140a mol A與b mol B的理想氣體，分別處于(T,V,pA)與(T,V,pB)的狀態，等溫等容混合為(T,V,p)狀態，那么U、H、S、A、G何者大于零，小于零，等于零？141一個剛性密閉絕熱箱中，裝有H2與Cl2混合氣體，溫度為298K，今用光引發，使其

25、化合為HCl(g)，光能忽略，氣體為理想氣體，巳知(HCl) = -94.56kJ·mol-1，試判斷該過程中U、H、S、A、G是大于零，小于零，還是等于零？142在一絕熱恒容箱內，有一絕熱板將其分成兩部分，隔板兩邊各有1mol N2，其狀態分別為298K、p與298K、10p，若以全部氣體為體系，抽去隔板后，則Q、W、U、H、S 中，哪些為零？143溶液的化學勢等于溶液中各組分化學勢之和。F144系統達到平衡時，偏摩爾量為一個確定的值。F145對于純組分，化學勢等于其吉布斯函數。F146在同一稀溶液中組分B的濃度可用xB、mB、cB表示，因而標準態的選擇是不相同的，所以相應的化學勢

26、也不同。F147水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。F148將少量揮發性液體加入溶劑中形成稀溶液，則溶液的沸點一定高于相同壓力下純溶劑劑的沸點。溶液的凝固點也一定低于相同壓力下純溶劑的凝固點。F149純物質的熔點一定隨壓力升高而增加，蒸氣壓一定隨溫度的增加而增加，沸點一定隨壓力的升高而升高。F150理想稀溶液中溶劑分子與溶質分子之間只有非常小的作用力，以至可以忽略不計。F151當溫度一定時，純溶劑的飽和蒸氣壓越大，溶劑的液相組成也越大。F152在一定的溫度和同一溶劑中，某氣體的亨利系數越大，則此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。F153在非理想溶液中，濃度大的組分的活度也大，活度因子也

27、越大。F154在298K時0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。F155物質B在相和相之間進行宏觀轉移的方向總是從濃度高的相遷至濃度低的相。F156在相平衡系統中，當物質B在其中一相達到飽和時，則其在所有相中都達到飽和。T157反應的吉布斯函數變就是反應產物與反應物之間的吉布斯函數的差值。F158在恒定的溫度和壓力條件下，某化學反應的rGm就是在一定量的系統中進行1mol的化學反應時產物與反應物之間的吉布斯函數的差值。F161在等溫等壓條件下，rGm > 0的反應一定不能進行。F162rGm的大小表示了反應系統處于

28、該反應進度時反應的趨勢。T163任何一個化學反應都可以用來判斷其反應進行的方向。F164在等溫、等壓、W = 0的條件下，系統總是向著吉布斯函數減小的方向進行。若某化學反應在給定條件下rGm < 0，則反應物將完全變成產物，反應將進行到底。F165在等溫、等壓不作非體積功的條件下，反應的 rGm < 0時，若值越小，自發進行反應的趨勢也越強，反應進行得越快。F191 在一個給定的系統中，物種數可以因分析問題的角度的不同而不同，但獨立組分數是一個確定的數。T192單組分系統的物種數一定等于1。F193自由度就是可以獨立變化的變量。F194相圖中的點都是代表系統狀態的點。F195恒定壓

29、力下，根據相律得出某一系統的f = l，則該系統的溫度就有一個唯一確定的值。 F196單組分系統的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。T197根據二元液系的px圖可以準確地判斷該系統的液相是否是理想液體混合物。T198在相圖中總可以利用杠桿規則計算兩相平暢時兩相的相對的量。T199杠桿規則只適用于Tx圖的兩相平衡區。F。200對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。F201二元液系中，若A組分對拉烏爾定律產生正偏差，那么B組分必定對拉烏爾定律產生負偏差。 F 202恒沸物的組成不變。FF203若A、B兩液體完全不互溶，那么當有B存在時，A的蒸氣壓與系統中A的摩爾

30、分數成正比。F204在簡單低共熔物的相圖中，三相線上的任何一個系統點的液相組成都相同。T205三組分系統最多同時存在5個相。T 答案：  答：6.× QW = U是狀態函數的改變值 (QW)只由始終態所決定而與過程無關. 7. × 熵差S是可逆過程的熱溫商. 8. ; 9. ; 10. ; 11. ; 12. ; 13. ; 14. ; 15. ; 16. ; 17. ; 18. ; 19. ; 20. ; 21. × 不可逆過程也有非自發過程。 22. ; 23. ; 24. × 這是可逆相變過程，系統U0,H0. 25. 

31、5;終態溫度相同. 26. ×此過程消耗了電功W'0,H QP . 27.×不一定，要看系統與環境間功的傳遞多少. 28. × U= Q - W ,這時系統內能降低100 J. 29. ×金剛石不是穩定單質. 30. ×一切固、液、氣態物質的定壓變溫過程皆可用. 31.×一切固、液、氣態物質的定容變溫過程皆可用. 32. × 在定溫定壓只作體積功的可逆相變過程中，G一定等于零. 33. ×功可自發地全部變為熱，但熱不可能全部轉變為功,而不引起其他變化. 34. ×系統狀態改變，狀態函數值不一定都改

32、變. 35. × QP=QV + (n)RT,當n0時，QPQV. 36. ×可適用于任意過程. 37. ×Q是與過程有關的量，只有當W' = 0,定壓過程時QP =H . 38. ×可逆過程除系統恢復原狀外，環境也必須恢復原狀. 39. ×Q=0, V=0, W=0 U=0,但H=U+(PV)0. 40. ; 41. ; 42. ; 43. ; 44. ; 45. ; 46. ; 47. ; 48. ; 49. ; 50. ; 51. ×此公式不適用于相變過程. 52. ×反應物中CO(g)是化合物. 53. &#

33、215;只能用于理想氣體的絕熱可逆過程. 54. ×在0 K時，任何物質完美晶體的熵值S為零. 55. ×在上述條件下，凡G0的過程都不能自發進行. 56. ×第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環不斷作功而沒有任何變化的機器. 57. ×一切固、液、氣態物質的定容變溫過程皆可用. 58. ×因G是狀態函數的改變值，只由始終態決定，所以G=0. 59. ×dS=QV/T, QV =TdS.而不能得出Q=TdS=0,dS=0的結論. 60. × S=H相變/T 只能用于可逆相變. 61. ; 62. ; 63. ; 64. ; 6

34、5.×S是狀態函數，經任何循環過程S=0. 66. ×由于是不可逆相變過程, dG0. 67. ×并不矛盾，因為理想氣體定溫膨脹時系統的體積增大了，壓力減小了，故狀態發生了變化. 68. ×由兩個定溫可逆過程和兩個絕熱可逆過程組成. 69. ×除遵守能量守恒定律外，還必須遵守熱力學第二定律. 70. × 熱不可能自動地從低溫物體傳向高溫物體. 71. ×只有可逆相變過程才能用. 72. ×一切固、液、氣態物質的定壓變溫過程皆可用. 73. ×產物中氣態物質總摩爾數與反應物中氣態物質總摩爾數之差. 74.

35、×由穩定單質生成1mol量的 75. ×往無限大的體系中. 76. .88. 第一句話對，第二句話錯，如理想氣體的等溫過程U = 0，H = 0。89錯，均相系統的V才與總物質的量成正比。90錯，兩個獨立變數可確定系統的狀態只對組成一定的均相封閉系統才成立。91錯，理想氣體的U = f(T)，U與T不是獨立變量。92錯，絕熱壓縮溫度升高；理想氣體恒溫可逆膨脹，吸熱。93第一個結論正確，第二個結論錯。94錯，QV、Qp是狀態變化的量、不是由狀態決定的量。95錯，(1)未說明該過程的W'是否為零；(2)若W' = 0，該過程的熱也只等于系統的焓變。96對。

36、60;                               97錯，這不是理想氣體的單純 pVT 變化。98錯，該過程的p環 = 0，不是恒壓過程。          99錯，在升溫過程中有相變化。10

37、0錯，H = f(T,p)只對組成不變的均相封閉系統成立。101錯，(pV)是狀態函數的增量，與途徑無關，也不等于功。102錯，環境并沒有復原。           103錯，無限小過程不是可逆過程的充分條件。104錯，若有外摩擦力(廣義)存在，則不可逆。            105對。  106對， 。107錯，一般的非理想氣體的熱力學能不僅只是溫度的函數。108錯，該條件

38、對服從pVm = RT + bp的氣體也成立。109錯，(U/V)p(U/V)T 。                             110錯，U = H - pV。111錯，標準生成焓沒有規定溫度的值。         

39、     112錯，該過程不是可逆過程。113錯，理想氣體等溫可逆壓縮時向環境傳熱溫度不變。114錯，機械攪拌時W0 ；                                     

40、60;  115錯，兩個過程的T不同。116 對。  117 錯，如絕熱不可逆壓縮過程。  118錯，理想氣體的等溫可逆膨脹S > 0。119第1，2個結論正確，第3個結論錯。120錯，系統由同一始態出發，經絕熱可逆和絕熱不可逆過程不可能到達相同的終態。121錯，環境的熵變應加在一起考慮。   122錯，要在隔離系統中平衡態的熵才最大。123錯。        124不矛盾，因氣體的狀態變化了。  125錯，如過冷水結冰。126錯，必須可逆相變才能用

41、此公式。127錯，系統的熵除熱熵外，還有構型熵。當非理想氣體混合時就可能有少許熱放出。128 對。129 錯。未計算環境的熵變；130 錯，如過冷水結冰，S < 0，混亂度減小，131 錯，必須在等溫、等壓，W = 0的條件下才有此結論。132 錯，若有非體積功存在，則可能進行，如電解水。133 錯，此說法的條件不完善，如在等溫條件下。        134 錯，不滿足均相系統這一條件。135 錯，不可逆過程中W -pdV 。136是非題：(1)對；      

42、;             (2)不對；              (3)不能；(4)有，如NH4Cl溶于水，或氣體絕熱不可逆膨脹； (5)可以。137S = H/T，S(環) = -U/T ；1381mol理想氣體，等溫過程，V1V2過程；139(1) U = H = 0；   (2) H = 0；

43、0; (3) S = 0；     (4) U = 0；  (5) G = 0；    (6) U、H、S、A、G都為 0。140U、H、S、A、G均為0 ；141U = 0，S > 0，H > 0，A < 0，G無法確定 ；142W、Q、U、H = 0，S > 0。V1 = RT/10 ，V2 = RT V = ½(V1+V2) = 11RT/22 ，         S1 = R

44、ln(V/V1) = Rln(11/2)  S2 = Rln(V/V2) = Rln(11/20) ，  S = S1+S2 = Rln(121/40) > 0 。143        錯，對溶液整體沒有化學勢的概念。       144        錯，不同相中的偏摩量一般不相同。145       

45、; 錯，純組分物質的化學勢應等于摩爾吉布斯函數。146        錯，化學勢與標準態、濃標的選擇無關。        147 錯，當溶質不揮發時才一定成立。148 錯，因加人揮發性溶質，沸點不一定升高。凝固點是否降低要看溶質是否析出。149 第一個結論錯，如水的熔點隨壓力增大而降低。后兩個結論都正確。150 錯，兩種分子之間的作用力和同種分子之間的作用力都較大，不可忽略。151 錯，液相組成與純溶劑的蒸氣壓無關。152錯，當壓力一定時，溶解度與亨利系數

46、成反比。153錯，一般而言，濃度大活度也大，但活度因子不一定大。154錯，食鹽因電離；溶液中粒子數多，滲透壓大。155錯，相變的方向是以化學勢的大小而不是以濃度的大小來判斷。達平衡時，兩相的濃度一般不相等。156對，因平衡時，同一物質在各相中的化學勢相等。157錯，是反應進度為時，反應產物與反應物的偏摩爾吉布斯函數的代數和。158       錯，是在大量系統中的差值。          159錯，達到平衡時，反應的吉布斯函數變為零。1

47、60錯，與反應進度無關。161 錯，當有非體積功時，rGm > 0的反應可以進行，如電解冰。162對。                163錯，只能用rGm 0來判斷方向。164錯，rGm < 0只是在給定反應進度那一時刻的判定條件。當反應進行后，rGm會發生變化，到rGm = 0時達到平衡。一般情況下反應物不可能都變成產物。165錯，熱力學中無時間量，因而無快慢。166錯，K由決定。    &

48、#160;    167對。          168對。          169對。170錯。平衡組成與壓力和惰性組分有關 。 171對。               172錯。     

49、0;    173錯，改變壓力和惰性組分也可使平衡移動。174錯，平衡狀態與方程式的書寫方式無關。175答：除 = e外均可。177答：不對，趨勢大，反應速率不一定大，熱力學無時間概念；178答：一定條件下，平衡態僅一個，而標準態可以任選；179答：按化學反應方程式的計量系數之比；       180答：壓力和增加惰性氣體；181答：處于平衡態，各組分處于標準態，aB = 1，Gm = - RTlnK + RTln1 = 0 ；182答：金屬氧化物的分解壓力比空氣中O2的分壓 (0.21p)要大；183答

50、：(A) 減少；      (B) 不變；        (C) 增加；        (D) 不變。184答：因為沉淀、氣體在水中的溶解度比反應達到平衡時的濃度要小得多，產物不斷析出(沉淀)，或氣體不斷放出，溶液中達不到平衡，反應一直進行下去，因而進行到底。生185答： (3) 在標準狀態下，各物質的壓力均為 p，186答：K = 1.09 × 1.10/(1.23 × 0.77) =

51、 1.27 > 1， Kf = Kp K ，Kf 不變，Kp 減少，平衡向左移動；187答：常溫常壓的分解壓力 ，空氣中CO2的分壓為0.005p，分解反應不能發生。188答： (A) 化學平衡態；   (B) 理想氣體恒壓反應；       (C) = 0；(D)  K = 1 ；    (E) 理想溶液，理想稀溶液；    (F) Hm不變時等壓反應；(G) 恒溫，；    &

52、#160; (H) Cp,m = 0，與 T 無關。189答： = 1，(A) 由于H > 0，平衡向右移； (B) 平衡向右移；(C) 平衡向左移；              (D) 平衡向右移；             (E) 碳的活度不變，平衡不動。190解：由(1)反應 p(H2O) = p(CO2) = 0.5 ×

53、; 0.527 = 0.2635 kPa，由(2)反應 p(H2O) = p(CO2) = × 5.72 = 1.757 kPa 。191        對。                192        錯。        

54、;    193        錯，應是在一定范圍內可以獨立變化的強度變數。194        錯，也有代表相的點。    195        錯，f = l表示有一個強度變數可獨立變化。196        對。   

55、60;            197        對，在px圖中理想液態混合物的液相線是直線。            198 對。199 錯，其他相圖的兩相平衡區也可以使用杠桿規則。200 錯，對有恒沸物的系統，最多只能得到一個純組分。201 錯，通常兩個組分都同時產生正(或負)偏差。 202 錯，恒沸組成

56、與壓力有關。203 錯，因不互溶，pA = pA，與組成無關。                204 對。          205 對。 （五） 選擇題 1. H2和N2以3：1的比例在絕熱的鋼瓶中生成NH3，在該過程中，不正確的是 A. H=0 B. U=0 C. P=0 2. 1mol苯在298K時置于彈式量熱器中完全燃燒,生成CO2(g)和

57、H2O(l),同時放熱3264KJ,其恒壓燃燒熱QP為 A. -3264KJ B. -3268KJ C. 3268KJ 3. 對任意化學反應 aA+bB = gG+hH, 當反應達平衡時,下列等式中正確的是 A. A+B =G+H B. gG+hH = aA+bB C. Gg +H h =A a+bB 4. P1V1= P2V2的關系式只適用于 A. 理想氣體的絕熱過程 B. 理想氣體的可逆過程 C. 理想氣體的絕熱可逆過程 5. 1mol理想氣體，經絕熱向真空膨脹使體積增大10倍，則系統的S為 A. S =0 B. S =19.1J.K1 C. S =4.58J.K1 6. 下列關系式中，只

58、適用于理想氣體的有 A. P1V1= P2V2 B. AT=GT C. S=H/T 7. 純液體在常壓下凝固，下述各量中減少的是 A. 吉布斯自由能 B. 內能 C. 焓 8. 25時1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從10×101325Pa變為101325Pa，G的值為 A. -5709J B. 2980J C. 2500J 9. 下列定義式中，表達正確的是 A. G=HTS B. G=FPV C. G=HTS 10. 任何可逆循環的熵變化S A. 一定是負值 B. 一定是零 C. 一定是正值 11. 在-20及101325Pa下，1mol過冷水結冰則 A. S系統<0, S環&

59、lt;0, S總<0 B. S系統>0, S環>0, S總>0 C. S系統<0, S環>0, S總>0 D. S系統>0, S環=0, S總>0 12. 在100，101325Pa下，1mol水全部向真空容器氣化為100，101325Pa的蒸氣，則該過程 A. G<0,不可逆 B. G=0,不可逆 C. G=0,可逆 D. G>0,不可逆 13. 1mol理想氣體在298K及101325Pa下作定溫可逆膨脹，若過程的G為-2983J，則終態壓力為 A. 30396Pa B. 20295Pa C. 5066Pa 14. 設某一溫

60、泉的溫度為330K,周圍大氣溫度為290K,假設讓一可逆熱機在上述兩熱源間工作,從溫泉吸熱100KJ,則對環境作功 A. 13.79KJ B. 25.91KJ C. 12.12KJ 15. 以鋼塊為工作物資是,卡諾循環的效率為熱力學效率的 A. 1% B. 10% C. 100% 16. 下列定義式中表達正確的是A. F=U-TS B. F=G-PV C. F=H-TS17. 在兩個熱源之間工作的熱機，下面說法中正確的是A. 以可逆熱機的效率最大 B. 可逆熱機的效率為100% C. 所有可逆熱機效率相同18. 在熱力學基本關系式中表達正確的是A. dU=TdSPdV B. dA=SdTPdV

61、 C. dH=TdSVdP19. S = nCv ln A必須是無相變，無化學變化的過程 B必須是無非體積功的過程C必須是可逆過程20要使一過程G0，應滿足的條件是：A可逆過程B定溫、定壓只作體積功的可逆過程C定容、絕熱只作體積功的過程211mol理想氣體由p1，V1絕熱可逆膨脹到p2，V2則AQ0 BS = 0 CH = 022H2和O2化合生成水的反應在絕熱、恒容的反應器中進行，此過程中，狀態函數的變化值為零的是AU BH CG23氦氣的Cp/Cv值近似等于A1.67 B1.41 C1.2524已知理想氣體混合物中某組分 i 的化學勢為=i +RTln (pi/p) 當pi= 760 mmHg時Ai<i Bi>i Ci=i25298K，101325Pa下，有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為兩升（溶有0.5mol萘），第二瓶為一升（溶有0.25mol氖）。若以u1和