1、第十一章化學動力學(1) 練習題一、填空題1.某反應物的轉化率分別達到 50%，75%，87.5% 所需時間分別為t1/2，2t1/2，3t1/2，則反應對此物質的級數為 。2.某二級反應，反應消耗1/3需時間10min，若再消耗1/3還需時間為 分鐘。3.兩個活化能不相同的反應，如果e1<e2,且都在相同的升溫區內升溫，則 （填“>”或“<”或“=”）4.只有一種反應物的二級反應的半衰期與反應的初始濃度的關系為 。5.(浙江大學考研試題)反應ay+z中，反應物a的初始濃度為1 mol·dm3，初始速率為0.01 mol·dm3·s-1，假定該反

2、應為二級反應，則其速率系數ka為 ，半衰期為 。6.（西北工業大學考研試題）反應2a3b，則 之間的關系是 。7.（西北工業大學考研試題）一級反應以 對時間作圖為一直線，速率系數等于直線的 。8.（浙江大學考研試題）丁二烯的液相聚合反應，實驗已確定對丁二烯為一級，并測得在323k時的速率系數為3.3×10-2min-1,當丁二烯的轉化率為80%時,反應時間為 。9某反應a+b y+z,加催化劑后正反應速率系數與不加催化劑時正反應速率系數比值，則逆反應速率系數比值。10.某復雜反應的表觀速率常數與各基元反應速率常數之間的關系為，則表觀活化能與各基元反應活化能之間的關系為。二、單選題：1

3、反應3o2 2o3，其速率方程 -do2/dt = ko32o2 或 do3/dt = k'o32o2，那么k與k'的關系是：(a)2k = 3k' ；(b)k = k' ；(c)3k = 2k' ；(d)½k = k' 。2有如下簡單反應 aa + bbdd，已知a < b < d，則速率常數ka、kb、kd的關系為：(a) ； (b) ka < kb < kd ； (c) ka > kb > kd ； (d) 。3對于反應ab+c，反應物濃度降為初始濃度一半需要時間20min，降為1/4需時間30

4、min，該反應的反應級數為（ ）（a）零級 （b）一級 （c）二級 （d）三級 4進行反應a + 2d3g在298k及2dm3容器中進行，若某時刻反應進度隨時間變化率為0.3 mol·s-1，則此時g的生成速率為(單位：mol·dm3·s-1) ：(a)0.15 ；(b)0.9 ；(c)0.45 ；(d)0.2 。5基元反應體系aa + dd gg的速率表達式中，不正確的是：(a)-da/dt = kaaadd ；(b)-dd/dt = kdaadd ；(c)dg/dt = kggg ；(d)dg/dt = kgaadd 。6某一反應在有限時間內可反應完全，所需時

5、間為c0/k，該反應級數為：(a)零級 ；(b)一級 ；(c)二級 ；(d)三級 。7某一基元反應，2a(g) + b(g)e(g)，將2mol的a與1mol的b放入1升容器中混合并反應，那么反應物消耗一半時的反應速率與反應起始速率間的比值是：(a)12 ；(b)14 ；(c)16 ；(d)18 。8關于反應級數，說法正確的是：(a)只有基元反應的級數是正整數 ；(b)反應級數不會小于零 ；(c)催化劑不會改變反應級數 ；(d)反應級數都可以通過實驗確定 。9某反應，其半衰期與起始濃度成反比，則反應完成87.5的時間t1與反應完成50的時間t2之間的關系是：(a)t1 = 2t2 ；(b)t1

6、 = 4t2 ；(c)t1 = 7t2 ；(d)t1 = 5t2 。10某反應只有一種反應物，其轉化率達到75的時間是轉化率達到50的時間的兩倍，反應轉化率達到64的時間是轉化率達到x的時間的兩倍，則x為：(a)32 ；(b)36 ；(c)40 ；(d)60 。11有相同初始濃度的反應物在相同的溫度下，經一級反應時，半衰期為t1/2 ；若經二級反應，其半衰期為t1/2'，那么：(a)t1/2 = t1/2' ；(b)t1/2 > t1/2' ；(c)t1/2 < t1/2' ；(d)兩者大小無法確定 。12某一氣相反應在500下進行，起始壓強為p時，

7、半衰期為2秒；起始壓強為0.1p時半衰期為20秒，其速率常數為：(a)0.5 s-1 ；(b)0.5 dm3·mol-1·s-1 ；(c)31.69 dm3·mol-1·s-1 ；(d)31.69 s-1 。13起始濃度都相同的三級反應的直線圖應是 (c為反應物濃度，n為級數) ：14某化合物與水相作用時，其起始濃度為1 mol·dm-3，1小時后為0.5 mol·dm-3，2小時后為0.25 mol·dm-3。則此反應級數為：(a)0 ；(b)1 ；(c)2 ；(d)3 。15某反應速率常數k = 2.31 ×

8、10-2mol-1·dm3·s-1，反應起始濃度為1.0 mol·dm-3，則其反應半衰期為： (a)43.29 s ；(b)15 s ；(c)30 s ；(d)21.65 s 。16某反應完成50的時間是完成75到完成87.5所需時間的1/16，該反應是：(a)二級反應 ；(b)三級反應 ；(c)0.5 級反應 ；(d)0 級反應 。17某反應速率常數k為1.74 × 10-2mol-1·dm3·min-1，反應物起始濃度為1mol·dm-3時的半衰期t1/2與反應物起始濃度為2 mol·dm-3時的半衰期t1/

9、2' 的關系為：(a)2t1/2 = t1/2' ；(b)t1/2=2t1/2' ；(c)t1/2 = t1/2' ；(d)t1/2 = 4t1/2' 。18某反應進行時，反應物濃度與時間成線性關系，則此反應之半衰期與反應物最初濃度有何關系? (a)無關 ；(b)成正比 ；(c)成反比 ；(d)平方成反比 。19恒容下某復雜反應(取單位體積)的反應機理為：，分別以a和b反應物的濃度變化來計算反應速率，其中完全正確的一組是：(a)ra = k1ca2 ，rb = k2cb ；(b)ra = k1ca - k-1cb ,rb = k-1cb + k2cc ；

10、(c)ra = k1ca2 + k-1cb,rb = k-1cb - k2cc ；(d)ra = - 2k1ca2 +2 k-1cb，rb = k1ca2 - k-1cb - k2cb 。20反應a + b c + d的速率方程為r = kab ，則反應：(a)是二分子反應 ；(b)是二級反應但不一定是二分子反應 ；(c)不是二分子反應 ；(d)是對a、b 各為一級的二分子反應 。21已知某復雜反應的反應歷程為：，則b的濃度隨時間的變化率 -db/dt是：(a)k1a - k2db ；(b)k1a - k-1b - k2db ；(c)k1a - k-1b + k2db ；(d)-k1a + k

11、-1b + k2db 。22下述等溫等容下的基元反應符合下圖的是：(a)2ab + d ；(b)ab + d ；(c)2a + b2d ；(d)a + b2d 。23某反應進行時，反應物濃度與時間成線性關系，則此反應的半衰期與反應物最初濃度關系是（ ）（a）無關 （b）成正比 （c）成反比 （d）平方成正比24某溫度時，平行反應 的k1和k2分別為0.008和0.002 min-1，那么100min后a的轉化率為：(a)100 ；(b)81.9 ；(c)44.9 ；(d)63.2 。2511級對峙反應，由純a開始，進行到 a = b 的時間t為：(a)；(b)；(c)； (d)26對復雜反應

12、可用平衡近似處理時，k = k1/k-1 = b/a。為了不致擾亂快速平衡， bc必為慢步驟； bc必為快步驟； k-1 = k1； k-1 >> k2； k-1 << k2，其中正確的是：(a) ；(b) ；(c) ；(d) 。27乙酸高溫分解時，實驗測得ch3cooh(a)、co(b)、ch=co(c) 的濃度隨時間的變化曲線如下圖，由此可以斷定該反應是：(a)基元反應 ；(b)對峙反應 ；(c)平行反應 ；(d)連串反應 。28在恒容的封閉體系中進行對峙反應：mn，m與n的初始濃度分別為cm,0 = a，cn,0 = 0，反應終了時，認為(1) cm能降低到零；(

13、2) cm不可能降低到零；(3) cn可等于cm0；(4) cn只能小于cm0。正確的是：(a)(1)(3) ；(b)(2)(4) ；(c)(1)(4) ；(d)(3)(4) 。29一級平行反應 ，速率常數k與溫度t的關系如圖所示，下列各式正確的是：(a)e1 < e2，a1 < a2 ；(b)e1 < e2，a1 > a2 ；(c)e1 > e2，a1 < a2 ；(d)e1 > e2，a1 > a2 。30如果某一基元反應的hm為 -100 kj·mol-1，則該反應的活化能ea是：(a)ea -100 kj·mol-1

14、；(b)ea -100 kj·mol-1 ；(c)ea = - 100 kj·mol-1 ；(d)無法確定 。31某反應的活化能是33 kj·mol-1，當t = 300 k時，溫度增加1k，反應速率常數增加的百分數約為：(a)4.5 ；(b)9.4 ；(c)11 ；(d)50 。32一個基元反應，正反應的活化能是逆反應活化能的2倍，反應時吸熱 120 kj·mol-1，則正反應的活化能是(kj·mol-1)：(a)120 ；(b)240 ；(c)360 ；(d)60 。33對于連串反應 ，巳知e1 > e2，若想提高產品b的百分數，應：

15、(a)增加原料a ；(b)及時移去d ；(c)降低溫度 ；(d)升高溫度 。34反應：，巳知e1 > e2，e1 < e3，要提高產物b的產率，應：(a)提高溫度 ；(b)降低溫度 ；(c)反應器入口處提高溫度,出口處降低溫度 ；(d)反應器入口處降低溫度，出口處提高溫度 。35平行反應 ，已知活化能e1 > e2，指前因子a1 > a2。那么(1)降低反應溫度；(2)提高反應溫度；(3)加入適當催化劑；(4)延長反應時間；其中能增加產物p比例的方法有：(a)(1)(3) ；(b)(2)(4) ；(c)(3)(4) ；(d)(2)(3) 。36復雜反應表觀速率常數k與各

16、基元反應速率常數間的關系為k = k2(k1/2k4)1/2，則表觀活化能與各基元活化能ei間的關系為：(a)ea = e2 + ½(e1 - 2e4) ；(b)ea = e2 + ½(e1 - e4) ；(c)ea = e2 + (e1 - e4)1/2 ；(d)ea = e2 × ½(e1/2e4) 37.定溫下的某復雜反應，雖反應物初始濃度不同，但反應時間相等時，反應物濃度與其初始濃度之比總為定值。則該反應是（ ）。(a)一級對峙反應 (b)二級反應(c)一級平行反應 (d)二級平行反應38.氫氧爆炸反應存在壓力的爆炸下限，這是因為（ ）。(a)鏈

17、傳遞物在低壓下易與器壁碰撞而銷毀(b)低壓下鏈生成速率低(c)鏈傳遞物易在氣相中銷毀(d)雜質存在使自由基減少39.某反應ay,如果反應物a的濃度減少一半,它的半衰期也縮短一半,則該反應的級數為( )。(a)零級 (b)一級(c) 二級 (d)三級三、多選題：1對于一級反應的特性，下列說法正確的是：（ ）(a)lnca與t作圖，速率常數k等于直線的斜率 (b)lnca與t作圖，速率常數k等于直線的斜率的負值 (c)與t作圖，直線經過原點，速率常數k等于直線的斜率 (d) 與t作圖，直線不經過原點，速率常數k等于直線的斜率(e) 與t作圖，直線經過原點，速率常數k等于直線的斜率負值2關于速率方程

18、與反應物、產物的濃度關系理解中，錯誤的是：(a)基元反應的速率方程中只包含反應物的濃度項 ；(b)某些復雜反應的速率方程中只包含反應物的濃度項 ；(c)復雜反應的速率方程中只能包含反應物的濃度項 ；(d)復雜反應的速率方程中可以包含反應物和產物的濃度項 ；(e)基元反應的速率方程中可以包含反應物和產物的濃度項 。3氫與碘反應計量方程式為h2(g) + i2(g) = 2hi(g)，速率方程為r = kh2i2，該反應為：(a)雙分子反應 ；(b)二級反應 ；(c)基元反應或簡單反應 ；(d)無反應級數 ；(e)是復雜反應 。4一整數級反應，其動力學方程可表示為c-2 = 2×10-2

19、t + 16，濃度單位為mol·dm-3，時間單位為s，下列說法中正確的是：(a)該反應為二級反應 ；(b)反應速率常數 k = 10-2 dm6·mol-2·s-1 ；(c)初始濃度 a = 0.25 mol·dm-3 ；(d)半衰期為 1/2ka2 ；(e)反應物只可能為一種或二種 。5下列敘述不正確的是：(a)lnct圖為直線的反應為一級反應 ；(b)c-2t圖為直線的反應為二級反應 ；(c)二級反應必為雙分子反應 ；(d)一級反應的半衰期t1/2 = ln2/k ；(e)二級反應k2的量綱為 濃度-1·時間-1 。7關于對峙反應的描述，

20、不正確的是：(a)反應的正、逆級數相同 ；(b)反應在任何時刻其正、逆速率常數之比為正值 ；(c)簡單對峙反應只含兩個基元步驟 ；(d)反應達平衡時，正、逆速率相等 ；(e)簡單對峙反應，任何時刻其正、逆速率之比為常數 。8氫和氧反應，而發生爆炸的原因是：(a)生成雙自由基的支鏈反應 ；(b)大量引發 ；(c)自由基消除 ；(d)直鏈速率增加 ； (e)在較高壓力下發生熱爆炸 。9在以下的五種反應中，哪些是基元反應? (a)h2 + cl22hcl ；(b)h2 + br22hbr ；(c)h2 + i22hi ；(d)h2 + d hd + h ；(e)2h2 + o22h2o 。隨堂章節四、計算題1已知氣相反應2a+b2y的速率方程為-。將氣體a和b按物質的量比2:1引入一抽空的反應器中，反應溫度保持400k。反應經10min后測得系統壓力為84kpa，經很長時間反應完后系統壓力為63 kpa。試求：(1)氣體a的初始壓力為及反應經10min后a的分壓為;(2)反應速率系數；(3)氣體a的半衰期。2.在一定容的容器中，反應物a發生如下的平行反應；(1)實驗得到50時，恒為2。當反應10min后，a的轉化率為50%；反應時間延長一倍，轉化率為75%。試確定反應級數，并求反應速率系數與；(2)當溫度提高10，測得恒為3，試求反應的活化能,之差。3.