1、有機化學中合成題的歸納和分析 有機合成和框圖題題是對學生有機化學認知程度和自學能力的綜合考查，在歷屆高考中具有很好的區分度和選拔功能。考試說明中對本專題的要求是：了解烴及其衍生物的組成、結構特點和性質。認識不同類型化合物之間的轉化關系，能設計合理路線合成簡單有機化合物。能舉例說明烴及其衍生物在有機合成和有機化工中的重要作用，關注有機化合物的安全和科學使用，認識有機化合物在生產、生活中的作用和對環境、健康產生的影響。信息給予題的解題基本思路是：閱讀分析挖掘信息理解信息篩選加工信息聯系所學知識解決題設問題。題目設問主要集中為：書寫有機物的結構簡式；確定符合題目要求的同分異構體的數目或結構；書寫某些

2、反應的化學方程式；判斷含手性碳原子的分子及手性碳原子；回答某些反應的反應類型。解決這類題目的法寶就是：熟練掌握各類官能團之間的衍變關系；掌握基礎的反應類型及原理；掌握有機化學中的基本概念，做到以不變應萬變。以下就幾道典型的高考題做一個歸納和分析。題型講解1、根據給出的某些有機物的分子式進行推斷例1(2006上海、29)已知(注：r，r為烴基)，a為有機合成中間體，在一定條件下發生消去反應，可能得到兩種互為同分異構體的產物，其中的一種b可用于制取合成樹脂、染料等多種化工產品。a能發生如下圖所示的變化。試回答：(1)寫出符合下述條件a的同分異構體的結構簡式(各任寫一種)：a.具有酸性_；b.能發生

3、水解反應_。(2)a分子中的官能團是_，d的結構簡式是_。(3)cd的反應類型是_，ef的反應類型是_(填寫相應字母)。 a.氧化反應 b.還原反應 c.加成反應 d.取代反應(4)寫出化學方程式：ab_。(5)寫出e生成高聚物的化學方程式_。(6)c的同分異構體cl與c有相同官能團，兩分子cl脫去兩分子水形成含有六元環的c2，寫出c2的結構簡式：_。解析：對于推斷題，我們總要先找出題目的突破口，就本題而言，物質a的分子式無疑是最好的已知條件。該分子式比等碳數的烷烴少兩個氫原子，又因其能與銀氨溶液作用，可知結構中含有醛基，這也正是分子中少結合兩個氫原子的原因所在，其他原子之間均應以單鍵形式連接

4、。因其能發生消去反應，則另一個氧原子應出現在羥基中。余下的問題僅是如何連接除醛基外的三個碳原子和一個羥基。所有可能的結合方式為：hoch2ch2ch2cho、ch3ch(oh)ch2cho、ch3ch2ch(oh)cho、hoch2ch(ch3)cho，(ch3)2c(oh)cho，其中只有的消去產物有兩種，至此問題得以解決。答案：(1)ch3ch2ch2cooh；ch3ch2cooch3(或其他合理答案)(2)羥基、醛基；ch3coch2cooh (3)a； bc(4)ch3ch(oh)ch2choch3ch=chcho+h2o(5) (6) 方法點撥：若題目給出某些有機物的分子式時，先將其

5、與等碳數的烷烴作比較，計算出相差的氫原子的個數，再結合題目其他已知條件，初步確定該有機物可能含有的官能團的種類及個數。2、通過確定有機物的相對分子質量進行推斷例2(1997全國、34)a、b都是芳香族化合物，1 mol a水解得到1 mol b和1 mol醋酸。a、b的相對分子質量都不超過200，完全燃燒都只生成co2和h2o。且b分子中碳和氫元素總的質量百分含量為65.2%(即質量分數為0.652)。a溶液具有酸性，不能使fecl3溶液顯色。(1)a、b相對分子質量之差為_。(2)1個b分子中應該有_個氧原子。(3)a的分子式是_。(4)b可能的三種結構簡式是_、_、_。解析：本題與例1不同

6、，除了給出a、b的相關性質外，最主要的已知條件就是對a、b的相對分子質量及元素含量的描述。a為酯類物質，因a水解產物為b和醋酸，可以推知a、b相對分子質量之差為醋酸和水的相對分子質量之差，即為42。這樣b的相對分子質量就不能超過158。因a有酸性，且不能使fecl3溶液顯色，則a中有完整的羧基，水解后該羧基應存在于b物質中，加上水解生成的羥基，這樣b中至少存在3個氧原子。再結合b中氧元素的質量分數，經過討論，b中只有3個氧原子才滿足相對分子質量不超過158的要求，進而推出b的相對分子質量為138，而當苯環上連有一個羥基和一個羧基時，相對分子質量恰好為138，這樣就確定了b的結構，進而可得出a的

7、分子式。答案：(1)42 (2)3 (3)c9h8o4 (4) 例題3（2008年全國天津卷27題）某天然有機化合物a僅含c、h、o元素，與a相關的反應框圖如下：（1）寫出下列反應的反應類型：sa第步反應、bd、de第步反應、ap。（2）b所含官能團的名稱是。（3）寫出a、p、e、s的結構簡式a：、p：、e：、s：。（4）寫出在濃h2so4存在并加熱的條件下，f與足量乙醇反應的化學方程式。（5）寫出與d具有相同官能團的d的所有同分異構體的結構簡式。解析：本題通過反應條件的提示及相對分子質量的提示s a 鹵素原子被羥基代替而s b發生消去反應后與br2發生加成反應，說明b的相對分子質量為276-

8、160=116，f的相對分子質量為118，f與足量的碳酸氫鈉反應則是由羧酸變成納鹽，由此可以推出f的分子式為c4h6o4且為二元酸，此時f只有2種同分異構體，根據d生成e，通過相對分子質量減少162，判斷應該是消去了2分子hbr，然后根據a能生成六元環狀化合物，判斷a只能是hoocch（oh）ch2cooh，進而其他的物質均能順利的判斷出來了。答案：（1）取代（水解）反應 加成反應 消去反應 酯化（取代）反應（2）碳碳雙鍵 羧基（3）a：hoocchohch2cooh p： e：hooccccooh s：hoocchclch2cooh（4）+2c2h5oh +2h2o （5）hooccbr2c

9、h2cooh 方法點撥：通過這兩道題目的解析，我們應該學會一種方法，即將一種未知的化合物的分子式拆成若干部分，利用題示信息，逐步求得其各部分，然后再拼合成整體的方法。需要說明的是，確定某一“基團”的存在往往要通過性質特點來判斷；確定某一“基團”的多少，往往要通過式量的大小來決定。即定性與定量相結合的方法。3、先根據已知信息推斷再由自己設計合成路線的題目例4(2006江蘇、23)香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結構是芳香內酯a，其分子式為c9h6o2，該芳香內酯a經下列步驟轉變為水楊酸和乙二酸。請回答下列問題：(1)寫出化合物c的結構

10、簡式_。(2)化合物d有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應。這類同分異構體共有_種。(3)在上述轉化過程中，反應步驟bc的目的是_。(4)請設計合理方案從 合成 (用反應流程圖表示，并注明反應條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應流程圖可表示為：解析：本題的新穎之處就是第(4)問，要求設計合成路線，實現給定原料到指定產物的轉化。一般是從要合成的物質出發，采用逆向推理，分析生成這一物質的方法有哪些，然后逐一篩選找出與所給原料有關較為適宜的合成途徑。本題要合成的為一內酯，需要合成，結合醇與鹵代烴的衍生關系，需要合成，它與所給原料相比，僅為氯原子的位置

11、發生的變化，結合題給信息，將原料消去生成烯烴，再利用過氧化物環境，將鹵原子加成到所需位置即可。答案：(1) (2)9種 (3)保護酚羥基，使之不被氧化(4) 方法點撥：這種題型是06，07年均考查過的題型，有機合成路線的推導比較常用的方法是“反推法”，要點是(1)首先確定所要合成的有機產物屬何類別，以及題中所給定的條件與所要合成的有機物之間的關系。(2)以題中最終產物為起點，考慮這一有機物如何從另一有機物甲經過一步反應而制得。若甲不是所給已知原料，需再進一步考慮甲又是如何從另一有機物乙經一步反應制得，一直推導到題目中給定的原料為止。(3)在合成某一種產物時，可能會產生多種不同的方法和途徑，應當

12、在兼顧原料省、產率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。4、考查合成過程中官能團的引入順序例5(1998全國、32)請認真閱讀下列3個反應，利用這些反應，按以下步驟可以從某烴a合成一種染料中間體dsd酸。請寫出a、b、c、d的結構簡式。解析：由所給反應及合成路線，不難得出，烴a為甲苯，先將其對位硝化，再鄰位磺化，已經在苯環上引入了兩個新的側鏈，后面的兩個步驟，是將硝基還原為氨基，是將甲基變成烯鍵。題中不能忽略的信息是氨基易被氧化，而將甲基變成烯鍵的環境恰恰是naclo的氧化性環境，因此，應先進行后進行。答案：方法點撥：有機合成的關鍵是解決官能團之間的衍變問題，引入官能團的反應條件不同，決定

13、了合成時應設計合理的官能團的引入順序。若順序無法調整時，不得已需要將先引入的官能團進行一定的保護，如例3中b到c的反應，即是對易被氧化的酚羥基的保護。5、以合成路線為載體考查相關有機化學知識。例6（2008年江蘇高考19題）苯噁布洛芬是一種消炎鎮痛的藥物。它的工業合成路線如下：請回答下列問題：（1）a長期暴露在空氣中會變質，其原因是 。 （2）由a到b的反應通常在低溫進行。溫度升高時，多硝基取代副產物會增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。 （3）在e的同分異構體中，含有手性碳原子的分子是 。（填字母） （4）f的結構簡式 。 （5）d的同分異構體h是一種a-氨基酸，h可被酸性kmno4溶液氧化為對苯二甲酸，則h的結構簡式是 。高聚物l由h通過肽鍵連接而成，l的結構簡式是 。解析：本題與其說是合成路線圖，不如說是一道考察有機基礎知識的題目，（1）考查了酚類物質的判斷及酚類物質易被氧化的性質；（2）考查了取代基效應的知