動物藥中甲基汞和無機砷的檢測方法及限量

編制說明

提出單位：中國醫學科學院藥用植物研究所

歸口單位：中華中醫藥學會

起草單位：中國醫學科學院藥用植物研究所、北京中醫藥大學、北京市藥品檢驗

研究院、中國中藥公司、上海市藥材有限公司、無錫中德伯爾生物技術有限公司、

盛實百草藥業有限公司、山西振東制藥股份有限公司、北京振東光明藥物研究院

有限公司、亳州市滬譙藥業有限公司、北京園禾方圓植物科技股份有限公司、上

海復振科技有限公司、北京鴻測科技發展有限公司。

主要起草人：楊美華、孫曉波、駱驕陽、翟華強、郭洪祝、蘭青山、李琦、羅長

財、李剛、李安平、秦文杰、張洪坤、王其豐、孟憲軍、曹麗娟、陳涌、徐濤、

張連中、豆小文、王玉丹、郭夢月、秦家安、孔丹丹、張磊、趙祥升、何春嬌。

1

一、工作簡況

1.任務背景

1.1動物藥中重金屬限量標準制定的意義

動物藥是中藥資源的重要組成部分，有著悠久的使用歷史。自《神農本草經》

就有動物藥的收載，歷代本草收錄動物藥最多的本草為明代李時珍的《本草綱目》，

收錄動物藥461種，占24.4%[1]。歷代本草和《中國藥典》收錄動物藥情況見表1。

自20世紀60年代起，經資源考察和文獻整理，形成了一系列現代本草，如《中華

本草》、《中國中藥資源志要》等，其中也包括動物志，如《中國動物藥志》、《動

物本草》等，其中收載的動物藥數量愈發增多，《中國動物藥資源》中收載的動

物藥數量達2215種。

表1我國歷代本草及歷版《中國藥典》動物藥收錄情況[1]

年代數目載藥總數動物藥數比例（%）

漢代《神農本草經》3656718.4

梁代《本草經集注》73011315.5

唐代《新修本草》85012815.1

宋開寶年間《開寶本草》98314915.2

宋大觀年間《證類本草》174932618.6

明代《本草綱目》189246124.4

清代《本草綱目拾遺》70612217.3

當代2005版《中國藥典》553529.4

當代2010版《中國藥典》641518.0

當代2015版《中國藥典》618518.3

當代2020版《中國藥典》618518.3

2005年版至2020版《中國藥典》中動物藥收載數量為51~52種，占比為

8.0%~9.4%；收載含動物藥的中成藥數量分別為165種、376種、461種、504種，

數量大幅增加，占中成藥比例為28.9%~35.1%。其中，2020版《中國藥典》收載

的動物藥及分類見表2。

表22020版《中國藥典》收載動物藥及分類

動物分類動物藥名稱

環節動物門水蛭、地龍

軟體動物門瓦楞子、石決明、牡蠣、珍珠、珍珠母、蛤殼、海螵蛸

節肢動物門九香蟲、土鱉蟲、五倍子、蟲白蠟、蜂房、蜂蠟、蜂蜜、蜂

膠、桑螵蛸、斑蝥、蟬蛻、僵蠶、冬蟲夏草、蜂膠、全蝎、蜈

蚣

兩棲綱哈蟆油、蟾酥

爬行綱龜甲、鱉甲、烏梢蛇、金錢白花蛇、蛇蛻、蘄蛇、龜甲膠、蛤

蚧

哺乳綱人工牛黃、牛黃、水牛角、血余炭、豬膽粉、羚羊角、鹿角、

3

鹿角霜、鹿茸、麝香、體外培育牛黃、鹿角膠、阿膠

魚綱海龍、海馬

鳥綱雞內金

由表2可知，2020版《中國藥典》收錄的動物藥種類多，差異大，原動物的

生活環境和生態環境差異很大。加之不同動物的活動幅度不同，在食物鏈中所處

地位不同，其生物富集過程不同，比植物藥的重金屬研究更為復雜。

環境污染的日益嚴重，加之在動物養殖、藥材加工和儲藏過程中的不規范，

均易導致動物藥中重金屬污染。前期研究表明，動物藥中重金屬污染問題較為突

出。根據《中醫藥—中藥材重金屬限量》ISO國際標準，動物類藥材的鉛、砷、

汞、鎘的超標率分別為33.33%、16.67%、12.00%和28.00%，在所有類的藥材中超

標率最高[2]。另有學者采用ICP-MS法測定了18種動物藥中重金屬與有害元素殘留

量并進行風險評估。結果表明，18種共58批動物藥的總體合格率為74.1%，其中

鉛、鎘、砷、汞元素均存在超標情況，其合格率分別為91.4%、89.7%、86.2%和

96.6%[3]。由此可見，動物藥中重金屬污染現狀較為嚴峻。然而，目前我國中藥材

重金屬限量標準及法規中只對部分動物藥進行了限制，見表3，給動物藥中重金

屬的檢測及監管增加了難度[4]。

表3《中國藥典》2020版中動物藥重金屬及有害元素的限量標準

鉛鎘砷汞銅

動物藥重金屬總量

（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）（mg/kg）

地龍/////30

龜甲膠////30

鹿角膠//2//30

牡蠣50.320.220/

阿膠50.320.220

水蛭10151//

珍珠50.320.220/

海螵蛸55100.220/

蛤殼50.320.220/

蜂膠8/////

結合表3及已有的研究工作可以發現現行的重金屬限量存在以下兩個問題：

（1）對于部分殘留水平高的動物藥品種無限量規定；（2）對具有高毒形態殘留

的動物藥，無法進行有效控制。由于不同形態的重金屬毒性可能相差極大，單以

總量控制的模式存在明顯弊端。

1.2.重金屬形態限量的重要性

重金屬與有害元素毒性和生物有效性不僅與其濃度相關，還取決于其化學形

4

態[5-7]。其中，有機汞因其具有親脂性和生物放大效應，毒性大于無機汞，例如甲

基汞（MeHg）的毒性要遠高于離子汞（Ion-Hg），并且MeHg具有極強的生物親

和力，更容易進入體內，主要侵犯中樞神經系統，典型癥狀為末梢感覺錯亂、視

野收縮、運動性共濟失調等，其還可透過胎盤屏障，對胎兒腦細胞發育造成嚴重

損害[8]。日本水俁病事件就是由MeHg污染食物鏈引起的，人體血液中MeHg的

含量超過0.2mg/kg就會出現中毒癥狀[9]。進入海洋、湖泊和河流的汞會被水生

生物群轉化為MeHg，并在包括魚類和貝類在內的水生食物網中積累。研究表明，

MeHg還會對發育中小孩和成人的心血管系統（血壓調節、心率變異性和心臟病）

產生不利影響。此外，一些研究還表明MeHg與癌癥有關，具有致癌性[10]。

甲基汞已被列入2B類致癌物清單中，GB2762-2017規定水產動物及其制品

中MeHg的限量值為0.5mg/kg，聯合國糧食及農業組織和世界衛生組織

（FAO/WHO）聯合食品添加劑專家委員會（JECFA）規定MeHg的暫定每周可

耐受攝入量（PTWI）為1.6μg/kg體重，美國環境保護署（EPA）規定人體每日

攝入MeHg的參考劑量（RfD）為0.1μg/kg。不同組織制定了有關MeHg在食品

中毒理學參考值（TRV），不同組織制定的參考值有所不同，大多數為每周0.7~2.1

μg/kg，如表4所示。

表4不同組織制定的有關甲基汞在食品中毒理學參考值（TRV）[11]

對于砷（As）而言，無機砷的毒性大于有機砷，亞砷酸鹽化合物的可溶性、

遷移性和毒性更高[12]，三價砷（As(III)）的毒性是五價砷（As(V)）的60倍，是

一甲基砷（MMA）的70倍[13]；而有機態的As中，MMA的毒性要強于其他的

有機態As，砷甜菜堿（AsB）、砷膽堿（AsC）等則基本無毒，以砷化合物的半數

致死量LD50計，其毒性由大到小依次為AsH3>As(III)>As(V)>MMA>DMA>

5

TMAO>AsC>AsB>As[14,15]。重金屬與有害元素主要通過生物鏈的富集作用進

入動物或人體，其富集倍數可高達106~107[16,17]。動物藥是來源于動物的藥物，

為動物的全體﹑器官或組織等，相較于植物藥，其在生物鏈中富集有機態元素的

途徑更廣，殘留問題也變得越來越突出[4]，應給予足夠的重視。

歐洲食品安全局（EFSA）和聯合國糧食及農業組織和世界衛生組織

（FAO/WHO）聯合食品添加劑專家委員會（JECFA）對膳食無機砷暴露進行的

兩項毒理學評估研究表明，長期接觸無機砷會對人體產生一系列不良影響，包括

皮膚損傷、癌癥、發育毒性、神經毒性、心血管疾病、葡萄糖代謝異常和糖尿病

等[18]。EFSA和JECFA提供了關于無機砷每天基準劑量水平（BMDL）0.3~8

μg/kg（BMDL01，EFSA），肺癌、皮膚癌和膀胱癌的風險增加1%；2~7μg/kg

（BMDL0.5，JECFA），使肺癌風險增加0.5%。但在兩次評估中，由于缺乏數據，

對無機砷的含量進行了若干估計，因此需要更具體的以無機砷為重點的物種形成

數據[19]。

然而，目前動物藥的重金屬與有害元素殘留研究并不系統和深入，品種涉及

不全面，且主要圍繞殘留總量開展研究[3]，2020版《中國藥典》收錄了阿膠、水

蛭、蜂膠、牡蠣、蛤殼、珍珠、海藻、海螵蛸等動物藥的重金屬與有害元素限量

標準[20]。雖有風險評估工作，但基本是參考當前的國家或國際標準關于總殘留量

限量的初步分析[2]。據統計，目前動物藥蟾酥、蜈蚣檢測過AsB和AsC[21,22]，全

蝎檢測過六種As元素形態；尚未發現動物藥中Hg元素形態檢測的報道，部分

有海產品中Hg元素形態研究。綜上所述，動物藥中重金屬形態亟待深入研究，

并建立相應的質量控制方案。

1.3亟需建立動物藥中重金屬形態限量

現行的《中國藥典》中共收錄了10種動物藥的重金屬總量限量，以及鉛、鎘、

砷、汞、銅限量。從中可發現部分重金屬限量值較比通則中的限量均有不同程度

的提高，例如，2020版《中國藥典》中砷的限量為10mg/kg，其原因可能是海螵

蛸中砷形態主要為幾乎無毒的AsB，無機態砷含量相對較低。但僅以提高砷總量

的控制模式也存在明顯漏洞，無法監管因環境污染或不規范的市場行為所帶來的

風險。更重要的是，研究發現部分動物藥中無機砷或甲基汞的殘留量較高（例如

蘄蛇中的甲基汞，地龍中無機砷等），現有的重金屬限量標準難以實現有效監管。

6

因此，亟待制定適合動物藥特點的重金屬限量標準，對于易污染高毒形態重金屬

的動物藥，制定重金屬形態限量。

1.4制定本限量標準的目的和意義

動物藥是中藥資源的重要組成部分，《中國藥典》中近1/3的中成藥含有動

物藥，但動物藥中重金屬研究相對滯后，質量控制薄弱，目前僅有少數品種對重

金屬總量進行了規定。眾所周知，重金屬形態不同，毒性迥異。目前中藥中重金

屬限量是采取總量控制的模式，但研究發現部分動物藥（如蘄蛇、烏梢蛇、地龍

等）中甲基汞或無機砷的殘留水平高，少數藥材中重金屬殘留以這類高毒形態為

主，單以總量控制難以保證其安全性。

本項目首次提出動物藥中汞、砷形態的限量標準，根據動物藥中重金屬殘留

特點，進行精細化、個性化的限量標準制定，切實有效保障藥材的安全性，同時

也為中藥飲片和中成藥等終端產品提供安全保障。本項目將引領中藥中重金屬限

量標準向精細化、個性化方向發展，制定科學的、符合品種特點的中藥重金屬限

量標準，并最終推薦為行業標準或國家標準。

2.任務來源

本任務來源于中國醫學科學院醫學與健康科技創新工程協和重大協同創新

項目“中藥安全風險預警及防控”（No.2017-I2M-1-013）課題，由中國醫學科學院

藥用植物研究所負責組織完成，立項時間是2017年，項目首席專家楊美華研究

員；國家自然科學基金（No.82074009）課題，由中國醫學科學院藥用植物研究

所負責組織完成，立項時間是2021年，項目負責人駱驕陽副研究員；國家級外

專項目“中藥中重金屬形態分析、風險評估及國際標準研制”（G20200001511），

由中國醫學科學院藥用植物研究所負責組織完成，立項時間是2021年，項目負

責人駱驕陽副研究員。

3.標準起草單位

中國醫學科學院藥用植物研究所、北京中醫藥大學、北京市藥品檢驗所、中

國中藥公司、上海市藥材有限公司、無錫中德伯爾生物技術有限公司、盛實百草

藥業有限公司、山西振東制藥股份有限公司、北京振東光明藥物研究院有限公司、

亳州市滬譙藥業有限公司、北京園禾方圓植物科技股份有限公司、上海復振科技

有限公司。

7

二、主要技術內容

1.動物藥中汞和砷形態檢測前期研究

項目申報團隊前期搭建了重金屬與有害元素形態與價態研究平臺，建立了中

藥中Hg、As、Cr元素形態檢測方法，適用對象涵蓋了16種植物藥、31種動

物藥、24種礦物藥及成方制劑。另外，針對復雜的生物樣品（血液、尿液、組織

樣本），進行了樣品前處理方法摸索，實現了生物樣品中痕量重金屬形態的準確

分析。所建立的分析方法在靈敏度、重復性、回收率、分析效率等方面具有明顯

的優勢。具體研究的中藥匯總如圖1所示。

圖1項目申請小組重金屬形態研究概況

2.31種動物藥中汞、砷元素形態殘留分析

重金屬與有害元素的毒性與其形態直接相關。項目申請團隊建立了基于

HPLC-ICP-MS的動物藥中汞、砷形態分析方法，在此基礎上檢測了31種動物藥

（含2015版《中國藥典》項下29個品種）中不同形態汞、砷的殘留量。本研究

以扇貝和凍干人尿標準物質作為參照，對方法進行校驗（表5,表6）。結果發

現，不同形態汞、砷的LOQ為0.1~0.65μg/kg，回收率為86.9%~116.6%，RSD

8

為1.49%~4.23%。31種動物藥共87個批次均檢測到Hg2+，含量為2.39~6567

μg/kg；12種動物藥共33個批次檢測到MeHg，含量為2.83~319.7μg/kg；所有

動物藥樣品中均未檢測到EtHg（表7）。31種動物藥中不同砷形態的檢出率分

別為：As(III)：96.77%，As(V)：100%，MMA：45.16%，DMA：90.32%，AsB：

93.55%，AsC：22.58%（表8）。根據不同形態毒性強弱，Hg殘留高風險的品種

為：蘄蛇、金錢白花蛇、烏梢蛇、蜈蚣；As殘留高風險的品種為：地龍、蘄蛇、

烏梢蛇、九香蟲。

研究結果提示，重金屬總量與形態并非呈簡單的正相關。以Hg元素為例，

大部分動物藥品種以Hg2+為主（如地龍、蟬蛻），少部分則以MeHg為主（如蛇

類動物藥）。蘄蛇的Hg2+含量低于10μg/kg，但其中MeHg含量高達300μg/kg，

提示該品種的風險較高，相較于地龍更有控制必要。另外，地龍中As（III）和

As（V）含量高，而海洋動物藥中AsB與AsC含量高。由于不同形態的重金屬

毒性可能相差極大，單以總量控制的模式存在明顯弊端。

表5扇貝標準物質中汞形態HPLC-ICP-MS檢測.(n=3)

CertifiedreferenceAnalyteFoundCertifiedvalue

material(μg/kg)

(μg/kg)

Ino-Hg18.14±0.54

Scallop

MeHg24.45±0.95

GBW10024

EtHgND

TotalHg42.59±1.4940±7

ND:notdetected

表6凍干人尿標準物質中砷形態HPLC-ICP-MS檢測.(n=3)

CertifiedreferenceAnalyteFoundCertifiedvalue

material(μg/kg)

(μg/kg)

3+

lyophilizedhumanAs11.25±0.1011.4±0.225

urineDMA62.45±2.364.5±4.5

GBW09115MMA16.12±0.5015.45±1.2

以上結果表明所建立的方法適合于動物藥中As、Hg元素形體的定量分析。

表7三十一種動物藥中汞形態檢測結果

9

TypesBatchHg2+(μg/kg)MeHg(μg/kg)

numberBatch1Batch2Batch3Batch1Batch2Batch3

BombyxBatryticatus315951601144.3NDNDND

BubaliCornu32.392.763.462.833.233.33

Margarita35.077.5659.25NDNDND

FaecesTrogopterori3529.1156242.58NDNDND

Scorpio338.0429.6621.5353.9747.3139.91

Pheretima32888412043.7410.07ND16.56

TestudinisCarapaxet3NDNDND

10.197.9422.08

Plastrum

Eupolyphaga3NDNDND

728.2738.121.18

Steleophaga

CerviCornu3NDNDND

8.5810.7419.66

Pantotrichum

AsiniCoriiColla34.446.343.65NDNDND

CerviCornu31604778.29.90NDNDND

OstreaeConcha312.9133.2110.50NDNDND

CicadaePeriostracum330363406127.6NDNDND

MargaritiferaConcha3146.0119.29.51NDNDND

TrionycisCarapax315.9332.0910.59NDNDND

Gecko37.6324.1311.9621.5991.9730.22

Scolopendra39.8714.2519.22131.4186.6156.6

Hirudo312.5614.7315.12NDND17.12

Zaocys35.258.234.5097.49104.547.80

Hippocampus37.5923.828.4837.9217.4514.53

GekkoJaponicus3

6567397.322.7341.1150.9345.15

DumeriletBibron

Agkistrodon34.088.117.38313.1319.76.99

Syngnathus38.328.527.057.759.3711.82

VespaeNidus3145.566.00128.0NDNDND

Aspongopus352.3967.8049.05NDNDND

SepiaeEndoconcha356.3620.5610.15NDNDND

BufonisVenenum333.2254.5514.37NDNDND

BungarusParvus348.8772.7115.74158.1225.4137.8

BovisCalculus1229.9//NDNDND

Moschus154.63//NDNDND

Cordyceps1240.6//NDNDND

ND:notdetected；/:notapplicable

表8三十一種動物藥中砷形態檢測結果

10

TypesBatchAs(III)As(V)MMADMAAsBAsC

number(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)

BombyxBatryticatus3132.7±100.617.28±5.77ND<LOQ3.81±0.58ND

BubaliCornu316.90±4.027.16±0.799.11±0.7345.67±5.503.76±0.75ND

Margarita3ND3.50±0.51ND<LOQ1.80±0.14ND

FaecesTrogopterori349.29±41.2919.73±6.32ND28.34±3.0416.64±2.40ND

Scorpio319.91±4.4111.67±4.27ND2.47±0.4817.12±7.10ND

Pheretima31883±391.5431.8±100.1ND32.12±2.34311.6±12.70ND

TestudinisCarapaxet3

Plastrum24.16±23.993.10±2.07ND<LOQ5.29±0.88ND

Eupolyphaga3

Steleophaga178.2±228.030.56±8.23ND48.87±5.6537.96±1.45ND

CerviCornu3

Pantotrichum4.39±0.393.55±0.98ND<LOQ2.64±0.48ND

AsiniCoriiColla319.69±0.867.46±1.77ND<LOQ1.59±0.36ND

CerviCornu353.52±45.266.00±1.58ND<LOQ2.58±0.35ND

OstreaeConcha37.38±5.794.42±1.60NDND1.55±0.77ND

CicadaePeriostracum359.45±41.1721.42±1.463.11±1.082.79±2.5011.84±15.22ND

MargaritiferaConcha318.94±13.166.86±5.27<LOQ4.24±2.7310.71±4.19ND

TrionycisCarapax327.39±9.395.98±0.986.91±1.804.02±0.905.05±1.06ND

Gecko37.68±1.9412.14±4.113.62±0.5610.63±2.9723.86±19.685.10±2.94

Scolopendra314.29±2.399.85±0.816.24±1.843.78±0.4499.20±21.94ND

Hirudo3189.2±73.1210.29±4.237.88±3.6840.61±15.59161.1±187.519.51±24.22

Zaocys3331.5±202.624.95±15.786.33±1.7930.84±18.09356.0±406.0120.8±198.7

Hippocampus312.94±4.6915.12±3.46<LOQ6.80±1.9161.90±31.949.29±1.97

GekkoJaponicus3

DumeriletBibron97.34±33.2715.50±4.423.51±1.6427.24±2.2946.39±4.588.45±3.47

Agkistrodon3411.9±85.4715.45±2.521.12±0.642.58±1.4619.50±12.13ND

Syngnathus310.94±9.827.78±6.01ND95.26±32.742016±676.536.09±6.60

VespaeNidus3143.1±173.420.63±14.555.88±0.6213.32±1.6225.23±3.15ND

Aspongopus3275.5±449.427.74±28.38ND2.13±0.236.28±1.33ND

SepiaeEndoconcha336.63±57.818.62±8.71ND401.5±122.91257±129.510.38±0.75

BufonisVenenum310.94±2.138.35±4.11NDNDNDND

BungarusParvus32.93±1.134.90±3.04ND62.28±43.5415.22±17.66ND

BovisCalculus15.794.44NDNDNDND

Moschus111.7219.005.163.659.92ND

Cordyceps1165.31219.683.124.9711.53ND

ND:notdetected

3.86批土鱉蟲中汞、砷元素形態分析及風險評估

11

3.186批土鱉蟲中汞、砷元素形態分析

從山東、安徽、河南、河北、江蘇、福建等地收集土鱉蟲樣品共86批，分

別開展汞、砷形態研究。結果發現，6種砷形態中除AsC外在所有批次中均有檢

出，其中As(V)的檢出值在6種砷形態中最高（最高檢出值1314μg/kg），部分批

次中As(III)檢出值高（最高能達到532μg/kg）；無機砷占比為63.0%~91.1%，可

見土鱉蟲中主要以無機砷形態為主（表9）。汞形態研究結果顯示，Ion-Hg檢出

率為100%，含量為3.24μg/kg~29.11μg/kg；MeHg的檢出率為53.49%，檢出值

較低，為2.13μg/kg~8.20μg/kg；EtHg在所有樣品中均未檢出。

表9八十六批土鱉蟲中砷、汞形態檢測結果

編號產地AsBAs(III)DMAAsCMMAAs(V)As總和Ion-HgMeHg

(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)(μg/kg)

1山東83.2060.06103.68ND28.11574.07849.138.03<LOQ

2山東128.5292.20121.224.4934.53607.79984.266.81ND

3河北104.0544.0475.13ND31.43529.84784.485.85ND

4山東63.2539.6168.59ND29.86566.24767.545.07ND

5山東54.1836.1159.106.8525.54497.57672.505.26ND

6安徽80.7020.4139.58ND21.12509.36671.166.73ND

7山東106.78324.46171.31ND42.81878.981524.346.29<LOQ

8安徽72.6946.1052.72ND18.23516.36706.106.44ND

9山東68.38104.0972.90ND20.54651.39917.305.45ND

10山東91.8286.70104.40ND25.49672.36980.777.87ND

11河南72.6258.7190.04ND18.79649.03889.197.47<LOQ

12山東61.8863.89115.45ND37.84675.03954.085.65ND

13安徽225.96196.13273.82ND57.131017.281770.316.38<LOQ

14河南73.1662.23122.96ND26.34629.79914.487.53ND

15山東63.5574.89101.40ND24.77623.73888.3512.04<LOQ

16山東55.2256.5360.15ND12.78518.50703.1911.137.41

17安徽62.95277.53119.01ND28.52728.431216.446.98<LOQ

18河北33.79119.1529.71ND17.75662.89863.295.77ND

19山東49.76152.5550.21ND12.04564.77829.3312.387.56

20山東62.9362.1488.55ND23.31700.39937.335.09ND

21山東76.87121.45111.04ND31.25690.811031.436.30ND

22安徽139.6792.75172.40ND34.70661.561101.096.22ND

23山東42.8048.1986.31ND34.68548.27760.258.23<LOQ

12

24山東47.62129.9778.534.7729.85661.45947.415.20<LOQ

25安徽44.2678.4880.29ND26.76625.42855.218.892.73

26山東93.8858.2476.28ND25.83635.04889.267.65<LOQ

27山東101.07170.46169.05ND36.511146.831623.925.91<LOQ

28安徽121.5246.83190.89ND76.88614.871050.993.24<LOQ

29山東68.41384.2997.76ND26.981034.471611.914.16<LOQ

30山東61.45160.70101.12ND30.15754.881108.3013.252.13

31山東164.15115.85201.286.4744.20753.121278.614.81<LOQ

32河南19.48139.4139.433.7717.65579.38795.3510.118.20

33安徽140.78109.68160.67ND37.32686.651135.104.24ND

34山東70.43563.21138.03ND32.58893.731697.995.52ND

35安徽115.6443.69156.273.12111.80705.551132.953.77ND

36河北33.64117.5240.71ND18.81621.58832.274.75ND

37安徽91.37100.92147.49ND43.99689.461073.234.06ND

38安徽146.75129.87170.51ND36.89727.491211.505.08ND

39河北99.6673.13108.264.3128.21648.66957.924.762.48

40山東72.4748.9478.85ND24.26566.55791.073.80ND

41安徽44.9445.6286.10ND27.08549.36753.105.57<LOQ

42安徽34.7983.5684.74ND23.75708.65935.487.07<LOQ

43安徽41.88166.2890.045.6822.43758.391079.025.40<LOQ

44山東50.6156.7571.14ND25.38590.69794.574.24<LOQ

45山東48.0488.9869.485.0427.68620.06854.244.732.14

46山東54.6859.5065.18ND27.45683.02889.836.49ND

47山東38.2026.9238.62ND20.92566.53691.193.74ND

48山東38.6637.9544.48ND21.94587.19730.224.07ND

49江蘇20.2147.0725.68ND19.14614.68726.7824.723.27

50安徽24.7358.1846.38ND21.36590.77741.4218.053.50

51山東65.1892.6385.50ND20.33647.03910.687.53ND

52山東63.2168.9995.07ND34.65673.35935.284.49<LOQ

53山東50.2571.4983.14ND31.69646.46883.033.90<LOQ

54山東59.6458.9388.98ND36.31661.87905.724.57<LOQ

55安徽59.2248.3947.69ND17.06562.86735.214.83ND

56山東62.33497.3283.174.0924.86643.881311.574.69<LOQ

57安徽59.34187.0695.36ND22.32703.051067.136.21ND

58江蘇31.4647.9734.21ND20.67482.60616.914.23ND

59安徽105.0138.7014