第四節(jié)

沉淀溶解平衡第1課時

難溶電解質(zhì)的溶解平衡【情景導(dǎo)入】腎結(jié)石為泌尿系常見病，多發(fā)病，人群發(fā)病率1/20。病因是尿液中成石物質(zhì)濃度升高或溶解度降低，析出晶體并局部生長聚積形成結(jié)石。為什么多喝水能有效緩解腎結(jié)石？【思考】1.什么是溶解度？2.如何定義難溶電解質(zhì)？

在一定溫度下，某物質(zhì)在100克溶劑(通常是水)里達(dá)到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。符號：S10易溶可溶1微溶0.01難溶S/g習(xí)慣上將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。Ag+

Cl-溶解過程：在水分子作用下，少量Ag+和Cl-脫離AgCl的表面進(jìn)入水中。沉淀過程：溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl的表面析出。υ(沉淀)＝υ(溶解)沉淀不再增多達(dá)到沉淀溶解平衡【講授指導(dǎo)】難溶電解質(zhì)的溶解平衡

【講授指導(dǎo)】難溶電解質(zhì)的溶解平衡

1.定義：

在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率，溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。2.表達(dá)式：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

溶解沉淀【練習(xí)】書寫Mg(OH)2、CaCO3、Fe(OH)3溶解平衡的表達(dá)式特別提醒

①各微粒要標(biāo)明聚集狀態(tài)→“s”“aq”

。②要與AgCl電離方程式區(qū)分開。③在一般情況下，當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol/L時，生成沉淀的反應(yīng)就進(jìn)行完全了。【講授指導(dǎo)】難溶電解質(zhì)的溶解平衡

v(沉淀)v(溶解)v(溶解)=

v(沉淀)時間速率3.特征：逆是一個可逆過程等平衡時，各離子濃度保持不變動v溶解=v沉淀≠0，是一個動態(tài)平衡定變外界條件改變時，沉淀溶解平衡可能會發(fā)生移動【思考交流】

對于平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

△H>0

若改變條件，對其有何影響改變條件平衡移動方向平衡時c（Ag+）平衡時c（Cl-）升溫加水加AgCl（s）加NaCl（s）加NaI（s）加AgNO3(s)

→

↑

↑

→不變

不變

不移動

不變

不變←

↓

↑→

↓

↑←

↑

↓【歸納小結(jié)】難溶電解質(zhì)的溶解平衡影響因素

(2)外因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)溫度：濃度：溫度升高，多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動稀釋：離子濃度：向溶解方向移動加入相同的離子，向沉淀的方向移動特例：Ca(OH)2(1)內(nèi)因：同離子效應(yīng)加入與體系中離子反應(yīng)的物質(zhì)，平衡向溶解的方向移動【訓(xùn)練鞏固】

1.石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液，可使Ca(OH)2減少的是()A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液AB2.欲增大Mg(OH)2固體的量減少，可采取的方法是（）A.加入NaOH固體B.加氯化銨溶液C.加硫酸鎂固體D.加大Na2CO3溶液BD【講授指導(dǎo)】難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)1.定義：

在一定溫度下，當(dāng)溶解達(dá)到平衡狀態(tài)時，

為常數(shù),這個常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱為溶度積，用Ksp表示。離子濃度冪的乘積2.溶度積表達(dá)式：（1）影響因素:

Ksp只與電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。（2）意義：Ksp越小說明難溶物越難溶解。【注意】MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)相同類型的難溶電解質(zhì)不同類型的難溶電解質(zhì)——

Ksp越大，溶解度越大——通過計算才能進(jìn)行比較【訓(xùn)練鞏固】

3.寫出下列難溶物沉淀溶解平衡和溶度積表達(dá)式（1）BaSO4（2）Fe(OH)3（3）Cu(OH)2（4）Ag2CrO44.算一算：已知25℃Ksp[Fe(OH)3]≈2.7×10-39，氫氧化鐵飽和溶液中c(OH-)≈

,pH≈

。3×10-10mol/L4.5【思考交流】

已知25℃時，MgCO3的Ksp=6.82×10-6，溶液中c(Mg2+)

=0.0001mol/L

、C(CO32-)=0.0001mol/L；此時有無沉淀析出？【講授指導(dǎo)】溶度積規(guī)則MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)Qc=cm(Mn+)·cn(Am-)Qc＝KSP時，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)

。Qc＞KSP時，溶液為過飽和溶液，沉淀

。Qc＜KSP時，溶液為未飽和溶液，沉淀

。

析出溶解【訓(xùn)練鞏固】

5.在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加人1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列說法正確的是(AgCl的Ksp=1.8X1O-10)

A.有AgCl沉淀析出

B.無AgCl沉淀析出

C.無法確定

D.有沉淀但不是AgCl沉淀【拓展延伸】溶度積計算的常考題型

1.溶度積常數(shù)的有關(guān)計算（1）室溫下,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,調(diào)節(jié)溶液的pH為5,這時溶液中金屬離子的濃度為?（2）常溫下,Cr(OH)3,的溶度積Ksp=1×10-32，要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH應(yīng)調(diào)至

?

4.0×10-1152.沉淀共存時有關(guān)離子濃度的計算【拓展延伸】溶度積計算的常考題型

【例】已知298K時，Ksp(CaC03)=2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5.求反應(yīng):CaSO4(s）+CO32-(aq)

CaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常數(shù)K?1.75×104【拓展延伸】溶度積計算的常考題型

3.濃度積變形的計算【例】已知:25℃時，Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39，該溫度下反應(yīng)：

的平衡常數(shù)K為多少？Fe(OH)3(s）+3H+(aq)

3

H2O+Fe3+(aq)2.79×103(2020·全國卷Ⅲ?27)【高考鏈接】

溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：（4）利用上述表格數(shù)據(jù)，計算Ni(OH)2的Ksp=

（列出計算式）。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0mol·L?1，則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是