2025年上海市金山區二模化學試卷考生注意：1．考試時間60分鐘，試卷滿分100分。2．答題前，務必在答題卡上填寫座位號、學校和姓名。3．本考試設試卷和答題紙兩部分，所有答題必須做在答題紙上，做在試卷上一律不得分。4．注意試題號與答題紙編號一一對應，不能錯位。5．標注不定項選擇題，每題有1~2個正確選項，只有1個正確選項的，多選不得分，有2個正確選項的，漏選1個得一半分，錯選不得分；其他選擇題，每題只有1個正確選項。相對原子質量：H-1O-16一、單晶硅的制備工藝1.第一代電池的光電轉換材料是單晶硅。某單晶硅制備工藝中涉及的主要物質轉化如下：（1）硅原子核外電子占據的能量最高的電子層符號為_______；比較元素的電負性：O_______Si(選填“>”或“＜”)；若硅原子電子排布表示為[Ne]3s23px2，則違背了_______。A．能量最低原理B．洪特規則C．泡利不相容原理（2）太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅，單晶硅是一種_______。A．導體B．半導體C．絕緣體硅單質有晶體硅和無定形硅兩種。區別晶體硅和無定形硅的科學方法是_______。（3）下列事實能作為“非金屬性C比Si強”的證據的是_______。A．ⅰ中，C做還原劑B．酸性：H2CO3>H2SiO3C．熱穩定性：H2CO3>H2SiO3（4）ⅰ中，用過量的焦炭在電爐中隔絕空氣還原SiO2制取粗硅時，生成的是CO而不是CO2。請用化學方程式表示原因_______。（5）ⅲ中，利用物質沸點差異，可直接實現高純硅與SiHCl3的分離，請從物質結構角度解釋其原因_______。（6）整個過程中必須嚴格控制無水無氧。在有氧環境下，除了有不安全因素外，還可能使產品中混有的雜質是_______。2.中國科學家參與的國際阿伏加德羅組織以高純單晶28Si為樣品高精度地測定了NA。高純單晶28Si的制備流程如下：幾種元素的天然同位素：元素SiHF天然同位素28Si、29Si、30Si1H、2H、3H19F（1）步驟①中離心濃縮利用了氣體分子相對分子質量的差異(同位素相對原子質量的差異)。室溫下SiF4、SiH4均為氣體，但SiH4卻不適宜用離心濃縮，請說明原因_______。（2）單晶28Si的晶胞結構如下圖所示，晶胞參數anm。還需要測定的物理量有：宏觀硅球的質量mg和體積Vcm3、硅的相對原子質量A以及缺陷修正值δ(晶胞內實際原子數=理論原子數＋δ)。用含上述物理量的代數式表示NA=_______。（3）在硅酸鹽中，四面體(如下圖a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網狀四大類結構形式。圖b為一種無限長單鏈結構的多硅酸根，其中Si與O的原子數之比為_______，其化學式為_______。二、硫及其化合物的應用3.硫在自然界中既有游離態又有化合態。在硫酸工業的接觸室中發生的反應為2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1。下列說法正確的是A.SO2是含有極性鍵的非極性分子B.SO2能使紫色石蕊試液先變紅后褪色C.接觸室中的催化劑為鐵觸媒D.硫酸分子間能形成氫鍵4.實驗室制取SO2并回收硫酸銅，下列裝置及操作能達到相應實驗目的的是A．生成SO2B．干燥SO2C．收集SO2D．蒸發濃縮CuSO4(aq)A.A B.B C.C D.D5.下列關于硫及其化合物的轉化，說法正確的是A.硫酸型酸雨產生途徑之一：SO2→H2SO3→H2SO4B.用少量O2處理H2S：H2S→SO2C.用過量氨水處理工業尾氣中的SO2：SO2→NH4HSO3D.用H2O2、BaCl2證明SO2的還原性：SO2→BaSO46.工業上可以用硫(S8)與CH4為原料制備CS2，加熱時S8分解為S2，然后發生反應：2S2(g)＋CH4(g)CS2(g)＋2H2S(g)ΔH＜0。共價鍵鍵能如下表所示：共價鍵S=SC-HC=SS-H鍵能/kJ·mol-1abcd則(a＋2b)_______(c＋2d)(選填“>”“＜”或“=”)；該反應涉及化合物分子中鍵角由大到小的順序是_______。7.焦炭催化還原SO2既可除去SO2，同時還可以回收硫(S2)：2C(s)＋2SO2(g)S2(g)＋2CO2(g)。一定壓強下，向1L密閉容器中加入足量焦炭、催化劑和1molSO2，測得SO2的生成速率與S2(g)的生成速率隨溫度的變化關系如圖所示。下列說法正確的是A.a點時，反應正向進行B.圖中a、b、c、d四點，只有c點處于平衡狀態CT3℃時增大壓強(壓縮容器)，能增大活化分子百分數D.該反應的ΔH>08.鐵酸鋅可用于高溫煤氣脫硫：ZnFe2O4(s)＋3H2S(g)＋H2(g)2FeS(s)＋ZnS(s)＋4H2O(g)，在600℃時，該反應的K=8，H2S的平衡轉化率為60%，則初始投料比x[]的值為_______。9.利用Fe2(SO4)3溶液可除去天然氣中的H2S，原理如左圖，請寫出Fe2+與O2反應的離子方程式________；實驗室測得Fe2(SO4)3溶液的脫硫率與溶液pH、Fe3+質量濃度的關系如右圖，請分析當Fe3+質量濃度大于10g·L-1時，脫硫率逐漸降低的原因________。10.利用電化學原理(圖甲)去除天然氣中的H2S，同時將甲裝置作為電源利用雙極膜實現煙氣脫SO2(圖乙)。圖甲中主要反應：2Fe＋2H2S＋O2=2FeS＋2H2O，負極的電極反應式為_______。標準狀況下，甲中天然氣的進氣流量為448m3·h-1(H2S的體積分數為1%)，則乙裝置中H2O2的產量為_______kg·h-1。三、銀氨溶液11.銀氨溶液具有弱氧化性，通常用來鑒別醛和酮。實驗室現取25mL0.12mol·L-1的AgNO3溶液，邊振蕩邊逐滴加入1.2mol·L-1的稀氨水，產生少量白色沉淀，繼續滴加稀氨水至沉淀恰好完全溶解為止，制得銀氨溶液。在銀氨溶液中繼續滴加稀氨水，測得溶液中Ag+、Ag(NH3)的物質的量分數δ(X)隨溶液中-lgc(NH3)變化的關系如圖所示。已知：①忽略Ag+的水解，且溶液中的NH3、NH3·H2O的總濃度以c(NH3)表示②③是配合物的累積生成常數。Ag+＋2NH3?Ag(NH3)，則（1）乙酸的沸點明顯高于乙醛，其可能的原因是_______。（2）下列說法正確的是_______(不定項)。A.1molAg(NH3)中含有6molσ鍵B.曲線A表示δ(Ag+)的變化趨勢C向銀氨溶液中通入NH3，溶液中減小D.在銀氨溶液中，c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()>c()（3）計算Kf[Ag(NH3)]=_______。AgNO3溶液的pH與加入氨水體積的變化關系如下圖所示。C點加入的氨水恰好使最初生成的沉淀完全溶解，溶液中c(NH3)=0.0022mol·L-1。（4）此時溶液中Ag(NH3)、OH-、的物質的量濃度大小關系為_______。（5）忽略溶液的體積變化，此時溶液中c()=_______mol·L-1。（6）計算此時溶液中Ag+的近似濃度_______。(請寫出計算過程)四、β-二羰基化合物12.β-二羰基化合物CH2(CO2C2H5)2(A)是有機合成重要原料。以下是以其為主要原料的有機合成路線。已知：(R為烴基)（1）A的系統命名是_______。B為CH2=CHCOOC2H5，反應①為加成反應，寫出反應①的化學方程式_______。（2）C2H5ONa的堿性強于NaOH，請說明原因_______。（3）D中的手性碳原子有_______個。A.0 B.1 C.2 D.3（4）E中含有的官能團名稱為_______，其含苯環且只有2種不同化學環境氫原子的同分異構體的結構簡式為_______。（5）F是環狀結構，其結構簡式是_______。（6）反應⑥的反應類型是_______。N的核磁共振氫譜共有_______組峰。（7）請補充完成上述流程中，M→N的合成路線_______。(無機試劑任選)五、硫酸鋅晶體的制備13.工業上以鋅礦(主要成分為ZnCO3，還有Fe、Mg、Ca等化合物和SiO2)為原料制備硫酸鋅晶體的工藝流程如下。其中沉鐵時，通過調控溶液的pH使鐵元素形成易過濾的FeOOH鐵渣。已知：溶液中Fe3+濃度較小時，才能順利析出FeOOH。（1）濾渣l的成份的化學式為_______。寫出一條溶浸過程中，提高浸出率的措施：_______。（2）還原時，加入ZnS精礦的目的是轉化溶液中Fe3+，反應的離子方程式為_______；通過控制加入H2O2的量及適宜調節溶液pH進行沉鐵，則物質X的化學式為_______。若不進行還原而直接沉鐵，將導致_______。（3）硫酸鋅晶體的溶解度與溫度的關系如下圖所示。補全從濾液得到產品級ZnSO4·7H2O的操作：_______、過濾、洗滌、干燥。（4）工藝中產生的廢液中含Zn2+，排放前需處理。向廢液中加入由CH3COOH和CH3COONa組成的緩沖溶液調節pH，通入H2S發生反應Zn2+＋H2S=ZnS↓＋2H+，處理后的廢液中部分微粒濃度見下表。微粒H2SCH3COOHCH3COO-濃度/mol·L-10.10.10.2已知常溫下：Ksp(ZnS)=2.5×10-22，Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13，Ka(CH3COOH)=1.8×10-5。則處理后的廢液中c(Zn2+)=_______mol·L-1。

2025年上海市金山區二模化學試卷考生注意：1．考試時間60分鐘，試卷滿分100分。2．答題前，務必在答題卡上填寫座位號、學校和姓名。3．本考試設試卷和答題紙兩部分，所有答題必須做在答題紙上，做在試卷上一律不得分。4．注意試題號與答題紙編號一一對應，不能錯位。5．標注不定項選擇題，每題有1~2個正確選項，只有1個正確選項的，多選不得分，有2個正確選項的，漏選1個得一半分，錯選不得分；其他選擇題，每題只有1個正確選項。相對原子質量：H-1O-16一、單晶硅的制備工藝1.第一代電池的光電轉換材料是單晶硅。某單晶硅制備工藝中涉及的主要物質轉化如下：（1）硅原子核外電子占據的能量最高的電子層符號為_______；比較元素的電負性：O_______Si(選填“>”或“＜”)；若硅原子電子排布表示為[Ne]3s23px2，則違背了_______。A．能量最低原理B．洪特規則C．泡利不相容原理（2）太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅，單晶硅是一種_______。A．導體B．半導體C．絕緣體硅單質有晶體硅和無定形硅兩種。區別晶體硅和無定形硅的科學方法是_______。（3）下列事實能作為“非金屬性C比Si強”的證據的是_______。A．ⅰ中，C做還原劑B．酸性：H2CO3>H2SiO3C．熱穩定性：H2CO3>H2SiO3（4）ⅰ中，用過量的焦炭在電爐中隔絕空氣還原SiO2制取粗硅時，生成的是CO而不是CO2。請用化學方程式表示原因_______。（5）ⅲ中，利用物質沸點差異，可直接實現高純硅與SiHCl3的分離，請從物質結構角度解釋其原因_______。（6）整個過程中必須嚴格控制無水無氧。在有氧環境下，除了有不安全因素外，還可能使產品中混有的雜質是_______。【答案】（1）①.M②.>③.B（2）①.B②.X射線晶體衍射（3）B（4）CO2＋C2CO（5）Si是共價晶體，SiHCl3是分子晶體，Si的沸點遠大于SiHCl3（6）SiO2【解析】【分析】由題給流程可知，石英砂與焦炭在2000℃高溫條件下反應制得粗硅，300℃條件下粗硅與氯化氫反應制得三氯硅烷，三氯硅烷與氫氣在1100℃高溫條件下反應制得高純硅。小問1詳解】硅元素的原子序數為14，基態原子的價電子排布式為3s23p2，則核外電子占據的能量最高的電子層符號為M；元素的非金屬性越強，電負性越大，氧元素的非金屬性強于硅元素，則氧元素的電負性大于硅元素；由洪特規則可知，核外電子在能量相同的軌道上排布時，應盡可能以平行自旋的方式單獨占據不同的軌道，則硅原子電子排布表示為[Ne]3s23px2違背了洪特規則，故選B，故答案為：M；>；B；【小問2詳解】單晶硅是性能優良的半導體材料，是制造太陽能電池板的主要材料，故選B；區別晶體硅和無定形硅的科學方法是X射線晶體衍射，故答案為：B；X射線晶體衍射；【小問3詳解】A．元素的非金屬性越強，對應單質的氧化性越強，則ⅰ中碳做還原劑不能說明碳元素的非金屬性強于硅元素，故錯誤；B．元素的非金屬性越強，最高價氧化物對應水化物的酸性越強，則碳酸的酸性強于硅酸能說明碳元素的非金屬性強于硅元素，故正確；C．元素的非金屬性強弱與最高價氧化物對應水化物的酸性強弱有關，與最高價氧化物對應水化物的熱穩定性無關，則碳酸的熱穩定性弱于硅酸不能說明碳元素的非金屬性強于硅元素，故錯誤；故選B；【小問4詳解】ⅰ中，用過量的焦炭在電爐中隔絕空氣還原二氧化硅制取粗硅時，生成的是一氧化碳而不是二氧化碳是因為反應生成的二氧化碳和過量的焦炭在高溫條件下能反應生成一氧化碳，反應的化學方程式為CO2＋C2CO，故答案為：CO2＋C2CO；【小問5詳解】硅是熔沸點很高的共價晶體，而三氯硅烷是熔沸點低的分子晶體，硅的沸點遠大于三氯硅烷，所以ⅲ中，利用物質沸點差異，可直接實現高純硅與三氯硅烷的分離，故答案為：Si是共價晶體，SiHCl3是分子晶體，Si的沸點遠大于SiHCl3；【小問6詳解】硅在高溫條件下能與氧氣反應生成二氧化硅，所以單晶硅制備的整個過程中必須嚴格控制無水無氧，否則可能使產品中混有二氧化硅雜質導致產品不純，故答案為：SiO2。2.中國科學家參與的國際阿伏加德羅組織以高純單晶28Si為樣品高精度地測定了NA。高純單晶28Si的制備流程如下：幾種元素的天然同位素：元素SiHF天然同位素28Si、29Si、30Si1H、2H、3H19F（1）步驟①中離心濃縮利用了氣體分子相對分子質量的差異(同位素相對原子質量的差異)。室溫下SiF4、SiH4均為氣體，但SiH4卻不適宜用離心濃縮，請說明原因_______。（2）單晶28Si的晶胞結構如下圖所示，晶胞參數anm。還需要測定的物理量有：宏觀硅球的質量mg和體積Vcm3、硅的相對原子質量A以及缺陷修正值δ(晶胞內實際原子數=理論原子數＋δ)。用含上述物理量的代數式表示NA=_______。（3）在硅酸鹽中，四面體(如下圖a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網狀四大類結構形式。圖b為一種無限長單鏈結構的多硅酸根，其中Si與O的原子數之比為_______，其化學式為_______。【答案】（1）Si和H均有多種同位素，因此不同相對分子質量SiH4的種類過多(15種)；而F僅有一種核素，因此SiF4相對分子質量的差異完全由Si的同位素決定（2）（3）①.1:3②.或【解析】【分析】由流程可知，高純SiF4通過離心濃縮得到28SiF4，再通過CaH2還原得到28SiH4，進行氣相沉積得到多晶28Si，最后通過晶體生長得到單晶28Si；【小問1詳解】離心濃縮利用了氣體分子相對分子質量的差異(同位素相對原子質量的差異)，Si元素和H元素都有多種同位素，如果用SiH4，不同相對分子質量SiH4的種類過多，且有多種相同的相對分子質量的SiH4，不適宜用離心濃縮，而F僅有一種核素，因此SiF4相對分子質量的差異完全由Si的同位素決定，各種SiF4相對分子質量不同，通過離心濃縮可以得到28SiF4；【小問2詳解】晶胞中Si原子個數為4++=8，晶胞的密度與宏觀硅球的密度相同，即有g/cm3，解得NA=；【小問3詳解】先切割重復單元為：，觀察圖中圈定的氧原子是共用的，再計算原子數目，原子數為1，氧原子數，與O原子個數比為1：3，最后確定化學式：根據成鍵情況，為價，O為價，所以此鏈狀硅酸鹽陰離子帶兩個單位負電：化學式為或；二、硫及其化合物的應用3.硫在自然界中既有游離態又有化合態。在硫酸工業的接觸室中發生的反應為2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1。下列說法正確的是A.SO2是含有極性鍵的非極性分子B.SO2能使紫色石蕊試液先變紅后褪色C.接觸室中的催化劑為鐵觸媒D.硫酸分子間能形成氫鍵【答案】D【解析】【詳解】A．二氧化硫分子中孤對電子對數為1，價層電子對數為2+1=3，分子的空間構型是結構不對稱的V形，屬于極性分子，故A錯誤；B．二氧化硫具有漂白性，但不能使紫色石蕊溶液褪色，故B錯誤；C．接觸室中的催化劑為五氧化二釩，鐵觸媒是合成氨的催化劑，故C錯誤；D．硫酸分子中含有羥基，能形成分子間氫鍵，故D正確；故選D。4.實驗室制取SO2并回收硫酸銅，下列裝置及操作能達到相應實驗目的的是A．生成SO2B．干燥SO2C．收集SO2D．蒸發濃縮CuSO4(aq)A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A．銅與濃硫酸常溫下不反應，共熱反應生成硫酸銅、二氧化硫和水，則題給裝置不能達到生成二氧化硫的實驗目的，故A錯誤；B．堿石灰能吸收酸性氧化物二氧化硫，則題給裝置不能達到干燥二氧化硫的實驗目的，故B錯誤；C．二氧化硫的密度大于空氣，應用向上排空氣法收集二氧化硫，不能用向下排空氣法收集二氧化硫，則題給裝置不能達到收集二氧化硫的實驗目的，故C錯誤；D．用蒸發皿加熱可以將硫酸銅溶液蒸發濃縮，則題給裝置能達到蒸發濃縮硫酸銅溶液的實驗目的，故D正確；故選D。5.下列關于硫及其化合物的轉化，說法正確的是A.硫酸型酸雨產生途徑之一：SO2→H2SO3→H2SO4B.用少量O2處理H2S：H2S→SO2C.用過量氨水處理工業尾氣中的SO2：SO2→NH4HSO3D.用H2O2、BaCl2證明SO2的還原性：SO2→BaSO4【答案】AD【解析】【詳解】A．硫酸型酸雨產生途徑之一是溶于水的二氧化硫部分與水反應生成亞硫酸使雨水呈酸性，反應生成的弱酸亞硫酸與空氣中氧氣反應生成強酸硫酸，使雨水酸性增強、pH減小，故A正確；B．硫化氫在少量氧氣中燃燒生成硫和水，故B錯誤；C．二氧化硫與過量氨水反應生成亞硫酸銨和水，故C錯誤；D．亞硫酸的酸性弱于鹽酸，二氧化硫不能與氯化鋇溶液反應，則二氧化硫能與氯化鋇和過氧化氫的混合溶液反應生成白色沉淀，說明二氧化硫具有還原性，故D正確；故選AD。6.工業上可以用硫(S8)與CH4為原料制備CS2，加熱時S8分解為S2，然后發生反應：2S2(g)＋CH4(g)CS2(g)＋2H2S(g)ΔH＜0。共價鍵鍵能如下表所示：共價鍵S=SC-HC=SS-H鍵能/kJ·mol-1abcd則(a＋2b)_______(c＋2d)(選填“>”“＜”或“=”)；該反應涉及化合物分子中鍵角由大到小的順序是_______。【答案】①.＜②.CS2>CH4>H2S【解析】【詳解】由反應△H=反應物總鍵能—生成物總鍵能可得：(2a+4b)—(2c+4d)＜0，解得(a＋2b)＜(c＋2d)；甲烷分子中碳原子價層電子對數為4、孤對電子對數為0，分子的空間構型為正四面體形，二硫化碳分子中碳原子的價層電子對數為2、孤對電子對數為0，分子的空間構型為直線形，硫化氫分子中硫的價層電子對數為4、孤對電子對數為2，分子的空間構型為V形，則鍵角由大到小的順序為CS2>CH4>H2S，故答案為：＜；CS2>CH4>H2S。7.焦炭催化還原SO2既可除去SO2，同時還可以回收硫(S2)：2C(s)＋2SO2(g)S2(g)＋2CO2(g)。一定壓強下，向1L密閉容器中加入足量的焦炭、催化劑和1molSO2，測得SO2的生成速率與S2(g)的生成速率隨溫度的變化關系如圖所示。下列說法正確的是A.a點時，反應正向進行B.圖中a、b、c、d四點，只有c點處于平衡狀態C.T3℃時增大壓強(壓縮容器)，能增大活化分子百分數D.該反應的ΔH>0【答案】AB【解析】【分析】SO2的生成速率代表逆反應速率，S2(g)的生成速率代表正反應速率，據此解答。【詳解】A．a點時，SO2的生成速率與S2(g)的生成速率相等，說明S2(g)的生成速率大于消耗速率，反應正向進行，故A正確；B．平衡狀態時，SO2的生成速率與S2(g)的生成速率為2:1，故B正確；C．T3℃時增大壓強(壓縮容器)，增大了單位體積內的活化分子數，但活化分子百分數不變，故C錯誤；D．升高溫度平衡向吸熱方向移動，c點對應溫度升高到d點對應溫度，SO2的生成速率與S2(g)的生成速率之比大于2∶1，說明SO2的生成速率大于其本身消耗速率，平衡逆向移動，即逆反應是吸熱反應，則正反應是放熱反應，△H＜0，故D錯誤；答案選AB。8.鐵酸鋅可用于高溫煤氣脫硫：ZnFe2O4(s)＋3H2S(g)＋H2(g)2FeS(s)＋ZnS(s)＋4H2O(g)，在600℃時，該反應的K=8，H2S的平衡轉化率為60%，則初始投料比x[]的值為_______。【答案】1【解析】【詳解】設起始氫氣的濃度為1mol/L，則由投料比可知，起始硫化氫的濃度為xmol/L，由題意可建立如下三段式：由反應的平衡常數可得：=8，解得x=1，故答案為：1。9.利用Fe2(SO4)3溶液可除去天然氣中的H2S，原理如左圖，請寫出Fe2+與O2反應的離子方程式________；實驗室測得Fe2(SO4)3溶液的脫硫率與溶液pH、Fe3+質量濃度的關系如右圖，請分析當Fe3+質量濃度大于10g·L-1時，脫硫率逐漸降低的原因________。【答案】①.4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O②.隨Fe3+質量濃度增大，促進H2S被氧化；溶液中H+濃度增大，H2S在溶液中溶解度減小，前者影響小于后者，H2S去除率降低【解析】【分析】由左圖可知，利用硫酸鐵溶液除去天然氣中硫化氫氣體發生的反應為：2Fe3+＋H2S=2Fe2+＋S↓+2H+、4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O。【詳解】分析可知，亞鐵離子與氧氣的反應為酸性條件下亞鐵離子與氧氣反應生成鐵離子和水，反應的離子方程式為4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O；溶液中鐵離子濃度越大，硫化氫反應越充分，硫化氫去除率越高，但反應生成的氫離子會使溶液中氫離子濃度增大，導致硫化氫的溶解度減小，使得硫化氫去除率降低，所以當鐵離子質量濃度大于10g·L-1時，脫硫率逐漸降低說明鐵離子濃度增大對反應的影響小于氫離子濃度增大對反應的影響，故答案為：4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O；隨Fe3+質量濃度增大，促進H2S被氧化；溶液中H+濃度增大，H2S在溶液中溶解度減小，前者影響小于后者，H2S去除率降低。10.利用電化學原理(圖甲)去除天然氣中的H2S，同時將甲裝置作為電源利用雙極膜實現煙氣脫SO2(圖乙)。圖甲中主要反應：2Fe＋2H2S＋O2=2FeS＋2H2O，負極的電極反應式為_______。標準狀況下，甲中天然氣的進氣流量為448m3·h-1(H2S的體積分數為1%)，則乙裝置中H2O2的產量為_______kg·h-1。【答案】①.Fe-2e-＋H2S=FeS＋2H+②.6.8【解析】【詳解】根據總反應2Fe＋2H2S＋O2=2FeS＋2H2O可知，在該原電池中，Fe為負極，負極上Fe失去電子變為FeS，負極的電極反應式為Fe-2e-＋H2S=FeS＋2H+，假設反應時間為1h，甲中反應的H2S的體積為，H2S的物質的量為200mol，由甲圖中負極反應式Fe-2e-＋H2S=FeS＋2H+可知轉移電子為400mol，乙圖中右邊電極反應式為，根據電子守恒可知，生成H2O2的物質的量為200mol，乙裝置中生成H2O2的質量為，則乙裝置中H2O2的產量為6.8kg·h-1。三、銀氨溶液11.銀氨溶液具有弱氧化性，通常用來鑒別醛和酮。實驗室現取25mL0.12mol·L-1的AgNO3溶液，邊振蕩邊逐滴加入1.2mol·L-1的稀氨水，產生少量白色沉淀，繼續滴加稀氨水至沉淀恰好完全溶解為止，制得銀氨溶液。在銀氨溶液中繼續滴加稀氨水，測得溶液中Ag+、Ag(NH3)的物質的量分數δ(X)隨溶液中-lgc(NH3)變化的關系如圖所示。已知：①忽略Ag+的水解，且溶液中的NH3、NH3·H2O的總濃度以c(NH3)表示②③是配合物的累積生成常數。Ag+＋2NH3?Ag(NH3)，則（1）乙酸的沸點明顯高于乙醛，其可能的原因是_______。（2）下列說法正確的是_______(不定項)。A.1molAg(NH3)中含有6molσ鍵B.曲線A表示δ(Ag+)的變化趨勢C.向銀氨溶液中通入NH3，溶液中減小D.在銀氨溶液中，c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()>c()（3）計算Kf[Ag(NH3)]=_______。AgNO3溶液的pH與加入氨水體積的變化關系如下圖所示。C點加入的氨水恰好使最初生成的沉淀完全溶解，溶液中c(NH3)=0.0022mol·L-1。（4）此時溶液中Ag(NH3)、OH-、的物質的量濃度大小關系為_______。（5）忽略溶液的體積變化，此時溶液中c()=_______mol·L-1。（6）計算此時溶液中Ag+的近似濃度_______。(請寫出計算過程)【答案】（1）乙酸分子間形成氫鍵（2）CD（3）107.2（4）c()>c[Ag(NH3)]>c(OH-)（5）0.1（6）此時溶液中c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]=0.10mol/L，設c(Ag+)為x，則c[Ag(NH3)]=0.10-x，，，解得c(Ag+)=xmol/L。【解析】【小問1詳解】乙酸的分子結構中含有羥基，分子間能形成氫鍵，故沸點明顯高于乙醛；【小問2詳解】根據圖像分析，曲線A為Ag(NH3)、曲線B為Ag+的物質的量分數δ(X)隨溶液中-lgc(NH3)變化；A．1個Ag(NH3)含有2個配位鍵和6個N-H鍵，則1molAg(NH3)中含有8molσ鍵，A錯誤；B．由分析可知，曲線A表示δ[Ag(NH3)]的變化趨勢，B錯誤；C．向銀氨溶液中通入NH3，根據圖像可知，隨溶液中c(NH3)增大，物質的量分數增大，Ag+的物質的量分數減小，則減小，C正確；D．在銀氨溶液中，存在電荷守恒c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()+c(H+)=c()+c(OH-)，銀氨溶液顯堿性，則c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()>c()，D正確；故答案為CD；【小問3詳解】根據圖像可知，-lgc(NH3)=3.6時，c(NH3)=10-3.6，Ag(NH3)與Ag+的物質的量分數相等，則c[Ag(NH3)]=c(Ag+)，=；【小問4詳解】C點對應溶液的pH=10.3，則c(H+)=10-10.3mol/L，c(OH-)=10-3.7mol/L；C點加入的氨水體積為5mL，忽略溶液體積變化，總體積為30mL，根據元素質量守恒，c()==0.10mol/L；根據元素質量守恒，此時溶液中c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]=0.10mol/L，設c(Ag+)為x，則c[Ag(NH3)]=0.10-x，，，解得c(Ag+)=xmol/L，c[Ag(NH3)]=0.10mol/L-mol/L；故c()>c[Ag(NH3)]>c(OH-)；【小問5詳解】由第4問解析可知，此時溶液中c()=0.10mol/L；【小問6詳解】由第4問解析可知，此時溶液中c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]=0.10mol/L，設c(Ag+)為x，則c[Ag(NH3)]=0.10-x，，，解得c(Ag+)=xmol/L。四、β-二羰基化合物12.β-二羰基化合物CH2(CO2C2H5)2(A)是有機合成的重要原料。以下是以其為主要原料的有機合成路線。已知：(R為烴基)（1）A的系統命名是_______。B為CH2=CHCOOC2H5，反應①為加成反應，寫出反應①的化學方程式_______。（2）C2H5ONa的堿性強于NaOH，請說明原因_______。（3）D中的手性碳原子有_______個。A.0 B.1 C.2 D.3（4）E中含有的官能團名稱為_______，其含苯環且只有2種不同化學環境氫原子的同分異構體的結構簡式為_______。（5）F是環狀結構，其結構簡式是_______。（6）反應⑥的反應類型是_______。N的核磁共振氫譜共有_______組峰。（7）請補充完成上述流程中，M→N的合成路線_______。(無機試劑任選)【答案】（1）①.丙二酸二乙酯②.CH2=CHCOOC2H5＋CH2(COOC2H5)2→C2H5OOCCH2CH2-CH(COOC2H5)2（2）C2H5-是給電子基，使C2H5ONaO原子上電子云密度增大，堿性增強（3）A（4）①.酮羰基、羧基②.（5）（6）①.還原反應②.5（7）【解析】【分析】結合A的分子式，可知A為丙二酸二乙酯，結合(1)，可知發生加成反應生成C為C2H5OOCCH2CH2-CH(COOC2H5)2，接著發生取代反應②得到D，緊接著在乙醇鈉的作用下生成，接著繼續反應生成F，A也可以發生反應⑤，再結合M的結構式，推測F為，M在一系列的操作下，最終生成N，據此解答。【小問1詳解】A的系統命名是丙二酸二乙酯，B為CH2=CHCOOC2H5，反應①為加成反應，寫出反應①的化學方程式CH2=CHCOOC2H5＋CH2(COOC2H5)2→C2H5OOCCH2CH2-CH(COOC2H5)2；【小問2詳解】C2H5ONa的堿性強于NaOH，因為C2H5-是給電子基，使C2H5ONa的O原子上電子云密度增大，結合質子能力變強，堿性增強；【小問3詳解】手性碳原子即碳原子含有4個單鍵且所連基團均不相同，所以D中沒有手性碳原子；【小問4詳解】E中含有的官能團名稱為酮羰基、羧基，其含苯環且只有2種不同化學環境氫原子即分子結構需要盡可能的對稱，首先考慮苯環，再結合分子式，得同分異構體的結構簡式為；【小問5詳解】F是環狀結構，由分析可知，其結構簡式是；【小問6詳解】結合M的結構式和F的結構式，知反應⑥的反應類型是還原反應，N的核磁共振氫譜共有5組峰，如圖所示：；小問7詳解】M→N的合成路線即增加一個環，先將M中羥基轉化為氯原子，再與CH2(COOC2H5)2發生取代反應形成一個四圓環，再發生酯基的水解，再結合已知，可得合成路線為。五、硫酸鋅晶體的制備13.工業上以鋅礦