第十二章第三節一、選擇題1．下列各化合物中，能發生酯化、還原、加成、消去四種反應的是()【答案】C2．(2016·山東平度模擬)下列實驗能獲得成功的是()A．無水乙酸和乙醇共熱制取乙酸乙酯B．將苯逐滴滴入濃硝酸和稀硫酸的混合液中，并用沸水浴加熱制取硝基苯C．將銅絲在酒精燈上加熱后，立即伸入無水乙醇中，銅絲恢復原來的紅色D．淀粉用酸催化水解后的溶液加入新制銀氨溶液，水浴加熱，可看到有銀鏡出現【答案】C3．有機化合物A只由C、H兩種元素組成且能使溴水褪色，其產量可以用來衡量一個國家石油化學工業的發展水平。A、B、C、D、E有如圖所示的關系。則下列推斷不正確的是()A．鑒別A和甲烷可選擇酸性高錳酸鉀溶液B．B、D均能與金屬鈉反應C．物質C的結構簡式為CH3CHOD．B＋D→E的化學方程式：CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O【答案】D4．(2016·廣東潮州模擬)分子式為C4H8O2的有機物跟NaOH溶液混合加熱，將蒸出的氣態有機物冷凝后得到相對分子質量為32的液體。則原有機物的結構簡式為()A．CH3COOC2H5 B．CH3CH2COOCH3C．HCOOC3H7 D．(CH3)2CHCOOH【答案】B【解析】酯在堿性條件下水解產生羧酸鹽和醇。分子式為C4H8O2的有機物跟NaOH溶液混合加熱，將蒸出的氣態有機物冷凝后得到相對分子質量為32的液體，則該物質是甲醇，則原有機物是丙酸甲酯，其結構簡式為CH3CH2COOCH3。5．(2016·江西師大附中模擬)有機羧酸酯A的分子式為C22H34O5，nmolA完全水解可得到nmol羧酸和2nmol乙醇，該羧酸的分子式為()A．C18H18O5 B．C18H24O4C．C18H26O5 D．C18H28O5【答案】C【解析】某羧酸酯的分子式為C22H34O5，nmolA完全水解可得到nmol羧酸和2nmol乙醇，這說明分子中含有2個酯基，因此有2分子水參加反應，即C22H34O5＋2H2O→羧酸＋2C2H6O，則根據原子守恒可知該羧酸的分子式中碳原子個數是22－2×2＝18，氫原子個數是34＋4－2×6＝26，氧原子個數是5＋2－2×1＝5，即分子式為C18H26O5。6．肉桂酸異戊酯是一種香料，其結構簡式如圖。下列有關肉桂酸異戊酯的敘述正確的是()A．不能使溴的四氯化碳溶液褪色B．能與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀C．能與FeCl3溶液反應顯紫色D．能與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應【答案】D【解析】分析肉桂酸異戊酯的結構，分子中含有苯環、碳碳雙鍵、酯基，所以能使溴的四氯化碳溶液褪色，A項錯誤；分子中不含醛基，不能與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀，B項錯誤；分子中不含酚羥基，不能與FeCl3溶液反應顯紫色，C項錯誤；分子中含有苯環結構，能發生苯環上的硝化反應。7．(2016·北京朝陽期末)羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸反應制得。下列有關說法正確的是()A．該反應是加成反應B．苯酚和羥基扁桃酸是同系物C．乙醛酸與H2在熱的鎳催化下反應生成乙二醇D．常溫下，1mol羥基扁桃酸能與3molNaOH反應【答案】A【解析】A項為醛基上碳氧雙鍵的加成反應，正確；B項，苯酚與羥基扁桃酸結構不相似，不屬于同系物，錯誤；C項，乙醛酸的羧基不能發生催化加氫，錯誤；D項，醇羥基不能與NaOH反應，錯誤。8．已知某有機物X的結構簡式如下圖所示，下列有關敘述不正確的是()A．X的化學式為C10H10O6B．X在一定條件下能與FeCl3溶液發生顯色反應C．1molX分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應，消耗這三種物質的物質的量分別為3mol、4mol、1molD．X在一定條件下能發生消去反應和酯化反應【答案】D【解析】由結構簡式可知，分子式為C10H10O6，A正確；含酚羥基，能與FeCl3溶液發生顯色反應，B正確；根據X結構簡式可知，C正確；根據消去反應條件可知，X不能發生消去反應，D錯誤。9．把轉化為的方法是()A．通入足量的SO2并加熱B．與足量NaOH溶液共熱后，通入足量CO2C．與鹽酸共熱后，加入足量的NaOH溶液D．與稀硫酸共熱后，加入足量的Na2CO3溶液【答案】B【解析】通入足量的SO2并加熱時可以使酯在酸性條件下水解，并將羧酸鈉轉化為羧酸，A選項不正確；與足量NaOH溶液共熱后，得到的是羧酸鈉及酚鈉，再通入足量二氧化碳，可以使酚鈉轉化為酚，B選項正確；與鹽酸共熱后，加入足量的NaOH溶液得到的是羧酸鈉與酚鈉，C選項不正確；與稀硫酸共熱后，加入足量Na2CO3溶液，酚能與Na2CO3反應生成酚鈉，D選項不正確。10．藥用有機化合物A(C8H8O2)為一種無色液體。從A出發可發生如圖所示的一系列反應。下列說法正確的是()A．根據D和濃溴水反應生成白色沉淀可推知D為三溴苯酚B．G的同分異構體中屬于酯類且能發生銀鏡反應的只有一種C．上述各物質中能發生水解反應的有A、B、D、GD．A的結構簡式為【答案】D【解析】根據現象及化學式，推知A為乙酸苯酚酯，B為苯酚鈉，D為苯酚，F為三溴苯酚。G的符合題意條件的同分異構體有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2兩種。二、非選擇題11．互為同分異構體的有機物A、B、C的分子式均為C5H8O2，其中A為直鏈結構，加熱時能與新制的氫氧化銅懸濁液反應，生成磚紅色物質；A分子中核磁共振氫譜圖中有三組峰，且峰面積之比為2∶1∶1。B為五元環酯。C的紅外光譜表明其分子中存在甲基。A～I等有機物的轉化關系如下：已知：烯烴在一定條件下可與鹵素單質發生α－H原子的取代反應。＋X2eq\o(→,\s\up7(一定條件))＋HX(1)A、B的結構簡式：A__________，B____________________________________。(2)C為反式結構，其結構簡式為______________________________________。(3)寫出下列反應的化學方程式：D→C：__________________________________________________________。G→H：___________________________________________________________。(4)寫出下列反應類型：F→G____________，A→I的①__________。(5)寫出F發生加聚反應生成的產物的結構簡式：____________________________。(6)寫出與A互為同系物的任意一種物質的結構簡式：________________________。【答案】(1)OHCCH2CH2CH2CHO(2)(3)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))H2O＋CH3CH=CHCH2COOH2HOCH2CH2CH2COOH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2OHCCH2CH2COOH＋2H2O(4)還原反應(或加成反應)氧化反應(5)(6)(其他合理答案也可)【解析】A中一定含有醛基，結合氫原子種類2∶1∶1和A中含有8個氫原子，可知A中含有兩個醛基，結構為OHCCH2CH2CH2CHO，由反應條件可知I為HOOCCH2CH2CH2COOH；由D到C的反應條件及題中所給已知信息可知C中含有碳碳雙鍵和—COOH，C中含有甲基且經過一系列反應生成直鏈結構I，可知C只能為CH3CH=CHCH2COOH，E為ClCH2CH=CHCH2COOH，F為HOCH2CH=CHCH2COOH，G為HOCH2CH2CH2CH2COOH，H為OHCCH2CH2CH2COOH；結合B為五元環酯可知，D為CH3CH(OH)CH2CH2COOH。12．環己烯常用于有機合成。現通過下列流程，以環己烯為原料合成環醚、環酯、橡膠，其中F可以作內燃機的抗凍劑，J分子中無飽和碳原子。已知：①R1—CH—CH—R2eq\o(→,\s\up7(O3，Zn/H2O))R1—CHO＋R2—CHO②羧酸與醇發生酯化反應，通常有不穩定的中間產物生成。例如：＋C2H5OH＋H2O(1)C中含有官能團的名稱是________，F的結構簡式是______________。(2)A的核磁共振氫譜上峰的個數為________，有機物B和I的關系為________(填字母)。A．同系物 B．同分異構體C．都屬于醇類 D．都屬于烴(3)寫出反應③的化學方程式：______________________________________________________________________________________________________________________。(4)判斷下列反應類型：④________，⑧__________。(5)1mol有機物B與足量CH3C18OOH在一定條件下完全反應時，生成的有機物的結構簡式可能為(如有18O請標示)______________________________【答案】(1)醛基HOCH2CH2OH(2)3C(3)＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(醇溶液),\s\do5(△))＋2NaBr＋2H2O(4)加成反應(或還原反應)酯化反應(或取代反應)(5)、、【解析】(1)由信息①可推知一個碳碳雙鍵被氧化為兩個醛基，由此可以順推出合成路線中C、D的結構簡式為OHCCHO、OHCCH2CH2CHO，乙二醇是汽車防凍劑，則F的結構簡式為HOCH2CH2OH，由此逆推可以證明C、D的結構推斷是正確的。(5)根據乙酸與乙醇發生酯化反應的機理，先是羧基中羰基與醇分子中的羥基發生加成反應，同一個碳原子上連兩個羥基不穩定，消去一分子水生成酯和水。利用該原理可知18O可能存在于酯中，也可能生成水，可能的酯結構有三種。13．(2016·北京西城模擬)鈴蘭醛具有甜潤的香味，常用作肥皂、洗滌劑和化妝品的香料。合成鈴蘭醛的路線如下圖所示(部分試劑和條件未注明)：已知：Ⅰ.R1—CHO＋R2—CH2—CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))＋H2OⅡ.R—Cl＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))＋HCl請回答：(1)由A生成B的反應類型是__________。(2)D的結構簡式是__________。(3)生成E的化學方程式是___________________________________________________________________________________________________________________________。(4)F能發生銀鏡反應，F的結構簡式是_____________________________________。(5)下列有關G的敘述，不正確的是______(填字母)。a．G分子中有4種不同化學環境的氫原子b．G能發生加聚反應、氧化反應和還原反應c．1molG最多能與4molH2發生加成反應(6)由H生成鈴蘭醛的化學方程式是____________________________________________________________________________________________