北京市地方計量技術規范

JJF（京）XXXX—XXXX



半自動滴定儀校準規范

CalibrationSpecificationforSemi-automaticTitratorAnalyzers（征求

意見稿）

202X-XX-XX發布202X-XX-XX實施

北京市市場監督管理局發布

JJFXXXX—XXXX

半自動滴定儀校準規范

1范圍

本規范適用于沒有電位功能的半自動滴定儀的校準，其他如瓶口分液器、數字滴定

儀、電子滴定器、液體分配器、加標儀及自動稀釋配標儀等可參照校準。

2引用文件

本規范引用了下列文件：

JJG814-2015《自動電位滴定儀檢定規程》

JJG646-2006《移液器檢定規程》

凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規范；凡是不注日期的引用文件，

其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規范。

3概述

半自動滴定儀（以下簡稱儀器）是一般不具備電位功能，可以替代手工滴定操作、

精確分取液及自動讀取體積的滴定設備。儀器的主要功能是進行容量分析和精確取液，

容量分析時需要滴加指示劑，手動控制溶液滴定，自動讀取滴定體積；精確取液時提前

設置容量，精確取液加液，可用于加標、精密分取液等。

儀器主要由加液單元、手動控制單元及磁力攪拌單元等組成。

4計量特性

4.1容量示值誤差

4.2容量測量重復性

4.3儀器示值誤差

4.4儀器測量重復性

1

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5校準條件

5.1環境條件

5.1.1溫度：（20±5）℃，室溫變化不大于1℃/h；

5.1.2相對濕度：不大于80%；

5.1.3供電電源：交流電壓（220±22）V，（50±1）Hz；

5.1.4儀器周圍應無影響儀器正常工作的電磁場干擾；無易燃易爆物品和腐蝕性氣體存

在；儀器應置于平穩的工作臺上，且避免陽光直射。

5.2測量標準及其他設備

5.2.1溫度計：測量范圍（0～50）℃，分度值不大于0.1℃；

5.2.2電子天平：測量范圍（0～220）g，最小分度值不大于0.1mg。

5.2.3分度吸量管或單標線吸量管：（2～20）mL，A級

5.2.4有證標準物質：

-1

HCl容量分析用標準物質，標稱值0.1mol·L，Urel≤2%（k=2）；

-1

NaOH容量分析用標準物質，標稱值0.1mol·L，Urel≤2%（k=2）；

以上器具均須檢定合格或校準修正后方可使用，有證標準物質應在有效期內使用。

6校準項目和校準方法

6.1校準前檢查

按儀器說明書要求開機預熱，并完成儀器自檢或要求的標定。

6.2容量誤差及重復性

滴定系統液路用適當洗滌劑洗凈，用純水沖洗數次。取一只潔凈帶蓋的稱量杯，用

天平稱質量m0,，根據表1所給的校準容量分段設定儀器滴定體積Vc，啟動儀器將純

水接入稱量杯，放上蓋子，移至天平上讀取質量m0+i，依據公式（1）計算純水的表觀

質量mi。測量純水溫度t，查表得水溫對滴定管校準的影響系數K（t），按照公式（2）

計算滴定管容量在20℃的實際容量Vi。重復測量6次，依據公式（3）計算滴定管的

容量誤差，依據公式（4）計算容量測量重復性。

mi=m0+i-m0（1）

2

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Vi=mi×K(t)（2）

Vc-V

DV=′100%（3）

V

n

（VV)2

?i-

i=1

n-1

RSDv=′100%（4）

V

式中：

mi—純水的表觀質量，g；

m0+i—純水和有蓋稱量杯質量，g；

m0—有蓋空稱量杯質量，g；

Vi—滴定管實際容量，mL；

DV—滴定管在20℃時容量誤差，mL；

Vc—設定的滴定體積，mL；

K(t)—常用玻璃體脹系數，水溫與室溫之差不大于2℃，見附錄A。

V—n次重復測量的容量平均值，mL；

n—重復測量次數；

RSDv—容量測量重復性，%。

表1推薦校準容量（單位：mL）

滴定管標稱容量推薦校準容量

50.52.55

101510

2021020

5052550

（注：其他標稱容量的滴定管一般覆蓋半容量和總容量）

6.3儀器示值誤差及重復性

3

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用吸量管吸取一定體積（如10mL）濃度為0.1mol·L-1的NaOH容量分析滴定

2

溶液于一定體積的純水中，溶液的總體積不超過反應杯容量的，加入數滴酸堿指示劑，

3

選擇適當的攪拌速度攪拌。用0.1mol·L-1的HCl容量分析滴定溶液進行中和滴定，

溶液變色時反應停止，記錄HCl的消耗體積Vi-Hcl，已知NaOH溶液的總體積Vi-NaOH，

用公式（5）計算得到NaOH溶液的測量值ci，重復測量6次，計算其平均值c，用公

式（6）計算儀器示值誤差Dc，按公式（7）計算儀器測量重復性。

cHcl′Vi-Hcl

ci=（5）

Vi-NaOH

c-cs

Dc=′100%（6）

cs

i

（cc)2

?i-

n-1

n-1

RSDc=′100%（7）

c

式中：

RSDc—儀器測量重復性，%；

-1

ci—NaOH容量分析溶液的測量值，mol·L；

c—6次測量NaOH容量分析溶液的平均值，mol·L-1；

Vi-NaOH—NaOH溶液的體積，mL；

Vi-HCl—HCl溶液的滴定消耗體積，mL；

-1

cHcl—HCl容量分析溶液的標準值，mol·L；

-1

cs—NaOH容量分析溶液的標準值，mol·L；

Dc—儀器示值誤差，%。

n—重復測量次數。

4

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7校準結果表達

校準結果應在校準證書上反映。校準證書應至少包括以下信息：

a)標題：“校準證書”；

b)實驗室名稱和地址；

c)進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；

d)證書的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數的標識；

e)客戶名稱和地址；

f)被校儀器的制造單位、名稱、型號及編號；

g)進行校準的日期，如果與校準結果的有效性和應用有關時，應說明被校對象的

接收日期；

h)如果與校準結果的有效性應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；

i）校準所依據的技術規范的標識，包括名稱及代號；

j)本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；

k)校準環境的描述；

l)校準結果及其測量不確定度的說明；

m)對校準規范的偏離的說明（如有）；

n）校準證書或校準報告簽發人的簽名、職務或等效標識；

o)校準結果僅對被校對象有效的聲明；

p)未經實驗室書面批準，不得部分復制證書的聲明。

8復校時間間隔

儀器復校時間間隔建議為1年。由于復校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使

用者、儀器本身質量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據實際使用情況自主決定

復校時間間隔。

5

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附錄A

K（t）值表

水0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9

溫

/

℃

11.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.002

500010304060709101213

11.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.002

615161819212224252729

11.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.002

730323435373940424446

11.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.002

847495153545658606264

11.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.002

966676971737577798183

6

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21.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0021.0031.003

085868890929496980003

21.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.003

105070911131517192224

21.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.003

227293133353739414346

21.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.003

349515355575962646669

21.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.0031.003

472747678818386889194

21.0031.0031.0041.0041.0041.0041.0041.0041.0041.004

597990103050810131619

（注：本表是滴定管材質為硼硅玻璃時的參考數據，硼硅玻璃體脹系數10×10-6℃-1，空氣密度

0.0012g/cm3。當材質為鈉鈣玻璃時，參照JJG196-2006《常用玻璃量器》附錄B）

7

附錄B

半自動滴定儀校準原始記錄格式

證書編號：原始記錄編號：

送校單位：校準地點：

制造廠：儀器型號：儀器編號：

環境溫度：環境濕度：校準依據：

校準日期：校準員：核驗員：

不確定度準確度最溯源單位

計量器具標準物質型號編號//有效期/

//大允許誤差生產廠家

一外觀檢查

二、容量誤差及重復性

水溫________℃K（t）__________滴定管最大標稱容量_________mL

校準容量空杯質量接入純水純水質量20℃實際容量平均容量誤測量重

m0/g質量m0+i/gmi/g容量值值/mL差/%復性/%

/mL

8

三、儀器示值誤差及重復性HCl標準值_____mol·L-1

NaOH標準NaOH總體HCl滴定體NaOH測量NaOH平均示值誤差%重復性/%

值mol·L-1積/mL積/mL值mol·L-1值mol·L-1

9

10

附錄C

校準證書內頁格式

證書編號：××××——××××

校準結果

一、容量誤差及重復性：

擴展不確定度

標稱值/mL實測容量/mL容量誤差/mL重復性/%

（k=2）

二、儀器示值誤差：

三、儀器測量重復性：

以下空白

11

附錄D

示值誤差測量不確定度評定示例

D1概述

D1.1測量過程

依據本規范6.2和6.3分別進行容量誤差和儀器示值誤差的校準。

D1.2標準物質及計量器具：

鹽酸容量分析標準物質，標準值0.1009mol/L，Urel=0.1%（k=2）;氫氧化鈉容量

分析標準物質，標準值0.1023mol/L，Urel=0.3%（k=2）。

單標線移液管，標稱容量10mL，A級；水銀溫度計，（0～50）℃，最小分度值0.1℃；

電子天平，I級，最小分度值0.1mg；

D1.3被校準設備：半自動滴定儀，配套滴定管標稱容量50mL。

D1.4環境條件：室溫22℃，純水溫度21.8℃。

D2容量誤差的不確定度評定

D2.1測量模型

V=m×K(t)（1）

Vc-V

DV=′100%（2）

V

公式（1）和（2）可以合并為：

Vc-VVcVc

DV=′100%=-1=-1（3）

VVm×K（t）

式中：

△V—容量誤差，%

Vc—容量標稱值，mL；

m—純水表觀質量，g；

K（t）—水溫對滴定管容量的影響系數，mL/g；

12

V—容量實測值，即6次容量測量的平均值，mL。

D2.2不確定度傳播率

各分量均彼此不相關，Vc為常數，則：

22222

ur(DV)=c1u(m)+c2u(K(t）)

靈敏系數：

?DVVcVc1

c1==-=-′

?mm2×K(t)m×K(t）m

?DVVcVc1

c2==-=-′

?K(t)m×K(t)2m×K(t)K(t)

V

由于容量標稱值與實測容量值相近，因此c?1

m×K(t）

則不確定度可簡化為：

22

u（rDV)=ur(m)+ur(K(t))

D2.3不確定度因素分析

由測量模型可知，不確定度主要來源于質量和水溫對容量的影響系數K（t）。盡管

影響系數K（t）與空氣密度、水的密度、滴定管的體脹系數、水的溫度等諸多因素有關，

但根據經驗主要的影響因素為溫度計讀數和校準時的水溫變化，因此影響較小的因素引起

的不確定度均忽略不計。

D2.4不確定度評定

D2.4.1質量測量引入的標準不確定度

D2.4.1.1純水稱量過程質量重復性的不確定度

水溫21.8℃，K（t）值1.00319mL/g，滴定管校準點25ml，6次測量純水質量

分別為24.9248、24.9265、24.9262、24.9201、24.9169、24.9185，單位g。則

平均值24.9217g，單次測量的實驗標準偏差0.0042g。

實際校準時需要測量6次，因此重復性引入的不確定度為：

0.0042

um1==0.0017g

6

13

D2.4.1.2電子天平引入的不確定度

電子天平在25g左右稱量點的最大允許誤差±0.5mg，稱量2次，按均勻分布，則：

0.0005

um2=2′=0.00058g

3

電子天平分辨力引入的不確定度忽略，則輸入量m引入的不確定度為：

2222

u(m)=um1+um2=0.0017+0.00058=0.0018g

相對不確定度為：

0.0018

u(m)=′100%=0.0072%

r24.9217

D2.4.2輸入量K（t）引入的不確定度

D2.4.2.1溫度計讀數引入的不確定度

水溫21.8℃，K（t）取值1.00322cm3/g，溫度計的最小分度值0.1℃，K（t）取

值的最大差值為0.00003mL/g,取半寬度為0.000015mL/g，按均勻分布，則：

0.000015-5

uK（t）1==0.87′10mL/g

3

D2.4.2.2測量過程中水溫變化引入的不確定度

校準過程中，水溫會隨著室溫變化有一些波動，由于測量時間比較短，水溫變化一般

不大于0.2℃，K（t）取值最大差值為0.00006mL/g,取半寬度為0.00003mL/g，按均

勻分度，則：

0.00003-5

uK（t）2==1.7′10mL/g

3

由此：輸入量K（t）引入的不確定度為：

22-5

u(k(t)）=uk（t）1+uK（t）2=1.9′10mL/g

相對不確定度為：

1.9′10-5

u(K(t))=′100%=0.0019%

r1.00322

D2.5合成標準不確定度

14

22

ur(DV)=ur(m)+ur(K(t))=0.0075%

D2.6擴展不確定度

取k=2，則擴展不確定度為：

U=kuc（△V）=0.015%≈0.02%

D3儀器示值誤差的不確定度評定

D3.1測量模型

c-c

Dc=s′100%

cs

c′v

由酸堿中和滴定的測量：c=HclHcl

v

因此儀器示值誤差測量的模型可轉化為：

c′v

Dc=HclHcl-1

v′c

式中：

△c—儀器示值誤差，%；

V—NaOH溶液的加入體積，mL；

c—NaOH容量分析標準物質濃度，mol/L;

cHcl—Hcl容量分析標準物質濃度，mol/L;

vHcl—鹽酸消耗的體積平均值，mL。

D3.2不確定度傳播率

各分量均彼此不相關，cHcl和c均為已知常數且量值相近，則：

2222

ur(Dc)=c1uv+c2uv

Hcll

靈敏系數：

15

?Dcc1

c==Hcl?

1cvv

?vHcl×

?DccHclvHclvHcl

c2==-?-

?vcv2v2