中華人民共和國國家計量檢定規程JJG1012—2006化學需氧量(COD)在線自動監測儀On-lineAutomaticDeterminatorofChemicalOxygenDemand(COD)2006-05-23發布2006-08-23實施國家質量監督檢驗檢疫總局發布JJG1012—2006化學需氧量(COD)在線自動監測儀檢定規程??????????????JJG1012—2006VerificationRegulationofOn-lineAutomaticDeterminatorofChemicalOxygenDemand(COD)??????????????本規程經國家質量監督檢驗檢疫總局于2006年5月23日批準,并自2006年8月23日起施行。歸口單位:全國環境化學計量技術委員會起草單位:山東省環境監測中心站中國環境監測總站本規程委托全國環境化學計量技術委員會負責解釋JJG1012—2006本規程主要起草人:金麗莎(山東省環境監測中心站)孫海林(中國環境監測總站)參加起草人:劉偉(山東省環境監測中心站)許揚(山東省環境監測中心站)JJG1012—2006目錄范圍……………………()11概述……………………()12計量性能要求…………()23零點漂移……………()3.13.23.32示值穩定性…………()2示值誤差……………()2通用技術要求…………()24外觀…………………()4.14.22絕緣電阻……………()2計量器具控制…………()25檢定條件……………()5.15.25.35.45.52檢定項目……………()2檢定方法……………()3檢定結果的處理……………………()4檢定周期……………()4附錄ACOD標準溶液配制方法及與有證標準物質的溯源…………()5附錄B檢定記錄格式……………………()6附錄C檢定證書和檢定結果通知書內頁格式…………()7JJG1012—2006化學需氧量(COD)在線自動監測儀檢定規程范圍1本規程適用于測量范圍在()/的化學需氧量(COD)在線自動監測30~1000mgL儀(以下稱儀器)的首次檢定、后續檢定及使用中檢驗。概述2化學需氧量(COD)是指在一定條件下,用強氧化劑將水樣中有機物和無機還原性物質氧化時所消耗氧化劑相對應氧的質量濃度。COD反映的是水體受有機物和無機還原性物質污染的程度。儀器采用計算機自動控制水樣采集,消解氧化、反應測量、數據處理與數據傳輸,快速連續自動完成廢水中COD分析的全過程。儀器已廣泛應用于企業排污口和城市污水處理廠。儀器根據氧化還原方式的不同,可分為兩種類型。第一類是按照GB11914—1989《水質化學需氧量的測定重鉻酸鉀法》的氧化原理設計。即在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液,在強酸加熱環境下將水樣中有機物和還原性物質氧化,檢測單元可采用光電比色、庫侖滴定、氧化還原滴定的方式完成測定及數據處理,儀器直接顯示水樣中COD的濃度。第二類是按照電化學的原理設計。即利用測量電極能在恒定電壓條件下電解產生羥基自由基及臭氧,羥基自由基及臭氧能在反應槽中直接將水樣中有機物和還原性物質氧化,產生羥基自由基及臭氧的電解電流值與水樣中還原性物質濃度成比例關系。利用測量電極在水樣中的這一特殊變化,通過檢測測量電極上電流的變化,檢測單元完成測定及數據處理。儀器經校準后直接顯示水樣中COD的濃度。兩類儀器均由自動進樣單元、反應單元、檢測單元、數據處理單元、顯示記錄單元、數據傳輸等組成。儀器結構如圖1所示。圖1儀器結構示意圖1JJG1012—2006計量性能要求3零點漂移3.14h內不超過±5mgL/。示值穩定性3.23.324h內不超過±10%。示值誤差示值誤差不超過±10%。通用技術要求4外觀4.1儀器應有下列標志:儀器名稱、型號、出廠編號、制造日期、制造廠名、工作電壓及頻率、制造許可證標志(國產儀器)及編號等。并附有使用說明書。儀器不應有妨礙正常工作的機械損傷;各調節器轉動靈活,定位準確;各固定件應無松動;通電后,數字顯示完整清晰。絕緣電阻4.2儀器的絕緣電阻不小于20MΩ。計量器具控制5計量器具控制包括:首次檢定、后續檢定和使用中檢驗。檢定條件5.1檢定用設備5.1.1零點校準液:于蒸餾水中加入少許高錳酸鉀的重蒸餾水(在重蒸餾的過程中5.1.1.1應始終保持水中高錳酸鉀的紫紅色不消褪,否則應及時補加高錳酸鉀)。5.1.1.250,150,500mgL/的COD標準溶液,其不確定度應不大于3%(k=2)。5.1.1.35.1.2絕緣電阻表:500V,10級。環境條件環境溫度:(5~40)℃。5.1.2.15.1.2.25.1.2.35.1.2.4環境濕度:≤90%RH。供電電源:AC220±22V();(50±1Hz)。不影響儀器正常工作的電磁場干擾和震動,應避開腐蝕性氣體。檢定項目5.2檢定項目如表1所示。2JJG1012—2006表1檢定項目一覽表序號1檢定項目外觀首次檢定后續檢定使用中檢驗+++++++++-+--+-零點漂移示值穩定性示值誤差絕緣電阻2345注:1.+“”為需檢項目,“-”為可不檢項目。2.經安裝及維修后對儀器計量性能有重大影響時,其后續檢定須按首次檢定項目進行。檢定方法5.3檢定前準備5.3.15.3.1.15.3.1.25.3.2按儀器說明書要求進行儀器預熱并穩定運行。按儀器說明書要求對儀器進行校準。外觀用目察和手感檢查。絕緣電阻5.3.3不接入供電電源,儀器電源開關處于接通位置,使各電路本身端子短路。將絕緣電阻表的接線端分別接在儀器的交流輸入端及機殼上,施加500V直流電壓,穩定10s后讀取絕緣電阻值。零點漂移5.3.4按儀器說明書的要求,待儀器穩定運行后,導入零點校準液,記錄測量的初始零值Z0(mgL/),在4h內每隔30min記錄一次零點示值(/)。取偏離Z0最大的零ZmgLi點示值Zmax按式()計算儀器的零點漂移ΔZ。1()1ΔZ=Zmax-Z0示值穩定性5.3.5按儀器說明書的要求,待儀器穩定運行后,導入500mgL/標準溶液,記錄初始測量值(/),連續運行。在記錄一次測量值(/)。取偏SmgLSmgL24h24h內每隔1h0i離S0最大的測量值Smax按式()計算示值穩定性ΔS。2ΔS=Smax-S0×100%()2S0式中:S0———導入500mgL/標準溶液初始測量值,mgL/;Smax———24h內記錄偏離S0最大的測量值,mgL/。3JJG1012—2006示值誤差5.3.6按儀器說明書的要求,待儀器穩定運行后,依次導入質量濃度為50,150,500mgL/的COD標準溶液分別進行測量。每種溶液連續測量3次。按式()計算示值3誤差ΔC。C-CCss×100%()3ΔC=式中:ΔC———示值誤差;C———3次測量平均值,mgL/;Cs———COD標準溶液的質量濃度值,mgL/。取示值誤差ΔC中最大計算值為儀器的示值誤差檢定結果。檢定結果的處理5.4按本規程要求檢定合格的儀器,發給檢定證書;檢定不合格的儀器,發給檢定結果通知書,并注明不合格項目。檢定周期5.5檢定周期一般不超過1年。4JJG1012—2006附錄ACOD標準溶液配制方法及與有證標準物質的溯源A.1COD標準溶液配制方法A.1.1稱取在120℃下干燥2h并冷卻后的鄰苯二甲酸氫鉀(基準試劑)0.4251g于少量重蒸餾水中,溶解后全量轉入1000mL容量瓶中,用重蒸餾水稀釋至刻度,使之成為500mgL/的COD標準溶液標準。用時新配。A.1.250,150mgL/的COD標準溶液由該溶液逐級稀釋后獲得。配制的COD標準溶液量值應溯源到有證標準物質A.2A.2.1吸取質量濃度為500mgL/的COD標準溶液100mL置于500mL的容量瓶中,加重蒸餾水稀釋至標線,混勻,配制成質量濃度為100mg/L的COD標準溶液。按儀器說明書的要求,待儀器穩定運行后,依次導入上述質量濃度為100mg/LA.2.2的COD標準溶液和購買的質量濃度為100mg/L的COD有證標準物質溶液(如標準物質號:GBW()E080273)分別進行測量。每種溶液連續測量6次,分別記錄測量值。對兩組測量值進行比較,其差值如符合下式,即證明配制的COD標準溶液量A.2.3值可溯源到有證標準物質。Y1-Y0≤U1+U220式中:Y1———配制標準溶液的6次測量值的算術平均值;Y0———有證標準物質的6次測量值的算術平均值;U1———配制標準溶液的擴展不確定度(k=2);U0———有證標準物質的擴展不確定度(k=2)。5JJG1012—2006附錄B檢定記錄格式儀器名稱、型號:制造廠名:送檢單位:出廠(或儀器)編號:檢定記錄編號:檢定環境:溫度濕度外觀絕緣電阻:初始零值(/):ZmgL0時間/min306090120150180210240零點漂移零點示值/(/)ZmgLi零點漂移ΔZ/(mgL/)初始測量值(/):SmgL0時間/h123456789101112131415161718192021222324測量值/(/)SmgL示值i穩定性