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文檔簡介
河南省蘭考縣第二高級中學2025屆高三適應性調研考試化學試題考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內,不得在試卷上作任何標記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內,第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔。考試結束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、如圖1為甲烷和O2
構成的燃料電池示意圖,電解質溶液為KOH溶液;圖2
為電解AlCl3
溶液的裝置,電極材料均為石墨。用該裝置進行實驗,反應開始后觀察到x電極附近出現白色沉淀。下列說法正確的是A.b電極為負極B.圖1中電解質溶液的pH增大C.a
電極反應式為CH4-8e-
+8OH-=CO2+6H2OD.圖2
中電解AlCl3溶液的總反應式為:2AlCl3
+6H2O2Al(OH)3
↓+3Cl
2↑+3H2
↑2、下列化學用語或模型表示正確的是()A.H2S的電子式:B.S2-的結構示意圖:C.CH4分子的球棍模型:D.質子數為6,中子數為8的核素:3、將少量SO2氣體通入BaCl2和FeCl3的混合溶液中,溶液顏色由棕黃色變成淺綠色,同時有白色沉淀產生。針對上述變化,下列分析正確的是A.該實驗表明SO2有漂白性 B.白色沉淀為BaSO3C.該實驗表明FeCl3有還原性 D.反應后溶液酸性增強4、某固體混合物可能由Al、(NH4)2SO4、MgCl2、FeCl2、AlCl3中的兩種或多種組成,現對該混合物做如下實驗,所得現象和有關數據如圖所示(氣體體積數據已換算成標準狀況下的體積)。關于該固體混合物,下列說法正確的是A.一定含有Al,其質量為4.05gB.一定不含FeCl2,可能含有MgCl2和AlCl3C.一定含有MgCl2和FeCl2D.一定含有(NH4)2SO4和MgCl2,且物質的量相等5、已知X、Y、Z、W、M均為短周期元素。25℃時,其最高價氧化物對應的水化物(濃度均為0.01mol/L)溶液的pH和原子半徑的關系如圖所示。下列說法不正確的是()A.X、M簡單離子半徑大小順序:X>MB.Z的最高價氧化物水化物的化學式為H2ZO4C.X、Y、Z、W、M五種元素中只有一種是金屬元素D.X的最簡單氫化物與Z的氫化物反應后生成的化合物中既含離子鍵又含共價鍵6、下列實驗中,所選裝置或儀器合理的是A.高溫煅燒石灰石 B.從KI和I2的固體混合物中回收I2C.除去乙醇中的苯酚 D.量取15.00mLNaOH溶液7、下列說法正確的是A.FeCl3溶液可以腐蝕印刷屯路板上的Cu,說明Fe的金屬活動性大于CuB.晶體硅熔點高、硬度大,故可用于制作半導體C.SO2具有氧化性,可用于紙漿漂白D.K2FeO4具有強氧化性,可代替Cl2處理飲用水,既有殺菌消毒作用,又有凈水作用8、下列關于同溫同壓下的兩種氣體12C18O和14N2的判斷正確的是A.體積相等時密度相等 B.原子數相等時具有的中子數相等C.體積相等時具有的電子數相等 D.質量相等時具有的質子數相等9、短周期主族元素W、X、Y、Z、R
原子序數依次增大。考古時利用W
的一種同位素測定一些
文物的年代,X是地殼中含量最多的元素,Y、Z的質子數分別是W、X
的質子數的2倍。下列說法錯誤的是()A.Y
單質可以與WX2
發生置換反應B.可以用澄清的石灰水鑒別WX2
與ZX2C.原子半徑:Y>Z>R;簡單離子半徑:Z>X>YD.工業上常用電解熔融的Y
與R
形成的化合物的方法制取Y10、氯仿(CHCl3)是一種有機合成原料,在光照下遇空氣逐漸被氧化生成劇毒的光氣(COCl2):2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2。下列說法不正確的是A.CHCl3分子和COCl2分子中,中心C原子均采用sp3雜化B.CHCl3屬于極性分子C.上述反應涉及的元素中,元素原子未成對電子最多的可形成直線形分子D.可用硝酸銀溶液檢驗氯仿是否變質11、被譽為“礦石熊貓”的香花石,由我國地質學家首次發現,它由前20號元素中的6種組成,分別為X、Y、Z、W、R、T。其中X、Y、Z為金屬元素,Z的最外層電子數與次外層電子數相等,X、Z位于同族,Y、Z、R、T位于同周期,R最外層電子數是次外層的3倍,T無正價,X與R原子序數之和是W的2倍。下列說法錯誤的是A.離子半徑:R>T>Y>ZB.XR2、WR2兩種化合物中R的化合價相同C.最高價氧化物對應的水化物的堿性:X>ZD.氣態氫化物的穩定性:W<R<T12、下列反應或過程吸收能量的是()A.蘋果緩慢腐壞 B.弱酸電離C.鎂帶燃燒 D.酸堿中和13、化學與生活、社會發展息息相關,下列有關說法不正確的是A.“時氣錯逆,霾霧蔽日”,霧所形成的氣溶膠能產生丁達爾效應B.“青蒿一握,以水二升漬,絞取汁”;屠呦呦改進提取青蒿素的方法,提取過程中發生了化學變化C.劉禹錫的“千淘萬漉雖辛苦,吹盡狂沙始到金”可以看出金性質穩定,可通過物理方法得到D.“外觀如雪,強燒之,紫青煙起”。對硝酸鉀的鑒定過程中利用了焰色反應14、如圖所示裝置能實現實驗目的的是()A.圖用于實驗室制取氯氣B.圖用于實驗室制取氨氣C.圖用于酒精萃取碘水中的I2D.圖用于FeSO4溶液制備FeSO4?7H2O15、我國科學家構建了一種有機框架物M,結構如圖。下列說法錯誤的是()A.1molM可與足量Na2CO3溶液反應生成1.5molCO2B.苯環上的一氯化物有3種C.所有碳原子均處同一平面D.1molM可與15molH2發生加成反應16、常溫下,H2A和H2NCH2CH2NH2溶液中各組分的物質的量分數δ隨pH的變化如圖(I)、(II)所示。下列說法不正確的是已知:。A.NaHA溶液中各離子濃度大小關系為:B.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的Kb2=10-7.15C.[H3NCH2CH2NH3]A溶液顯堿性D.向[H3NCH2CH2NH2]HA溶液中通人HCl,不變二、非選擇題(本題包括5小題)17、H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機物中間體,可以由A(C7H8)通過下圖路線合成。請回答下列問題:(1)C的化學名稱為________,G中所含的官能團有醚鍵、_______、__________(填名稱)。(2)B的結構簡式為________,B生成C的反應類型為___________。(3)由G生成H的化學方程式為_________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環上②苯環上有三個取代基且能發生水解反應(5)設計用對硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____18、艾司洛爾是預防和治療手術期心動過速或高血壓的一種藥物,艾司洛爾的一種合成路線如下:回答下列問題:(1)丙二酸的結構簡式為_______;E中含氧官能團的名稱是_______。(2)D生成E的反應類型為____________。(3)C的結構簡式為________________。(4)A遇FeCl3溶液發生顯色反應,1molA和1mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應生成1molB、1molH2O和1molCO2,B能與溴水發生加成反應,推測A生成B的化學方程式為____。(5)X是B的同分異構體,X同時滿足下列條件的結構共有____種,其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為____。①可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳②遇FeCl3溶液發生顯色反應③除苯環外不含其他環(6)寫出以苯甲醇和丙二酸為原料制備的合成路線________(其他試劑任選)。19、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的化工原料,易溶于水,在中性或堿性環境中穩定,在酸性溶液中分解產生S、SO2。Ⅰ.Na2S2O3的制備。工業上可用反應:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,實驗室模擬該工業過程的裝置如圖所示。(1)b中反應的離子方程式為________,c中試劑為_________。(2)反應開始后,c中先有渾濁產生,后又變澄清。此渾濁物是_______。(3)實驗中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有___________(寫出兩條)。(4)為了保證硫代硫酸鈉的產量,實驗中通入的SO2,不能過量,原因是_______。(5)制備得到的Na2S2O3中可能含有Na2SO3、Na2SO4等雜質。設計實驗,檢測產品中是否存在Na2SO4:___________________________________。Ⅱ.探究Na2S2O3與金屬陽離子的氧化還原反應。資料:ⅰ.Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)ⅱ.Ag2S2O3為白色沉淀,Ag2S2O3可溶于過量的S2O32-裝置編號試劑X實驗現象①Fe(NO3)3溶液混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變為無色②AgNO3溶液先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液(6)根據實驗①的現象,初步判斷最終Fe3+被S2O32-還原為Fe2+,通過____(填操作、試劑和現象),進一步證實生成了Fe2+。從化學反應速率和平衡的角度解釋實驗Ⅰ的現象:____。(7)同濃度氧化性:Ag+>Fe3+。實驗②中Ag+未發生氧化還原反應的原因是____。(8)進一步探究Ag+和S2O32-反應。裝置編號試劑X實驗現象③AgNO3溶液先生成白色絮狀沉淀,沉淀很快變為黃色、棕色,最后為黑色沉淀。實驗③中白色絮狀沉淀最后變為黑色沉淀(Ag2S)的化學方程式如下,填入合適的物質和系數:Ag2S2O3+_____=Ag2S+_____(9)根據以上實驗,Na2S2O3與金屬陽離子發生氧化還原反應和____有關(寫出兩條)。20、某課外活動小組欲利用CuO與NH3反應,研究NH3的某種性質并測定其組成,設計了如下實驗裝置(夾持裝置未畫出)進行實驗。請回答下列問題:(1)儀器a的名稱為______;儀器b中可選擇的試劑為______。(2)實驗室中,利用裝置A,還可制取的無色氣體是______(填字母)。A.Cl2B.O2C.CO2D.NO2(3)實驗中觀察到裝置C中黑色CuO粉末變為紅色固體,量氣管有無色無味的氣體,上述現象證明NH3具有______性,寫出相應的化學方程式______。(4)E裝置中濃硫酸的作用______。(5)讀取氣體體積前,應對裝置F進行的操作:______。(6)實驗完畢,若測得干燥管D增重mg,裝置F測得氣體的體積為nL(已折算成標準狀況),則氨分子中氮、氫的原子個數比為______(用含m、n字母的代數式表示)。21、硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·xH2O]是一種重要鐵鹽。為充分利用資源,變廢為寶,在實驗室中探究采用廢鐵屑來制備硫酸鐵銨,具體流程如下:回答下列問題:(1)步驟①的目的是去除廢鐵屑表面的油污,方法是_________________。(2)步驟②需要加熱的目的是_________________,溫度保持80~95℃,采用的合適加熱方式是_________________。鐵屑中含有少量硫化物,反應產生的氣體需要凈化處理,合適的裝置為_________________(填標號)。(3)步驟③中選用足量的H2O2,理由是_________________。分批加入H2O2,同時為了_________________,溶液要保持pH小于0.5。(4)步驟⑤的具體實驗操作有______________,經干燥得到硫酸鐵銨晶體樣品。(5)采用熱重分析法測定硫酸鐵銨晶體樣品所含結晶水數,將樣品加熱到150℃時,失掉1.5個結晶水,失重5.6%。硫酸鐵銨晶體的化學式為______________。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】A.x電極附近出現的白色沉淀是氫氧化鋁,X電極因產生OH-而作陰極,相應地b電極為正極,故A錯誤;B.圖1中電池反應為CH4+2O2+2OH-=CO32-+3H2O,電解質溶液的pH減小,故B錯誤;C.在堿性溶液中不能產生CO2,a電極反應式為CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O,故C錯誤;D.圖2中電解AlCl3溶液的總反應式為:2AlCl3+6H2O2Al(OH)3↓+3Cl2↑+3H2↑,故D正確。故選D。2、D【解析】
A.H2S為共價化合物,其電子式應為,A項錯誤;B.S原子為16號元素,硫離子的核外電子數為18,則硫離子結構示意圖為,B項錯誤;C.為甲烷的比例模型,非球棍模型,C項錯誤;D.質子數為6的原子為C原子,中子數為8,則該C原子的質量數為6+8=14,則該核素為:,D項正確;答案選D。3、D【解析】
往FeCl3和BaCl2的混合溶液中通入SO2,溶液顏色由棕黃色變成淺綠色,同時有白色沉淀產生。是因為SO2+H2O=H2SO3(亞硫酸),H2SO3具有很強的還原性,而Fe3+具有較強的氧化性,所以SO32-和Fe3+發生反應,生成Fe2+和SO42-,所以溶液顏色由黃變綠(Fe2+),同時有白色沉淀(BaSO4)同時有H2SO4生成,所以酸性增強。A.該實驗表明SO2有還原性,選項A錯誤;B.白色沉淀為BaSO4,選項B錯誤;C.該實驗表明FeC13具有氧化性,選項C錯誤;D.反應后溶液酸性增強,選項D正確;答案選D。4、D【解析】A;14.05g固體加入過量的氫氧化鈉溶液產生氣體,有銨鹽和堿反應生成生成的氨氣,也可以是金屬鋁與氫氧化鈉溶液反應生成氫氣;5.60L氣體通過堿石灰無變化,說明氣體中無與堿石灰反應的氣體,,通過濃硫酸,氣體剩余3.36L,體積減少5.60L-3.36L=2,24L,結合混合物可能存在的物質可以知道,一定含有硫酸銨與氫氧化鈉反應生成氨氣為2.24L,剩余的氣體只能是氫氣,體積為3.36,,說明原混合物中一定含有鋁,故A對;B:14.05g固體加入過量的氫氧化鈉溶液中產生白色沉淀2.9g,久置無變化,因為氫氧化鋁溶于強堿,Fe(OH)2易被氧化,所以一定不含FeCl2,能生成的白色沉淀一定是氯化鎂與強堿反應生成的氫氧化鎂白色沉淀,一定含有氯化鎂,故B錯誤;C.根據上邊分析,一定含氯化鎂,一定不含FeCl2,故C錯誤;根據A分析一定有(NH4)2SO4,根據B分析一定有氯化鎂。Mg(OH)2MgCl2(NH4)2SO42NH4+2NH358g1mol1mol22.4L2.9g0.05mol0.05mol2.24L(NH4)2SO4和MgCl2物質的量相等,故D正確。本題答案:D。點睛::14.05g固體加入過量的氫氧化鈉溶液產生氣體,有銨鹽和堿反應生成生成的氨氣,也可以是金屬鋁與氫氧化鈉溶液反應生成氫氣,5.60L氣體通過堿石灰無變化,說明氣體中無與堿石灰反應的氣體,無水蒸氣的存在,通過濃硫酸,氣體剩余3.36L,體積減少5.60L-3.36L=2,24L,結合混合物可能存在的物質可以知道,一定含有硫酸銨與氫氧化鈉反應生成氨氣為2,24L,剩余的氣體只能是氫氣,體積為3.36L,說明原混合物中一定含有鋁。5、B【解析】
X、Y、Z、W、M均為短周期元素,由圖像分析可知,原子半徑:M>W>Z>Y>X,M的原子半徑最大且0.01mol/L最高價氧化物對應水化物溶液的pH=12,則M為Na元素,0.01mol/LW的最高價氧化物對應水化物溶液的pH<2,則W為S元素,0.01mol/LZ的最高價氧化物對應水化物溶液的pH=2,則Z為Cl元素,X的半徑最小,其0.01mol/L的最高價氧化物對應水化物溶液的pH=2,則X為N元素,0.01mol/LY的最高價氧化物對應水化物溶液的2<pH<7,則Y為C元素,據此分析解答問題。【詳解】A.X、M的簡單離子為N3-和Na+,兩者電子層數相同,N3-的核電荷數小,故離子半徑:N3->Na+,A選項正確;B.Z為Cl元素,其的最高價氧化物的水化物的化學式為HClO4,B選項錯誤;C.X、Y、Z、W、M五種元素中只有Na元素一種金屬元素,C選項正確;D.X的最簡單氫化物為NH3,Z的氫化物為HCl,兩者反應后生成的化合物為NH4Cl,是離子化合物,既含離子鍵由含有共價鍵,D選項正確;答案選B。【點睛】本題要求學生能夠掌握原子半徑變化規律、酸堿性與pH的關系等,并且能夠將這些變化及性質結合起來進行相關元素的判斷,對學生的綜合能力要求很高,在平時的學習中,要注意對相關知識點的總結歸納。6、D【解析】
A.高溫煅燒石灰石不可用瓷坩堝進行,氧化鈣與二氧化硅反應,A錯誤;B.I2易升華,分離回收碘,應在密封的裝置中,圖中蒸發皿加熱后不能回收碘,B錯誤;C.苯酚易溶于乙醇中,不會有沉淀,所以不能用過濾法分離乙醇和苯酚,C錯誤;D.量取15.00mLNaOH溶液,可選擇滴定管,移液管等精準的量器,D正確;答案選D。7、D【解析】
A.氯化鐵和銅反應生成氯化亞鐵和氯化銅,不能說明鐵的金屬性強于銅,故錯誤;B.硅位于金屬和非金屬之間,具有金屬和非金屬的性質,所以是良好的半導體材料,與其熔點硬度無關,故錯誤;C.二氧化硫氧化性與漂白無關,故錯誤;D.K2FeO4中的鐵為+6價,具有強氧化性,還原產物為鐵離子,能水解生成氫氧化鐵膠體具有吸附性,所以能殺菌消毒同時能凈水,故正確。故選D。8、C【解析】
A、根據阿伏加德羅定律,物質的量相等,因為摩爾質量不相等,則質量不等,根據密度的定義,密度不相等,故錯誤;B、兩者都是雙原子分子,原子數相等,則物質的量相等,前者中子數為16,后者為14,則中子數不等,故錯誤;C、根據阿伏加德羅定律,兩者物質的量相等,前者電子為14,后者為14,因此等物質的量時,兩種物質所含電子數相等,故正確;D、質量相等,兩種物質的摩爾質量不等,則物質的量不相等,質子數不相等,故錯誤。9、B【解析】
考古時利用W的一種同位素測定一些文物的年代,則W為C;X是地殼中含量最多的元素,則X為O;Y、Z的質子數分別是W、X的質子數的2倍,則Y的質子數為6×2=12,Y為Mg,Z的質子數為8×2=16,Z為S,R的原子序數最大,R為Cl,以此來解答。【詳解】由上述分析可知,W為C、X為O、Y為Mg、Z為S、R為Cl;A.Mg與CO2點燃下發生置換反應生成MgO、C,故A正確;B.二氧化碳、二氧化硫均使石灰水變渾濁,則澄清的石灰水不能鑒別,故B錯誤;C.同周期從左向右原子半徑減小,則原子半徑:Y>Z>R;電子層越多離子半徑越大,且具有相同電子排布的離子中原子序數大的離子半徑小,則簡單離子半徑:Z>X>Y,故C正確;D.Mg為活潑金屬,工業上采用電解熔融氯化鎂冶煉Mg,故D正確;故答案為B。10、A【解析】
CHCl3分子和甲烷一樣,中心C原子采用sp3雜化,COCl2分子中,中心C與O形成雙鍵,再與兩個Cl形成共價單鍵,因此C原子采用sp2雜化,A錯誤;CHCl3分子中由于C—H鍵、C—Cl鍵的鍵長不相同,因此CHCl3的空間構型為四面體,但不是正四面體,屬于極性分子,B正確;所列元素中碳和氧原子均含有兩個未成對電子,兩者可以組成CO2,C正確;由于氯仿中的Cl元素以Cl原子的形式存在,不是Cl-,因此可用硝酸銀溶液檢驗氯仿是否變質,D正確。11、B【解析】
X、Y、Z、W、R、T屬于周期表的前20號元素,其中X、Y、Z為金屬元素。R最外層電子數是次外層的3倍,則R含有2個電子層,最外層含有6個電子,為O元素;Y、Z、R、T位于同周期,都位于第二周期,T無正價,則T為F元素;Z的最外層電子數與次外層電子數相等,且位于第二周期,則Z為Be元素,X、Z位于同族,則X為Mg或Ca元素;Y為第二周期的金屬元素,則Y為Li;X與R(O)原子序數之和是W的2倍,X為Mg時,W的原子序數為(12+8)/2=10,為Ne元素,為稀有氣體,不滿足條件;X為Ca時,W的原子序數為(20+8)/2=14,則W為Si元素,據此解答。【詳解】根據分析可知:X為Ca,Y為Li,Z為Be,W為Si,R為O,T為F元素。A.電子層越多離子半徑越大,電子層相同時,核電荷數越大原子半徑越小,則簡單離子半徑:R>T>Y>Z,故A正確;B.XR2、WR2分別為CaO2、SiO2,CaO2中O元素化合價為-1,SiO2中O元素化合價為-2,兩種化合物中O的化合價不相同,故B錯誤;C.同一主族從上到下金屬性逐漸減弱,則金屬性Ca>Be,則最高價氧化物對應的水化物的堿性:X>Z,故C正確;D.非金屬性F>O>Si,則氣態氫化物的穩定性:W<R<T,故D正確。12、B【解析】
A、蘋果緩慢腐壞,屬于氧化反應,該反應為放熱反應,故A不符合題意;B、弱酸的電離要斷開化學鍵,吸收能量,故B符合題意;C、鎂帶燃燒,屬于放熱反應,故C不符合題意;D、酸堿中和,屬于放熱反應,故D不符合題意;答案選B。13、B【解析】
A.霧所形成的分散系為氣溶膠,屬于膠體,能產生丁達爾效應,正確,不選;B.屠呦呦提取青蒿素的方法是萃取,萃取過程中沒有生成新物質,是物理變化,錯誤,B選;C.沙里淘金說明了金的化學性質穩定、能夠穩定存在;利用金和砂石密度的差異,可通過物理方法得到,正確,C不選;D.灼燒硝酸鉀會產生紫色,因為鉀元素的火焰顏色為紫色,所以對硝酸鉀的鑒定過程中利用了焰色反應,正確,D不選;答案選B。14、B【解析】
A.實驗室制取氯氣,二氧化錳與濃鹽酸需要加熱,常溫下不反應,A錯誤;B.實驗室制取氨氣,氯化銨固體與氫氧化鈣固體加熱,B正確;C.酒精和水互溶,不能作萃取劑,C錯誤;D.Fe2+容易被空氣氧化變為Fe3+,加熱后得不到亞鐵鹽,D錯誤;故答案選B。15、D【解析】
A.根據物質結構可知:在該化合物中含有3個-COOH,由于每2個H+與CO32-反應產生1molCO2氣體,所以1molM可與足量Na2CO3溶液反應生成1.5molCO2,A正確;B.在中間的苯環上只有1種H原子,在與中間苯環連接的3個苯環上有2種不同的H原子,因此苯環上共有3種不同位置的H原子,它們被取代,產生的一氯化物有3種,B正確;C.-COOH碳原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;與苯環連接的碳碳三鍵的C原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;乙炔分子是直線型分子,一條直線上2點在一個平面上,則直線上所有的原子都在這個平面上,所以所有碳原子均處同一平面,C正確;D.在M分子中含有4個苯環和3個碳碳三鍵,它們都可以與氫氣發生加成反應,則可以與1molM發生加成反應的氫氣的物質的量為3×4+2×3=18mol,D錯誤;故合理選項是D。16、C【解析】
A.由圖1可知,當c(HA-)=c(A2-)時,溶液顯酸性,所以NaHA溶液顯酸性,電離程度大于水解程度,則各離子濃度大小關系為:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-),故A正確;B.由圖2可知,當c([H3NCH2CH2NH2]+)=c[H3NCH2CH2NH3]2+)時,溶液的pH=6.85,c(OH-)=10-7.15mol·L-1,則Kb2==c(OH-),Kb2=10-7.15,故B正確;C.由圖2可知,當c([H3NCH2CH2NH3]2+)=c([H3NCH2CH2NH]+)時,溶液的pH=6.85,c(OH-)=10-7.15mol·L-1,則Kb2=10-7.15,由圖1可知,當c(HA-)=c(A2-)時,pH=6.2,則Ka2=10-6.2,[H3NCH2CH2NH3]2+的水解程度大于A2-的水解程度,溶液顯酸性,故C錯誤;D.==,由于通入HCl,Kw、Kb1、Ka1都不變,所以不變,故D正確。故選C。【點睛】本題考查弱電解質的電離平衡及鹽的水解平衡原理的應用,把握電離平衡原理和水解原理、電離常數和水解常數的計算、圖象數據的分析應用為解答的關鍵,側重分析、應用能力和計算能力的考查,難點D,找出所給表達式與常數Kw、Kb1、Ka1的關系。二、非選擇題(本題包括5小題)17、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應防止兩個硝基都轉化為氨基30【解析】
由C的結構簡式和A到B,A到C的反應條件逆推可知B為;A為;在以工業合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應條件對物質進行推斷、命名、官能團、反應類型判定、反應方程式、同分異構體的書寫、有機合成路線的設計。【詳解】(1)由于羧基定位能力比硝基強,故C名稱為3,5-二硝基苯甲酸,由結構式可知G中含官能團名稱有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據框圖C結構逆向推理,B為苯甲酸,結構簡式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環上的氫,所以B生成C反應類型為硝化反應,是取代反應中一種。答案:;取代反應。(3)由G生成H反應為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發生的酯化反應,化學方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結構尚保留一個硝基,可以推知D的結構中也有一個硝基,故C→D反應中,(NH4)2S只將其中一個硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉化為氨基。答案:;防止兩個硝基都轉化為氨基。(4)化合物F苯環上有3個不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環上,先將2個取代基分別定于鄰、對、間三種位置,第三個取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構體,環上有3個不同取代基,其中兩個取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構體中能同時滿足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據縮聚反應規律,可以推出聚合物單體的結構,而由原料合成該單體,需要將苯環上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:。【點睛】本題是有機物的綜合考查。本題以工業合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質推斷、有機物命名、官能團、反應類型、反應方程式、同分異構體的判斷、有機合成路線的設計等。突破口由C逆推B、A的結構簡式,再根據各物質之間的反應條件和官能圖的性質進行判定。18、HOOC-CH2-COOH醚鍵、酯基取代反應15【解析】
本題主要考查有機合成綜合推斷以及逆向合成。合成路線分析:由E的結構簡式以及D的分子式可推斷出D的結構簡式為,由C與甲醇發生酯化反應生成D,可推斷出C的結構簡式為,B與氫氣發生加成反應生成C,結合B的分子式與第(4)問中“B能與溴水發生加成反應”,可推斷出B的結構簡式為,A與丙二酸在吡啶、苯胺中反應生成B,結合A的分子式以及第(4)問中“A遇FeCl3溶液發生顯色反應,1molA和1mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應生成1molB、1molH2O和1molCO2”,可推斷出A的結構簡式為。【詳解】(1)丙二酸的結構簡式為:;觀察E結構簡式可知,所含含氧官能團有:醚鍵、酯基;(2)D生成E的方程式為:,故反應類型為取代反應;(3)由上述分析可知,C的結構簡式為:;(4)根據化學方程式配平可寫出A生成B的化學方程式為:;(5)條件①:該結構簡式中含有羧基;條件②:該結構簡式中含有酚羥基;條件③:除苯環外,不含有其它雜環;可以酚羥基作為移動官能團,書寫出主要碳骨架,再進行判斷同分異構體總數,(1)中酚羥基有2個取代位置(不包含本身),(2)中酚羥基有3個取代位置,(3)中酚羥基有4個取代位置,(4)中酚羥基有4個取代位置,(5)中酚羥基有2個取代位置,故同分異構體一共有2+3+4+4+2=15種;核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為。(6)對比苯甲醇和結構簡式,根據題干信息,需將苯甲醇氧化生成苯甲醛,再模仿A生成B的方程式生成,再根據碳碳雙鍵與鹵素單質加成再取代合成,故合成路線為:【點睛】本題主要考查有機物的推斷與合成,采用正推和逆推相結合的方法,逐步分析有機合成路線,可推出各有機物的結構簡式,然后分析官能團推斷各步反應及反應類型。官能團是決定有機物化學性質的原子或原子團,有機反應絕大多數都是圍繞官能團展開,而高中教材中的反應原理也只是有機反應的一部分,所以有機綜合題中經常會出現已知來推斷部分沒有學習過的有機反應原理,認識這些反應原理時可以從最簡單的斷鍵及變換的方法進行,而不必過多追究。19、SO32-+2H+=H2O+SO2↑;或HSO3-+H+=SO2↑+H2O硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液硫控制反應溫度、調節酸的滴加速度(或調節酸的濃度等)若SO2過量,溶液顯酸性,產物分解取少量產品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層溶液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現沉淀則說明含有Na2SO4雜質加入鐵氰化鉀溶液,產生藍色沉淀生成紫色配合物的反應速率快,氧化還原反應速率慢;Fe3+與S2O32?氧化還原反應的程度大,Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最終溶液幾乎無色Ag+與S2O32?生成穩定的配合物,濃度降低,Ag+的氧化性和S2O32?的還原性減弱H2OH2SO4陽離子、用量等【解析】
Ⅰ.第一個裝置為二氧化硫的制取裝置,制取二氧化硫的原料為:亞硫酸鈉和70%的濃硫酸;c裝置為Na2S2O3的生成裝置;d裝置為尾氣吸收裝置,吸收二氧化硫和硫化氫等酸性氣體,結合問題分析解答;Ⅱ.(6)利用鐵氰化鉀溶液檢驗反應后的溶液中含有Fe2+;根據外界條件對反應速率和平衡的影響分析解答;(7)實驗②滴加AgNO3溶液,先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液,說明溶液中Ag+較低,減少了發生氧化還原反應的可能;(8)Ag2S2O3中S元素化合價為+2價,生成的Ag2S中S元素化合價為-2價,是還原產物,則未知產物應是氧化產物,結合電子守恒、原子守恒分析即可;(9)結合實驗①、②、③從陽離子的氧化性、離子濃度等方面分析。【詳解】Ⅰ.(1)第一個裝置為二氧化硫的制取裝置,制取二氧化硫的原料為:亞硫酸鈉和70%的濃硫酸,反應的離子方程式為:SO32-+2H+=SO2↑+H2O,c裝置為Na2S2O3的生成裝置,根據反應原理可知c中的試劑為:硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液;(2)反應開始時發生的反應為:Na2S+SO2+H2O=H2S+Na2SO3,SO2+2H2S=3S↓+2H2O,故該渾濁物是S;(3)通過控制反應的溫度或硫酸的滴加速度可以控制SO2生成速率;(4)硫代硫酸鈉遇酸易分解,若通入的SO2過量,則溶液顯酸性,硫代硫酸鈉會分解;(5)檢測產品中是否存在Na2SO4的方法是取少量產品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層溶液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現沉淀則說明含有Na2SO4雜質。Ⅱ.(6)實驗①的現象是混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變為無色,取反應后的混合液并加入鐵氰化鉀溶液,產生藍色沉淀,則有Fe2+生成,可判斷為Fe3+被S2O32-還原為Fe2+;混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變為無色,說明Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-反應速率較Fe3+和S2O32-之間的氧化還原反應,且促進平衡逆向移動;先變成紫黑色后變無色,說明生成紫色配合物的反應速率快,氧化還原反應速率慢;另外Fe3+與S2O32?氧化還原反應的程度大,導致Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最終溶液幾乎無色;(7)同濃度氧化性:Ag+>Fe3+,但實驗②未發生Ag+與S2O32-之間的氧化還原反應,結合實驗現象先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液,說明Ag+與S2O32?生成穩定的配合物,濃度降低,Ag+的氧化性和S2O32?的還原性減弱;(8)Ag2S2O3中S元素化合價為+2價,生成的Ag2S中S元素化合價為-2
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