第十二章含氮化合物I.胺12.1分類、命名、結(jié)構(gòu)12.2物理性質(zhì)12.3化學(xué)性質(zhì)(重點)本章難點結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)對性質(zhì)的影響本章主要內(nèi)容胺類廣泛存在于自然界，具有極重要的生理作用。生物體內(nèi)的核酸、蛋白質(zhì)、酶、多種激素等都是胺的復(fù)雜衍生物。氨胺銨可卡因：從古柯(Coca)植物的葉中提取，一種中樞神經(jīng)興奮劑。嗎啡：一種阿片(Opium)類生物堿。一種優(yōu)異的鎮(zhèn)痛劑，但因其具成癮性而限制使用。海洛因是其二乙酰化物。奎寧：從金雞納樹葉(CinchonaBark)中提取的生物堿。用于治療瘧疾。腎上腺素：一種由腎上腺體分泌的激素(Hormone)。應(yīng)用于肌體的“應(yīng)急反應(yīng)”。多巴胺：一種神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì)。與大腦情緒相關(guān)。傳遞興奮、開心的信息，愛情其實就是腦里產(chǎn)生大量多巴胺的結(jié)果。乙酰膽堿：一種神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì)。與學(xué)習(xí)、記憶密切相關(guān)。(1)根據(jù)取代基分類

(看作NH3的烴基衍生物)12.1分類、命名、結(jié)構(gòu)12.1.1分類RNH2伯胺

1

胺仲胺2

胺R2NH叔胺3

胺R3N季銨鹽4

銨鹽R4NX季銨堿4

銨堿R4NOH(2)根據(jù)氨基的數(shù)目：

一元胺、二元胺(3)根據(jù)烴基分類：脂肪胺、芳香胺P222注意:12.1.2命名CH3NH2甲胺伯胺 烴基胺—官能團(CH3)2NH仲胺 二甲胺(CH3)3N叔胺三甲胺苯胺甲乙胺N-甲基苯胺3°胺、叔胺N,N-二甲基苯胺三苯胺氯化四甲銨季銨鹽氫氧化四甲銨季銨堿四甲基氫氧化銨三甲基正丙基氫氧化銨氫氧化三甲基正丙基銨復(fù)雜時烴基作母體2-甲基-4-氨基戊烷54321-NH2

氨基 =NH亞氨基二乙氨基2-二乙氨基丁烷12.1.3結(jié)構(gòu)

三角錐型但季銨離子不可翻轉(zhuǎn)：叔胺可翻轉(zhuǎn)：Walden12.2物理性質(zhì)bp：伯胺>仲胺>叔胺（無氫鍵）

12.3化學(xué)性質(zhì)堿性親核性親核性12.3.1堿性和成鹽

堿性強弱：(R=烷基)

R2NH

RNH2

R3N

NH3

PhNH2

Ph2NH脂肪胺（2

1

3

）

NH3

芳香胺

堿性電離常數(shù)：——pKb=-lgKbp,

-共軛

N電子云密度減小，堿性弱脂肪胺＞NH3烷基為推電子基，使得N上電子密度增大NH3＞芳香胺——電子效應(yīng)與空間效應(yīng)共同作用——共軛效應(yīng)烴基增加，雖增加了N上的電子密度；但同時也占據(jù)了N外圍更多的空間，使得H+難與N接近。Why?Why?但為何對于脂肪胺：2

1

3

胺？a>e>c>b>d比較下列化合物的堿性a.CH3CONH2

b.CH3CH2NH2

c.NH2CONH2d.(CH3CH2)2NH

e.(CH3CH2)4N+OH-

比較下列化合物的堿性a.哌啶b.苯胺c.對甲苯胺d.對硝基苯胺e.芐胺e>d>b

>c>a12.3.2氧化氧化叔胺脂肪叔胺脂肪伯、仲胺氧化得混合物，無意義12.3.3烷基化得到混合產(chǎn)物，無多大的實際意義12.3.4

酰基化酰胺作用—保護氨基不發(fā)生此類反應(yīng)3

胺注意：1

胺2

胺有用：(1)保護氨基有用：(2)胺的間接N-烷基化（Hinsberg欣斯堡反應(yīng)）——（分離、鑒定1

、2

、3

胺）12.3.5

磺酰化(油狀液體，可分液)(油狀液體)12.3.6與亞硝酸作用1、伯胺（NaNO2+HCl）脂肪族伯胺芳香族伯胺制備苯酚H3PO2X=Cl、Br用KI：PhI用HBF4：PhF脫氨基制芳鹵制芳腈2、仲胺O=NN-亞硝基仲胺與稀酸共熱可得原來的仲胺——分離提純仲胺注意：N-亞硝基胺與NaNO2類似，在體內(nèi)遇酸可釋放HNO2，與機體的-NH2作用產(chǎn)生癌變