1《聚氨酯軟泡化學回收》征求意見稿編制說明2 4 4 4 5 5 6 6 7 3 六、采用國際標準或國外先進標準的，說明采標程度，以及國內外同類標準水平的對比情況 十、貫徹標準的要求和措施建議（包括組織措施、技術措施、過度方法 41．2023年8月，中國聚氨酯工業協會下達2023年第一批團體標準立項計劃，由萬華化學巴斯夫聚氨酯特種產品（中國）有限公司、佛山市宜奧科技實業有限公司組建《聚氨酯軟泡4．2025年3月，標準起草小組召開了《聚氨酯軟泡化學回收》團體標準研討會，邀請了行業專家對標準進行討論質詢，目前根據討論意見完成標準的修改，形成了標準征求意見稿參與起草單位：科思創（上海）投資有限公司、巴斯夫聚氨酯特種產品（中國）有限公5萬華化學集團股份有限公司主要負責牽頭標準起草、資料查詢、編制說明編寫、組織和萬華化學集團股份有限公司、科思創（上海）投資有限公司、巴斯夫聚氨酯特種產品（中國）有限公司、中華全國供銷合作總社天津再生資源研究所、佛山市宜奧科技實業有限塑料污染是迄今為止全球面臨的重要環保問題之一，塑料循環利用是解決塑料污染的重要路徑。聚氨酯軟泡廣泛應用于床墊、沙發、枕頭等家具領域。由于聚氨酯軟泡屬于熱固性塑料，采用機械回收的方式對其塑料廢棄物進行回收受到一定制約，化學回收是聚氨酯軟泡的重要回收方法。塑料化學回收的主要工藝有解聚、熱解、氣化等，聚氨酯軟泡可采用以上經過多年的行業發展，聚氨酯軟泡化學回收已完成實驗室階段的研發，技術路線可行。通過醇解方式，聚氨酯軟泡回收得到再生聚醚多元醇和再生二氨基甲苯（以下簡稱TDA）等化學物質，可繼續應用于聚氨酯軟泡及其他產品的生產。聚氨酯軟泡化學回收的產業化還處于起步階段，通過化學回收-醇解工藝產生的聚醚多元醇種類有限。本文件綜合了目前聚氨酯軟泡化學回收的最新技術發展，結合實際情況編制而成，是首個聚氨酯軟泡化學回收的標準，參照我國聚醚多元醇已有的國家標準和企業標準，結合客戶對聚醚多元醇的應用要求，6目前聚氨酯軟泡化學回收還處在初級發展階段，所涉及到的聚氨酯粒料、再生聚醚多元目前聚氨酯軟泡廢棄物在化學回收方面沒有相關的技術指標，為了確保泡沫的化學回收效率，需要對原料泡沫提出技術要求，主要從運輸成本、副反應、固廢量、反應效率等角度聚氨酯化學回收過程中會產生二氨基甲苯，屬于致癌類物質之一，在歐盟的REACH法規中，要求市場上流通的產品中其含量小于0.1%，所以再生聚醚中，規定二氨基甲苯的含量應小于0.1%。另外采用醇解工藝處理聚氨酯，小分子醇解劑會殘留在再生聚醚中，從而影響產不同的化學回收工藝中，產品再生聚醚中的回收成分含量有較大差別，鼓勵行業盡可能提升再生聚醚中的回收泡沫的成份，同時有利于下游選擇合適的產品，需要在產品名稱中體分：命名系統》的規則，但考慮到聚氨酯軟泡化學回收聚醚多元醇的特殊性，做了相應調整。7聚氨酯軟泡化學回收聚醚多元醇的命名由固定名稱和特殊項目組成，固定名稱為化學回醇解劑，%≤粘度（25℃),mPa·s水分，%其化學回收，得到了再生聚醚多元醇，產品滿足下游的應用要求，裝置安全穩定運行，所以粒料的堆密度會影響壓縮工藝、運輸成本和化學回收效率。堆密度過高對于粒料壓縮具有較高要求，存在壓縮過程中高溫自燃的風險，堆密度過低則占用更多空間，增加運輸成本。8另外堆密度影響物料與化學試劑的接觸面積，過高可能導致反應不完全，過低則可能降低反應效率。綜合現有聚氨酯軟泡運行情況和化學回收需求，參考附表1測試結果，規定堆密度要在聚氨酯泡沫化學回收過程中，含濕量過高會帶來諸多不良影響：水分可能導致副反應（如水解反應），生成不需要的副產物，影響產品的純度和質量；含濕量高會增加反應體系的沸點，需要更多能量來維持反應溫度，導致能耗上升；水分可能導致催化劑失活或中毒，參考附表1測試結果，規定含濕量要求為≤2%。檢測方法根據GB/T16913-2008規定的灰分是影響聚氨酯軟泡中有效成分的主要因素，灰分過高不僅會引起投料偏離預期值，導致最終的產品不合格，而且灰分中的固體顆粒可能加速反應設備的磨損，堵塞管道和過濾器影響反應體系的正常運行，增加清理頻率和維護成本，另外灰分含量高會增加廢料處理難度，可能需要額外的分離和處理步驟，增加成本，所以醇解前需嚴格控制聚氨酯泡沫的灰分泡沫有效含量顯著影響聚氨酯化學回收原料的質量。高有效含量意味著更少的雜質（如填料、阻燃劑），可提升解聚效率，減少副反應，使再生多元醇的羥值、粘度更穩定，利于后續合成。低有效含量則可能引入雜質，導致再生料色深、酸值升高，影響下游產品性能。此外，泡沫類型（軟/硬泡）差異也會導致有效成分比例不同，需針對性調整回收工藝參數以二氨基二苯基甲烷（MDA）是聚氨酯硬泡可能增加再生料的黏度和色度，降低羥值穩定性，并可能引發后續反應中的交聯問題，影響發泡性能。此外，MDA具有潛在毒性，需控制含量以滿足環保標準。優化的解聚工藝（如催化醇解）可有效降解MDA，提高再生多元醇純度，確保其適用于高價值應用（如保溫材料、涂料等）。參考歐盟REACH法規，規定再生聚醚多元醇MDA含量不超過1000μg/g。檢測方9再生聚醚多元醇的外觀是棕色并且無機械雜質，機械雜質會影響客戶使用，造成發泡機聚醚多元醇的色度直接影響產品質量。色度加深通常由氧化、催化劑殘留或熱降解引起，可能導致羥值、酸值變化，影響與異氰酸酯的反應活性，降低聚氨酯制品的力學性能和外觀。色度異常還可能預示分子量分布變寬或交聯，導致加工性能下降。嚴格控制生產工藝和儲存色度對發泡本身通常影響不大，但會造成泡沫制品外觀加深，高端客戶對色度要求較高，醇解劑殘留對再生聚醚多元醇的質量有顯著影響。殘留的醇解劑（如乙二醇、丙二醇）會改變產品的羥值和分子量分布，影響與異氰酸酯的反應活性，導致聚氨酯制品性能不穩定。此外，醇解劑殘留可能引發副反應，生成不溶性物質，影響加工性能和制品外觀。殘留物還可能降低儲存穩定性，促進水解或氧化反應。嚴格控制醇解劑殘留量是確保再生聚醚多元醇聚醚多元醇的羥值直接影響產品質量。羥值過高表明分子量較低，可能導致制品硬度不足、強度下降；羥值過低則表明分子量較高，可能影響反應活性和加工流動性。羥值偏差還會影響與異氰酸酯的配比，導致聚氨酯制品性能不穩定。嚴格控制羥值范圍是確保產品一致市場上無相關類似的產品可參考，結合軟泡領域聚醚多元醇應用的羥值范圍及化學回收過程中原料產物貢獻羥值的特性，規定了本標準的技術要求（50-60mgKOH/g）。羥值按聚醚多元醇的粘度是其質量的關鍵指標，直接影響加工性能和最終制品質量。粘度過高會導致流動性差，增加泵送和混合難度，影響發泡或澆注工藝的均勻性，可能導致制品密度不均、空洞或收縮缺陷。粘度過低則可能降低制品強度，導致泡孔結構不均勻或力學性能下降。此外，粘度異常可能反映分子量分布異常、氧化或降解等問題，影響與異氰酸酯的反應活性和交聯密度。嚴格控制粘度范圍是確保加工穩定性、制品性能一致性和儲存穩定性的關結果，規定粘度（25℃)范圍為400-800mPa·s。聚醚多元醇中的鉀離子和鈉離子對其質量有重要影響。含量過高會加速再生聚醚多元醇與異氰酸酯的反應，導致聚氨酯制品泡孔結構不均勻、收縮或開裂。此外，可能引發副反應，生成不溶性物質，堵塞加工設備或影響制品外觀。高鉀鈉離子含量還會降低儲存穩定性，促進水解或氧化反應，影響產品性能。嚴格控制鉀鈉離子含量是確保反應可控性、加工性能和通常鉀鈉離子可作為發泡的正催化劑，鉀鈉離子含量高會影響發泡反應速度，因此需要料中六羥基聚醚多元醇的鉀鈉離子指標要求，能滿足市場客戶要求，因此本標準技術要求規定保持與國標一致。按GB/T12008.4聚醚多元醇的水分含量直接影響產品質量。水分過高會與異氰酸酯反應生成CO?,導致聚氨酯發泡制品孔徑不均、收縮或開裂，同時消耗異氰酸酯，影響反應計量比，降低制品力學性能。水分還可能引發儲存中的水解反應，導致分子量下降和酸值升高。嚴格控制水分含大部分客戶尤其高端客戶對水分含量的要求，因此本標準技術要求規定保持與國標優等品一聚醚多元醇的pH值對其質量有重要影響。pH值過高（偏堿性）可能由殘留催化劑（如KOH）引起，導致與異氰酸酯反應過快，影響聚氨酯制品的泡孔結構和力學性能，同時可能引發副反應，生成不溶性物質。pH值過低（偏酸性）可能預示氧化或降解，導致分子鏈斷裂，影響產品穩定性和反應活性。此外，pH值異常可能加速儲存中的水解反應，降低產品保質期。嚴格控制pH值（通常接近中性）是確保聚醚多元醇反應穩定性、加工性能和制品質量的關鍵。多元醇第2部分：規格》中聚氨酯硬質泡沫原料中六羥基聚醚多元醇的pH指標要求，能滿足市場客戶要求，因此本標準技術要求規定保持與國標一致。pH值按GB/T120酸值對再生聚醚多元醇的質量有重要影響。酸值過高表明產品中存在較多酸性物質（如羧酸），可能由氧化或降解引起，導致與異氰酸酯反應活性降低，影響聚氨酯制品的交聯密度和力學性能。此外，高酸值會加速儲存中的水解反應，降低產品穩定性，并可能引發設備腐蝕。酸值異常還可能影響發泡工藝，導致泡孔結構不均勻或制品收縮。嚴格控制酸值是確再生TDA純度及2,4-TDA對下游應用影響很大，可能影響生產TDI的收率和應用性能，在緩蝕劑領域干擾成膜，緩蝕效果不佳；在橡膠化學品領域使橡膠交聯密度不均，出現性能缺陷；在多元醇領域引發副反應，導致性能不穩定；在染料領域使顏色偏差、色牢度下降、染色不均；在環氧樹脂領域導致固化不完全，性能打折；在中西藥品領域引入雜質，影響質量和安全性。就再生TDA而言，市場上無相關類似的產品可參考，按附錄C規定的方法測定。再生TDA中水分含量對下游應用影響很大，異氰酸酯生產方面與異氰酸酯基反應，致配比失衡、分子鏈及分子量受影響，產品力學、耐熱、耐水性能下降，還引發氣泡、開裂等缺陷。染料合成方面影響重氮化、偶合反應，反應速率低、不完全，收率和純度受影響，還致中間體水解，染料顏色、色牢度變差。橡膠助劑生產方面，與其他助劑反應，干擾硫化，橡關類似的產品可參考，按GB/T6283規定的方法測定。參考附表2測試結果，規定再生TDA水C7H10N2C6H14O3的標準試樣，按照試驗室常用色譜條件設定儀器參數（汽化室溫度240、260、280、290℃),待儀器穩定后，按照先高溫后低溫的順序，進行氣相色譜分析，比較不同汽化室溫度下兩者色譜峰峰面積。汽化室溫度240-280℃下2,4-二氨基積RSD小于2%，初步確定汽化室溫度（240~280℃)的改變不影響2,4-二氨基甲苯及一縮二表62,4-二氨基甲苯及一縮二丙二醇汽化室溫度考察-經過文獻調研和技術人員經驗分享，選擇以下色譜條件進行2,4-二氨基甲苯及一縮二丙采用氣相色譜法，在選定的色譜操作條件下，使試樣汽化后經色譜柱分離，氫火焰離子）：氣相色譜儀：配置有分流/不分流進樣口、氫火焰離子化檢測器（FID）的氣相色譜儀，本標準推薦的色譜柱和色譜操作條件見下表。典型色譜圖及各組分保留時間見附錄。其保持2min，再以20℃/min升溫至300℃,保持10min3在標準文本中，基于以上方法考察的結論，采用氣相色譜法可進行試樣中2,4-二氨基甲C7H10N2照試驗室常用色譜條件設定儀器參數（汽化室溫度260、280、290照先高溫后低溫的順序，進行氣相色譜分析，比較不同汽化室溫度下的色譜峰峰面積。汽化室溫度260-290℃下2,4-二氨基甲苯色譜峰峰面積RSD小于2%，初步確定汽化室溫度（260~290℃)的改變不影響2,4-二氨基甲苯的定量分析。表102,4-二氨基甲苯汽化室溫度考察（直接分析）經過文獻調研和技術人員經驗分享，選擇以下色譜條件進行2,4-二氨基甲苯含量的測定。采用氣相色譜法，在選定的色譜操作條件下，使試樣汽化后經色譜柱分離，氫火焰離子）：氣相色譜儀：配置有分流/不分流進樣口、氫火焰離子化檢測器（FID）的氣相色譜儀，本標準推薦的色譜柱和色譜操作條件見下表。典型色譜圖及各組分保留時間見附錄。其32,4-二氨基甲苯μg/g在標準文本中，基于以上方法考察的結論，采用氣相色譜法可進行試樣中二氨基甲苯純通過樣品重復性實驗結果表明，確定重復條件下，對同一試樣兩次獨立測定結果的相對TDA含量ug/gMDA含量ug/g123/123/采樣單元數按GB/T2547規定的隨機個采樣瓶中密封，貼上標簽，注明：原料名稱、規格、批號、生產日期、取樣時間，一瓶供聚氨酯軟泡粒料應由質量檢驗部門按照本文件規定的試驗方法進行檢驗，依據檢驗結果和本文件中的要求對原料作出質量判定。產品進廠時，每批產品應附有質量證明書，質量證明書上應注明名稱、規格、等級、批號、分析日期、檢驗人員、檢驗結果、執行標準等。檢驗結果全部符合本文件要求時，判定為合格；若有指標不符合本文件要求時，則重新自該批產品中以兩倍量的采樣單元數采樣復檢，復檢結果全部符合本文件要求時，判定為合格；否聚氨酯硬質泡沫可采用符合GB/T10454要求的集裝袋包裝，或與客戶協商其他包裝形式。在運輸和貯存中嚴禁煙火，不應暴曬或雨淋。放在通風、干燥、有良好消防設施的倉庫本產品應由質量檢驗部門逐批檢驗合格并附檢驗報告單方可出廠；產品質量證明書內容包括：產品名稱、生產單位名稱、生產日期或批號、牌號、本文件編號、檢驗日期、檢驗人采樣單元數按GB/T6678的規定。采樣方法按GB/T6680中的規定進行。取樣容器必須干燥、清潔，總取樣量不得少于250mL。將取得的樣品分裝入干燥、清潔的兩個采樣瓶中密封，貼上標簽，注明：產品名稱、規格、批號、生產日期、取樣時間，一瓶供檢驗，另一瓶密封本產品以每生產一釜或混合均勻的同一儲罐產品為一批。產品以批為單位進行檢驗和驗本產品應由生產廠的質量檢驗部門按照本文件規定的試驗方法進行檢驗，依