河北省唐山市遵化一中2025屆高考化學三模試卷注意事項1．考生要認真填寫考場號和座位序號。2．試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上，在試卷上作答無效。第一部分必須用2B鉛筆作答；第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3．考試結束后，考生須將試卷和答題卡放在桌面上，待監考員收回。一、選擇題（每題只有一個選項符合題意）1、下列有關溶液的說法中，正確的是A．(NH4)2SO4溶液濃縮時溫度過高可能導致生成NH4HSO4B．相同溫度下，強酸溶液的導電能力一定大于弱酸溶液C．通電時，溶液中溶質粒子分別向兩極移動D．蒸干Na2CO3溶液最終得到NaOH2、無水MgBr2可用作催化劑。某興趣小組同學采用鎂屑與液溴為原料制備無水MgBr2，設計裝置如圖所示。已知：Mg與Br2反應劇烈放熱；MgBr2具有強吸水性。下列說法正確的是（）A．冷凝管中冷水進、出口方向錯誤B．實驗中可以用干燥的空氣代替干燥的N2C．為防止反應過于劇烈，不能用裝置C代替裝置BD．裝有無水CaCl2固體A的作用是吸收揮發的溴蒸氣，防止污染環境3、鎢是高熔點金屬，工業上用主要成分為FeWO4和MnWO4的黑鎢鐵礦與純堿共熔冶煉鎢的流程如下，下列說法不正確的是（）A．將黑鎢鐵礦粉碎的目的是增大反應的速率B．共熔過程中空氣的作用是氧化Fe(II)和Mn(II)C．操作II是過濾、洗滌、干燥，H2WO4難溶于水且不穩定D．在高溫下WO3被氧化成W4、對如圖有機物的說法正確的是（）A．屬于苯的同系物B．如圖有機物可以與4molH2加成C．如圖有機物中所有的碳一定都在同一平面上D．如圖有機物與鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉都能反應5、下列材料或物質的應用與其對應的性質完全相符合的是A．Mg、Al合金用來制造飛機外殼—合金熔點低B．食品盒中常放一小袋Fe粉—Fe粉具有還原性C．SiO2用來制造光導纖維—SiO2耐酸性D．葡萄酒中含SO2—SO2有漂白性6、下列說法不正確的是A．某些生活垃圾可用于焚燒發電B．地溝油禁止食用，但可以用來制肥皂或生物柴油C．石油裂解主要是為了獲得氣態不飽和短鏈烴D．煤是由有機物和無機物組成的復雜的混合物，其中含有焦炭、苯、甲苯等7、化學與生產、生活及環境密切相關，下列有關說法不正確的是A．二氧化硫有毒，嚴禁將其添加到任何食品和飲料中B．工業生產時加入適宜的催化劑，除了可以加快反應速率之外，還可以降低反應所需的溫度，從而減少能耗C．《本草經集注》中記載了區分硝石(KNO3)和樸消(Na2SO4)的方法：“以火燒之，紫青煙起，乃真硝石也”，這是利用了“焰色反應”D．用浸泡過高錳酸鉀溶液的硅藻土吸收水果產生的乙烯以達到保鮮目的8、化學與生產、實驗密切相關。下列有關物質的性質與用途具有對應關系的是A．Al2O3熔點高，可用作耐高溫材料B．FeCl3溶液呈酸性，可用于腐蝕電路板上的CuC．石墨具有導電性，可用于制鉛筆芯D．濃硫酸具有強氧化性，可用于干燥CO29、利用如圖所示裝置，以NH3作氫源，可實現電化學氫化反應。下列說法錯誤的是A．a為陰極B．b電極反應為：2NH3-6e-=N2+6H+C．電解一段時間后，裝置內H+數目增多D．理論上每消耗1molNH3，可生成1．5mol10、ICl能發生下列變化，其中變化時會破壞化學鍵的是（）A．升華 B．熔化 C．溶于CCl4 D．受熱分解11、用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2，將所得的吸收液用三室膜電解技術處理，原理如圖所示．下列說法錯誤的是A．電極a為電解池陰極B．陽極上有反應HSO3—-2e—+H2O=SO42—+3H+發生C．當電路中通過1mol電子的電量時，理論上將產生0.5molH2D．處理后可得到較濃的H2SO4和NaHSO3產品12、下列關于有機物(a)的說法錯誤的是A．a、b、c的分子式均為C8H8B．b的所有原子可能處于同一平面C．c的二氯代物有4種D．a、b、c均能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色13、下列離子方程式正確的是A．Fe2(SO4)3溶液中加入足量Ba(OH)2溶液：Fe3++SO42－+Ba2++3OH-=Fe(OH)3↓+BaSO4↓B．Na2O2溶于水產生O2：Na2O2+H2O=2Na++2OH－+O2↑C．Na2SO3溶液使酸性高錳酸鉀溶液褪色：6H++5SO32－+2MnO4-=5SO42－+2Mn2++3H2OD．向苯酚鈉溶液中通入少量CO2：2C6H5O-+H2O+CO2→2C6H5OH+CO32－14、我國成功研制的新型可充電AGDIB電池(鋁-石墨雙離子電池)采用石墨、鋁鋰合金作為電極材料，以常規鋰鹽和碳酸酯溶劑為電解液。電池反應為：CxPF6+LiyAl=Cx+LiPE6+Liy－1Al。放電過程如圖，下列說法正確的是A．B為負極，放電時鋁失電子B．充電時，與外加電源負極相連一端電極反應為：LiyAl－e－=Li++Liy－1AlC．充電時A電極反應式為Cx+PF6－﹣e-=CxPF6D．廢舊AGDIB電池進行“放電處理”時，若轉移lmol電子，石墨電極上可回收7gLi15、以TiO2為催化劑的光熱化學循環分解CO2反應為溫室氣體減排提供了一個新途徑，該反應的機理及各分子化學鍵完全斷裂時的能量變化如下圖所示。下列說法正確的是A．過程①中鈦氧鍵斷裂會釋放能量B．該反應中，光能和熱能轉化為化學能C．使用TiO2作催化劑可以降低反應的焓變，從而提高化學反應速率D．CO2分解反應的熱化學方程式為2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)ΔH=+30kJ/mol16、設為阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是A．1mol甲苯分子最多共平面的原子個數為B．在標準狀況下，4.48L環己烷含氫原子個數為C．，在稀硫酸中充分水解，所得生成物中鍵數為D．和的混合氣體中含有的質子數，中子數均為二、非選擇題（本題包括5小題）17、1，6-己二酸是合成高分子化合物尼龍的重要原料之一，可用六個碳原子的化合物氧化制備。如圖是合成尼龍的反應流程：完成下列填空：（1）寫出反應類型：反應①_____反應②_______。（2）A和B的結構簡式為_______、_______。（3）由合成尼龍的化學方程式為___。（4）由A通過兩步制備1，3-環己二烯的合成線路為：_______。18、R?L?Claisen雙酯縮合反應的機理如下：2RCH2COOC2H5+C2H5OH，利用該反應制備化合物K的一種合成路線如圖試回答下列問題：（1）A與氫氣加成所得芳香烴的名稱為______；A→B的反應類型是______；D中含氧官能團的名稱是______。（2）C的結構簡式為______；F→G的反應除生成G外，另生成的物質為______。（3）H→K反應的化學方程式為______。（4）含有苯環結構的B的同分異構體有______種（B自身除外），其中核磁共振氫譜顯示3組峰的結構簡式為______（任寫一種即可）。（5）乙酰乙酸乙酯（）是一種重要的有機合成原料，寫出由乙醇制備乙洗乙酸乙時的合成路線（無機試劑任選）：______。19、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，是一種淡黃色粉末，易溶于水，不溶于乙醇。在實驗室制備連二亞硫酸鈉流程如下：(1)反應Ⅰ是制備SO2，下圖裝置可制取純凈干燥的SO2：①按氣流方向連接各儀器接口，順序為a→___→f，裝置D的作用是______。②裝置A中反應的化學方程式為___。(2)反應Ⅱ所用實驗裝置如圖所示(部分裝置省略)。①通SO2之前先強力攪拌，將鋅粉和水制成懸濁液，其目的是_________；控制反應溫度的方法是____②反應Ⅱ的離子方程式為___。(3)“濾渣”經洗滌、灼燒，可得到一種工業產品是____(填化學式)；加入適量飽和食鹽水的目的是___。(4)產品Na2S2O4?2H2O久置空氣中易被氧化，其氧化產物可能是_______(寫2種)。20、納米TiO2是一種重要的光催化劑。以鈦酸酯Ti(OR)4為原料制備納米TiO2的步驟如下：①組裝裝置如下圖所示，保持溫度約為65℃，先將30mL鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]加入盛有無水乙醇的三頸燒瓶，再加入3mL乙酰丙酮，充分攪拌；②將含水20％的乙醇溶液緩慢滴入三頸燒瓶中，得到二氧化鈦溶膠；③將二氧化鈦溶膠干燥得到二氧化鈦凝膠，灼燒凝膠得到納米TiO2。已知，鈦酸四丁酯能溶于除酮類物質以外的大部分有機溶劑，遇水劇烈水解；Ti(OH)4不穩定，易脫水生成TiO2，回答下列問題：(1)儀器a的名稱是_______，冷凝管的作用是________。(2)加入的乙酰丙酮可以減慢水解反應的速率，其原理可能是________(填標號)。a.增加反應的焓變b.增大反應的活化能c.減小反應的焓變d.降低反應的活化能制備過程中，減慢水解反應速率的措施還有________。(3)步驟②中制備二氧化鈦溶膠的化學方程式為________。下圖所示實驗裝置中，可用于灼燒二氧化鈦凝膠的是________(填標號)。(4)測定樣品中TiO2純度的方法是：精確稱取0.2000g樣品放入錐形瓶中，加入硫酸和硫酸銨的混合溶液，加強熱使其溶解。冷卻后，加入一定量稀鹽酸得到含TiO2+的溶液。加入金屬鋁，將TiO2+全部轉化為Ti3+。待過量的金屬鋁完全溶解并冷卻后，加入指示劑，用0.1000mol·L-lNH4Fe(SO4)2溶液滴定至終點。重復操作2次，消耗0.1000mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液的平均值為20.00mL(已知：Ti3+＋Fe3+＋H2O=TiO2+＋Fe2+＋2H＋)。①加入金屬鋁的作用除了還原TiO2＋外，另一個作用是________________。②滴定時所用的指示劑為____________(填標號)a.酚酞溶液b.KSCN溶液c.KMnO4溶液d.淀粉溶液③樣品中TiO2的質量分數為________%。21、氮、磷、硼、砷的化合物用途非常廣泛。根據所學知識回答下列問題：(1)如圖所示，每條折線表示周期表ⅣA-ⅦA中的某一族元素氫化物的沸點變化。每個小黑點代表一種氫化物，其中a、b、c、d、e對應元素電負性最大的是__（用元素符號表示），e點代表的第三周期某元素的基態原子核外電子占據的最高能層符號為__，該能層具有的原子軌道數為__。(2)已知反應：(CH3)3C-F+SbF5→(CH3)3CSbF6，該反應可生成(CH3)3C+，該離子中碳原子雜化方式有__。(3)一種新型儲氫化合物氨硼烷是乙烷的等電子體，且加熱氨硼烷會慢慢釋放氫氣，推斷氨硼烷的結構式為__（若含有配位鍵，要求用箭頭表示）。(4)PCl5是一種白色晶體，在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化，形成一種能導電的熔體，測得其中含有一種正四面體形陽離子和一種正八面體形陰離子，熔體中P－Cl的鍵長只有198nm和206nm兩種，這兩種離子的化學式為__；正四面體形陽離子中鍵角大于PCl3的鍵角原因為___。(5)砷化硼為立方晶系晶體，該晶胞中原子的分數坐標為：B：（0，0，0）；（，，0）；（，0，）；（0，，）As：(，，)；(，，)；(，，)；(，，)①請在圖中畫出砷化硼晶胞的俯視圖__。②與砷原子緊鄰的硼原子有__個，與每個硼原子緊鄰的硼原子有__個。

參考答案一、選擇題（每題只有一個選項符合題意）1、A【解析】

A.溫度升高，促進NH4+水解，酸性增強，產生NH4HSO4，選項A正確；B.電解質溶液導電能力與離子所帶電荷數及離子濃度等因素有關，離子濃度越大，所帶電荷越多，導電能力就越強，與電解質強弱無關，選項B錯誤；C.溶液中的溶質可能為非電解質，如乙醇溶液，通電時乙醇分子不發生移動，選項C錯誤；D.蒸干Na2CO3溶液，應得到的主要成分仍為Na2CO3，選項D錯誤；答案選A。2、C【解析】

A.冷凝管下口進水，上口出水，方向正確，故A錯誤；B.空氣中含氧氣會和鎂發生反應生成氧化鎂會阻礙鎂與溴單質的反應，故B錯誤；C.將裝置B改為C裝置，當干燥的氮氣通入，會使氣壓變大，將液溴快速壓入三頸瓶，反應過快大量放熱存在安全隱患，不能更換，故C正確；D.儀器A為干燥管，用于吸收空氣中的水分，故D錯誤；正確答案是C。3、D【解析】

A.根據影響反應速率的外界因素分析知，將黑鎢鐵礦粉碎的目的是增大反應的速率，故A正確；B.根據流程圖知，FeWO4和MnWO4在空氣中與純堿共熔反應生成MnO2、Fe2O3，Fe(II)和Mn(II)化合價升高為Fe(III)和Mn(IV)，碳酸鈉無氧化性，則過程中空氣的作用是氧化Fe(II)和Mn(II)，故B正確；C.根據流程圖可知Na2WO4為可溶性鈉鹽，與硫酸發生復分解反應生成H2WO4，H2WO4難溶于水，可以通過過濾、洗滌、干燥，分離出來，加熱后分解生成WO3，所以H2WO4難溶于水且不穩定，故C正確；D.WO3生成W的過程中，元素化合價降低，應該是被氫氣還原，故D錯誤。故選D。4、D【解析】

A、該有機物中含有氧元素，不屬于苯的同系物，故A錯誤；B、該有機物中含有苯環、碳碳雙鍵，均能發生加成反應，題干并未告知有機物的量，故無法判斷發生加成反應消耗氫氣的量，故B錯誤；C、與苯環相連接的碳原子與苯環之間化學鍵為單鍵，可旋轉，因此該機物中所有的碳不一定都在同一平面上，故C錯誤；D、該有機物含有羧基，能與鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉都能反應，故D正確；故答案為：D。5、B【解析】

A.Mg、Al合金用來制飛機外殼是利用其密度小，硬度和強度都很大的性質，不是因為合金熔點低，故A錯誤；B.食品合中常放一小袋Fe粉，利用其具有較強的還原性，防止食品被氧化，故B正確；C.SiO2用來制造光導纖維是利用其光學性質，不是耐酸性，故C錯誤；D.葡萄酒里都含有SO2，起保鮮、殺菌和抗氧化作用，不是用來漂白，故D錯誤。答案選B。【點睛】本題易錯選項D，注意SO2有毒不能用于食品的漂白，在葡萄酒里都含有SO2，起保鮮、殺菌和抗氧化作用。6、D【解析】

A.焚燒將某些還原性的物質氧化，某些生活垃圾可用于焚燒發電，故A正確；B.“地溝油”的主要成分為油脂，含有有毒物質，不能食用，油脂在堿性條件下水解稱為皂化反應，油脂燃燒放出大量熱量，可制作生物柴油，故B正確；C.石油裂解主要是為了獲得氣態不飽和短鏈烴，如乙烯、丙烯等，故C正確；D.煤中不含苯、甲苯等，苯和甲苯是煤的干餾的產物，故D錯誤；故選D。【點睛】本題考查了有機物的結構和性質，應注意的是煤中不含苯、甲苯等，苯、甲苯是煤的干餾產物。7、A【解析】

A.二氧化硫具有較強的還原性，故常用作葡萄酒的抗氧化劑，選項A錯誤；B.催化劑可以降低活化能，從而起到加快速率，降低所需能量等作用，選項B正確；C.利用鉀和鈉的焰色反應不同進行區分，選項C正確；D.乙烯有催熟的效果，高錳酸鉀溶液可以吸收乙烯，選項D正確。答案選A。【點睛】本題考查化學與生產、生活的關系，要求學生能夠用化學知識解釋化學現象，試題培養了學生的分析、理解能力及靈活應用基礎知識的能力，易錯點為選項B催化劑可以降低活化能，從而起到加快速率，降低所需能量等作用。8、A【解析】

A．熔點高的物質可作耐高溫材料，則Al2O3熔點高，可用作耐高溫材料，A選；B．Cu與FeCl3發生氧化還原反應，則用FeCl3腐蝕Cu刻制印刷電路板，與FeCl3溶液呈酸性無對應關系，B不選；C、石墨很軟，可用于制鉛筆芯，與石墨具有導電性無對應關系，C不選；D、濃硫酸具有吸水性，可用于干燥CO2，與濃硫酸具有強氧化性無對應關系，D不選；答案選A。9、C【解析】

根據圖像可知，b極氨氣中的N原子化合價由-3變為0價，得電子為電解池的陽極，則b極為陰極，化合價降低得電子；電解質溶液中的氫離子向陰極移動；【詳解】A.分析可知，a為陰極得電子，A正確；B.b電極氨氣中的N原子化合價由-3變為0價，生成氮氣和氫離子，其電極反應為：2NH3-6e-=N2+6H+，B正確；C.電解一段時間后，b電極消耗溶液中的氫離子，裝置內H+數目不變，C錯誤；D.理論上每消耗1molNH3，消耗溶液中3mol氫離子，發生加成反應，可生成1．5mol，D正確；答案為C10、D【解析】

ICl是共價化合物，在升華、熔化時化學鍵不斷裂，溶于CCl4時未發生電離，化學鍵不斷裂，破壞的均為分子間作用力；受熱分解時發生化學反應，發生化學鍵的斷裂和形成，故選D。11、D【解析】

A.從圖中箭標方向“Na+→電極a”，則a為陰極，與題意不符，A錯誤；B.電極b為陽極，發生氧化反應，根據圖像“HSO3-和SO42-”向b移動，則b電極反應式HSO3-–2e-＋H2O＝SO42-＋3H+，與題意不符，B錯誤；C.電極a發生還原反應，a為陰極，故a電極反應式為2H++2e–＝H2↑，通過1mol電子時，會有0.5molH2生成，與題意不符，C錯誤；D.根據圖像可知，b極可得到較濃的硫酸，a極得到亞硫酸鈉，符合題意，D正確；答案為D。12、C【解析】

A．結構中每個頂點為碳原子，每個碳原子形成四個共價鍵，不足鍵用氫補齊，a、b、c的分子中都含有8個C和8個H，則分子式均為C8H8，故A正確；B．b中苯環、碳碳雙鍵為平面結構，與苯環或碳碳雙鍵上的碳直接相連的所有原子處于同一平面，單鍵可以旋轉，則所有原子可能處于同一平面，故B正確；C．c有兩種氫原子，c的一氯代物有兩種，采用“定一移一”法，先固定一個Cl，第二個Cl的位置如圖所示：，移動第一個Cl在①位、第二個Cl在④位，c的二氯代物共有6種，故C錯誤；D．a、b、c中均有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質，均能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，故D正確；答案選C。13、C【解析】

A.Fe2(SO4)3溶液中加入足量Ba(OH)2溶液的離子方程式為：2Fe3++3SO42－+3Ba2++6OH-=2Fe(OH)3↓+3BaSO4↓，故錯誤；B.Na2O2溶于水產生O2的離子方程式為：2Na2O2+2H2O=4Na++4OH－+O2↑，故錯誤；C.Na2SO3溶液使酸性高錳酸鉀溶液褪色的離子方程式為：6H++5SO32－+2MnO4-=5SO42－+2Mn2++3H2O，故正確；D.向苯酚鈉溶液中通入少量CO2：C6H5O-+H2O+CO2→C6H5OH+HCO3－，故錯誤。故選C。14、C【解析】

電池反應為CxPF6+LiyAl=Cx+LiPE6+Liy－1Al,根據離子的移動方向可知A是正極,B是負極,結合原電池的工作原理解答。【詳解】A、根據裝置圖可知放電時鋰離子定向移動到A極，則A極為正極，B極為負極，放電時Al失電子，選項A錯誤；B、充電時，與外加電源負極相連一端為陰極，電極反應為：Li++Liy－1Al+e－=LiyAl,選項B錯誤；C、充電時A電極為陽極，反應式為Cx+PF6－﹣e－=CxPF6,選項C正確;D、廢舊AGDIB電池進行放電處理”時,若轉移1mol電子,消耗1molLi,即7gLi失電子,鋁電極減少7g,選項D錯誤。答案選C。【點睛】本題主要是考查化學電源新型電池,為高頻考點,明確正負極的判斷、離子移動方向即可解答,難點是電極反應式的書寫。15、B【解析】

A.化學鍵斷裂需要吸收能量，過程①中鈦氧鍵斷裂會吸收能量，故A錯誤；B.根據圖示，該反應中，光能和熱能轉化為化學能，故B正確；C.催化劑通過降低反應的活化能提高化學反應速率，催化劑不能降低反應的焓變，故C錯誤；D.反應物總能量-生成物總鍵能=焓變，CO2分解反應的熱化學方程式為2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)ΔH=1598×2-1072×2-496=+556kJ/mol，故D錯誤。16、D【解析】

A.苯基中有11個原子共平面，甲基一個C和一個H與苯基共平面，共有13個原子共平面，所以1mol甲苯分子最多共平面的原子個數為，A錯誤；B.標況下，環己烷為非氣態，無法計算其物質的量，B錯誤；C.，在稀硫酸中水解為可逆反應，無法完全變為酸和醇，C錯誤；D.和的摩爾質量均為44g/mol，混合氣體中含有的質子數，中子數均為，D正確；故答案選D。二、非選擇題（本題包括5小題）17、消去反應加成（氧化）反應n+NH2RNH2+(2n-1)H2O【解析】

根據A的分子式可知，A中含1個不飽和度，因此可推出A為環己烯，其結構簡式為：，它是通過環己醇通過消去反應而得到，A經過氧化得到，與水在催化劑作用下生成；根據已知信息，結合B在水的催化作用下生成，采用逆合成分析法可知B應為其分子式正好為C6H8O3；最后經過縮聚反應合成尼龍，據此分析作答。【詳解】根據上述分析可知，（1）反應①的反應類型為：消去反應；反應②為加氧氧化過程，其反應類型為加成（氧化）反應，故答案為：消去反應；加成（氧化）反應；（2）根據上述分析可知，A的結構簡式為：；B的結構簡式為：，故答案為：；；（3）與NH2RNH2發生縮聚反應生成尼龍，其化學方程式為：n+NH2RNH2+(2n-1)H2O；（4）A為，若想制備1，3-環己二烯，可先與溴的四氯化碳溶液發生加成反應生成1,2—二溴環己烷，1,2—二溴環己烷再在氫氧化鈉乙醇溶液、加熱的條件下發生消去反應生成1，3﹣環己二烯，其具體合成路線如下：。18、乙苯加成反應醛基C2H5OH+C2H5OH13或C2H5OH【解析】

對比A、E的結構，結合反應條件、B與C的分子式，與HBr發生加成反應生成B為，B發生水解反應反應生成C為，C發生催化氧化生成D為，D發生氧化反應生成E．E與乙醇發生酯化反應生成F為．F與甲酸乙酯發生取代反應生成G，反應同時生成乙醇。G與氫氣發生加成反應生成H，H發生醇的消去反應、酯的水解反應得到K，故H為。【詳解】（1）與氫氣發生加成反應生成的芳香烴為，所得芳香烴的名稱為：乙苯；A→B的反應類型是：加成反應；D為，D中含氧官能團的名稱是：醛基，故答案為乙苯；加成反應；醛基；（2）由分析可知，C的結構簡式為；F→G的反應除生成G外，另生成的物質為：C2H5OH，故答案為；C2H5OH；（3）H→K反應的化學方程式為：，故答案為；（4）B為，B的同分異構體含有苯環，有1個取代基還可以為-CHBrCH3，有2個取代基為-Br、-CH2CH3或-CH2Br、-CH3，均有鄰、間、對3種位置結構，有2×3=6種，有3個取代基為-Br、-CH3、-CH3，2個甲基有鄰、間、對3種位置，對應的-Br分別有2種、3種、1種位置，有6種，故符合條件的共有1+6+6=13種，其中核磁共振氫譜顯示3組峰的結構簡式為、，故答案為13；或；（5）由乙醇制備乙酰乙酸乙酯，乙醇被氧化生成乙酸，乙酸和乙醇發生酯化反應生成乙酸乙酯，乙酸乙酯在堿性條件下發生信息中的轉化可得乙酰乙酸乙酯，其合成路線為：，故答案為。【點睛】本題考查有機物推斷與合成，側重對有機化學基礎知識和邏輯思維能力考查，注意對比物質的結構明確發生的反應，熟練掌握官能團的結構、性質及相互轉化是解答關鍵。19、d→e→c→b防止倒吸Cu+2H2SO4(濃)SO2↑+CuSO4+2H2O加快SO2與Zn的反應速率水浴加熱2SO2+Zn+2OH-Zn(OH)2+S2O42-ZnO減小Na2S2O4的溶解度Na2SO3、NaHSO3、Na2SO4或NaHSO4(任寫2種)【解析】

(1)①銅和濃硫酸在加熱條件下反應制取二氧化硫，生成的二氧化硫中含有水蒸氣，需要干燥；二氧化硫的密度比空氣大，可以與水反應，應使用向上排空氣法收集，收集時氣體應長進短出，二氧化硫有毒，不能排放到空氣中需要尾氣處理，吸收尾氣時，需要安裝防倒吸裝置，則按氣流方向連接各儀器接口，順序為a→d→e→c→b→f；二氧化硫被氫氧化鈉吸收，使裝置內壓減小，易發生倒吸，則D為防倒吸裝置；②銅和濃硫酸在加熱條件下反應生成二氧化硫、硫酸銅和水，化學方程式為：Cu+2H2SO4(濃)SO2↑+CuSO4+2H2O；(2)①SO2與Zn粉直接接觸反應，接觸面積太小，通SO2之前先強力攪拌，將鋅粉和水制成懸濁液，可增大SO2與Zn粉反應時的接觸面積，從而加快SO2與Zn的反應速率；由流程圖示反應Ⅱ的反應溫度為35℃，火焰溫度太高不易控制，不能用酒精燈直接加熱，應使用水浴加熱的方法來控制溫度；②二氧化硫與鋅粉和氫氧化鈉反應生成氫氧化鋅和Na2S2O4，離子方程式為：2SO2+Zn+2OH-Zn(OH)2+S2O42-；(3)由(2)②可得過濾得到的“濾渣”為氫氧化鋅，洗滌、灼燒，氫氧化鋅分解為氧化鋅(ZnO)；Na2S2O4易溶于水，冷卻結晶過程中，加入適量飽和食鹽水，可降低其溶解度加快結晶速度；(4)產品Na2S2O4·2H2O中硫的化合價為+3價，被氧化時硫的化合價升高，可能變為+4價或+6價，則可能的產物有Na2SO3、NaHSO3、Na2SO4或NaHSO4(任寫2種)。20、溫度計冷凝回流b用含水20%的乙醇溶液代替水、緩慢滴液Ti(OC4H9)4+2H2O=TiO2+4C4H9OHa與酸反應生成氫氣，形成氫氣氛圍，防止Ti3+在空氣中被氧化b80【解析】

(1)根據水、無水乙醇和乙酰丙酮容易揮發分析解答；(2)反應的焓變只與初始狀態和終了狀態有關；增大反應的活化能，反應速率減慢；降低反應的活化能，反應速率加快，據此分析判斷；根據實驗步驟②的提示分析判斷；(3)Ti(OH)4不穩定，易脫水生成TiO2，鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]水解生成二氧化鈦溶膠，據此書寫反應的化學方程式；灼燒固體需要在坩堝中進行；(4)根據Ti3+＋Fe3+＋H2O=TiO2+＋Fe2+＋2H＋，說明Ti3+容易被氧化；并據此分析判斷可以選用的指示劑，結合消耗的NH4Fe(SO4)2的物質的量計算樣品中TiO2的質量分數。【詳解】(1)根據裝置圖，儀器a為溫度計，實驗過程中為了防止水、無水乙醇和乙酰丙酮揮發，可以使用冷凝管冷凝回流，提高原料的利用率，故答案為溫度計；冷凝回流；(2)a.反應的焓變只與初始狀態和終了狀態有關，加入的乙酰丙酮，改變是反應的條件，不能改變反應的焓變，故a錯誤；b.增大反應的活化能，活化分子數減少，反應速率減慢，故b正確；c.反應的焓變只與初始狀態和終了狀態有關，加入的乙酰丙酮，改變是反應的條件，不能改變反應的焓變，故c錯誤；d.降低反應的活化能，活化分子數增多，反應速率加快，故d錯誤；故選b；根據實驗步驟②的提示，制備過程中，用含水20%的乙醇溶液代替水、緩慢滴液，減慢鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]水解的反應速率，故答案為b；用含水20%的乙醇溶液代替水、緩慢滴液；(3)Ti(OH)4不穩定，易脫水生成TiO2，步驟②中鈦酸四丁酯[Ti(OC4H9)4]水解生成二氧化鈦溶膠，反應的化學方程式為Ti(OC4H9)4+2H2O=TiO2+4C4H9OH；灼燒二氧化鈦凝膠需要在坩堝中進行，故選擇的裝置為a，故答案為Ti(OC4H9)4+2H2O=TiO2+4C4H9OH；a；(4)①根據Ti3+＋Fe3+＋H2O=TiO2+＋Fe2+＋2H＋，說明Ti3+容易被氧化，鋁與酸反應生成氫氣，在液面上方形成氫氣氛圍，防止Ti3+在空氣中被氧化，故答案為與酸反應生成氫氣，形成氫氣氛圍，防止Ti3+在空氣中被氧化；②酚酞溶液、淀粉溶液與NH4Fe(SO4)2溶液，現象不明顯；KMnO4溶液也能氧化Ti3+，影響滴定結果，KMnO4不與Fe3+反應；根據滴定反應Ti3+＋Fe3+＋H2O=TiO2+＋Fe2+＋2H＋可知，可以選用KSCN溶液作指示劑，當滴入最后一滴NH4Fe(SO4)2溶液，容易變成血紅色，且半分鐘不褪色，說明到達了滴定終點，故答案為b；③消耗的NH4Fe(SO4)2的物質的量=0.02L×0.1000mol·L-1=0.002mol，則根據鈦原子守恒，n(TiO2)=n(Ti3+)=n（Fe3+）=0.002mol，樣品中TiO2的質量分數=×100%=80%，故答案為80。21、FM9sp3、sp2PCl4+、PCl6-兩者磷原子均采取sp3雜化，PCl3分子中P原子有一對孤電子對，孤電子和對成鍵電子對斥力更大，PCl4+中P沒有孤電子對，正四面體形陽離子中鍵角大于PCl3的鍵角412【解析】

(1)從圖中可以看出，a、b、c、d都是第二周期元素的氫化物的沸點，由于NH3、H2O、HF分子間都能形成氫鍵，使它們的沸點升高，只有CH4分子間不能形成氫鍵，所以沸點最低，從而得出d為CH4的沸點，e為SiH4的沸點。在形成