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文檔簡介

2025屆天津市寶坻區普通高中高三3月份模擬考試化學試題注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號碼填寫清楚,將條形碼準確粘貼在條形碼區域內。2.答題時請按要求用筆。3.請按照題號順序在答題卡各題目的答題區域內作答,超出答題區域書寫的答案無效;在草稿紙、試卷上答題無效。4.作圖可先使用鉛筆畫出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、VmLAl2(SO4)3溶液中含有Al3+ag,取VmL溶液稀釋到4VmL,則稀釋后溶液中SO42﹣的物質的量濃度是()A.mol/L B.mol/L C.mol/L D.mol/L2、高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種兼具凈水和消毒功能的可溶性鹽,可發生如下反應:2K2FeO4+16HCl→4KCl+2FeCl3+8H2O+3Q↑,下列說法不正確的是A.可用濕潤的淀粉碘化鉀試紙檢驗產物QB.K2FeO4在水中的電離方程式為K2FeO4→2K++Fe6++4O2一C.反應中氧化劑與還原劑的物質的量之比為1:3D.反應中涉及的物質中有5種為電解質3、下列不能使氫氧化鈉的酚酞溶液褪色的氣體是()A.NH3 B.SO2C.HCl D.CO24、近日,中國第36次南極科學考察隊暨“雪龍2”號從深圳啟航,前往南極執行科考任務。下列說法正確的是()A.外殼鑲嵌一些鉛塊等可提高科考船的抗腐蝕能力B.利用犧牲陽極的陰極保護法保護船體,正極反應式為O2-4e-+2H2O=4OH-C.停靠期間可以采用外加電流的陰極保護法,電源負極與船體相連接D.科考船只能采用電化學保護法提高其抗腐蝕能力5、短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數依次增加。A是元素Y的單質。常溫下,甲的濃溶液具有脫水性,和A發生鈍化。丙、丁、戊是由這些元素組成的二元化合物,且丙是無色刺激性氣味氣體。上述物質的轉化關系如圖所示。下列說法正確的是()A.丁和戊中所含元素種類相同B.簡單離子半徑大小:X<YC.氣態氫化物的還原性:X>ZD.Y的簡單離子與Z的簡單離子在水溶液中可大量共存6、amolFeS與bmolFe3O4投入到VLcmol/L的硝酸溶液中恰好完全反應,假設只產生NO氣體。所得澄清溶液的成分是Fe(NO3)3和H2SO4的混合液,則反應中未被還原的硝酸為A.B.(a+3b)molC.D.(cV-3a-9b)mol7、下列化學用語正確的是A.Na-O-H與Na+都表示氫氧化鈉B.與都表示氟離子C.-OH與都表示羥基D.與都表示水分子8、電滲析法是一種利用離子交換膜進行海水淡化的方法,其工作原理可簡單表示如下圖所示,下列說法不正確的是()A.通電后a極區可能發生反應2Cl--2e-=Cl2↑B.圖中A為陽離子交換膜,B為陰離子交換膜C.通電后b極區附近,溶液的pH變大D.蒸餾法、電滲析法、離子交換法等都是海水淡化的常用方法9、隨著原子序數的遞增,八種短周期元素(用字母x等表示)原子半徑的相對大小,最高正價或最低負價的變化如圖所示,下列說法錯誤的是A.常見離子半徑:g>h>d>eB.上述元素組成的ZX4f(gd4)2溶液中,離子濃度:c(f3+)>c(zx4+)C.由d、e、g三種元素組成的鹽溶液和稀硫酸反應可能生成沉淀D.f的最高價氧化物的水化物可以分別與e和h的最高價氧化物的水化物發生反應10、下列反應符合事實且化學方程式或離子方程式書寫正確的是A.過量鐵粉與氯氣反應:B.往溶液中通入少量的:C.用稀鹽酸除去銀鏡:D.溶液與溶液等體積混合:11、已知2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑,某同學設計利用如圖裝置分別檢驗產物中的氣體。下列有關表述錯誤的是()A.用裝置甲高溫分解FeSO4,點燃酒精噴燈前應先向裝置內通一段時間N2B.用裝置乙可檢驗分解產生的SO2,現象是石蕊試液先變紅后褪色C.按照甲→丙→乙→丁的連接順序,可用裝置丙檢驗分解產生的SO3D.將裝置丁中的試劑換為NaOH溶液能更好的避免污染環境12、銅錫合金,又稱青銅,含錫量為~(質量比)的青銅被稱作鐘青銅,有一銅錫合金樣品,可通過至少增加ag錫或至少減少bg銅恰好使其成為鐘青銅,增加ag錫后的質量是減少bg銅后質量的2倍.則原銅錫合金樣品中銅錫的質量之比為()A.7:17 B.3:2 C.12:1 D.7:113、海南是海洋大省,擁有豐富的海洋資源,下列有關海水綜合利用的說法正確的是A.蒸發海水可以生產單質碘 B.蒸餾海水可以得到淡水C.電解海水可以得到單質鎂 D.海水制食用鹽的過程只發生了物理變化14、某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入過量氨水,產生白色沉淀,若溶液中各離子的物質的量濃度相等,則一定存在的離子是A.SO42- B.NO3- C.Na+ D.Fe3+15、設NA是阿伏加德羅常數的值。下列說法正確的是()A.1mol中共平面的碳原子數最多為6NAB.1L0.5mol/LKHC2O4溶液中含HC2O4-和H2C2O4的數目為0.5NAC.25℃、1.01×105Pa下,44.8LSO2和CO2的混合氣體中所含分子數為2NAD.12.0gNaHSO4和MgSO4的固體混合物中所含陽離子總數為0.1NA16、2019年北京園藝會的主題是“綠色生活,美麗家園”。下列有關說法正確的是()A.大會交通推廣使用的是太陽能電池汽車,該原理是將太陽能轉化為化學能,可減少化石能源的使用B.媯汭劇場里使用的建筑材料第五形態的碳單質——“碳納米泡沫”,其與石墨烯互為同分異構體C.秸稈經加工處理成吸水性的材料——植物纖維,可用作食品干燥劑,符合大會主題D.傳統煙花的制作常加入含有鉑、鐵、鉀、鈉、銅等金屬單質的發光劑,燃放時呈現美麗的顏色,大會慶典禁止使用二、非選擇題(本題包括5小題)17、H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機物中間體,可以由A(C7H8)通過下圖路線合成。請回答下列問題:(1)C的化學名稱為________,G中所含的官能團有醚鍵、_______、__________(填名稱)。(2)B的結構簡式為________,B生成C的反應類型為___________。(3)由G生成H的化學方程式為_________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環上②苯環上有三個取代基且能發生水解反應(5)設計用對硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____18、氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香烴A制備G的合成路線如圖:請回答下列問題:(1)A的化學名稱為______;C中官能團的名稱是_______。(2)③的反應試劑和反應條件分別是_______,該反應類型是________。(3)已知吡啶是一種有機堿,在反應⑤中的作用是________(4)反應④的化學方程式為__________(5)G的相對分子質量為__________。(6)是E在堿性條件下的水解產物,同時符合下列條件的T的同分異構體有___種。其中核磁共振氫譜上有4組峰且峰面積比為1:2:2:2的物質的結構簡式為_____。①直接連在苯環上;②能與新制氫氧化銅懸濁液共熱產生紅色固體。(7)參照上述合成路線,以CH3CH2COCl和為原料,經三步合成某化工產品的路線為(其他無機試劑任選)_____。19、PCl3是磷的常見氯化物,可用于半導體生產的外延、擴散工序。有關物質的部分性質如下:熔點/℃沸點/℃密度/g/mL化學性質黃磷44.1280.51.822P+3Cl2(少量)2PCl32P+5Cl2(過量)2PCl5PCl3-11275.51.574遇水生成H3PO4和HCl,遇氧氣生成POCl3I.PCl3的制備如圖是實驗室制備PCl3的裝置(部分儀器已省略)。回答下列問題:(1)儀器乙的名稱是____;與自來水進水管連接的接口編號是____(填“a"或“b”)。(2)實驗前需先向儀器甲中通入一段時間CO2,然后加熱,再通入干燥C12。干燥管中堿石灰的作用主要是:①____;②___。(3)實驗室制備Cl2的離子方程式為___;實驗過程中,通入氯氣的速率不宜過快的原因是____。II.測定PC13的純度測定產品中PC13純度的方法如下:迅速稱取4.100g產品,水解完全后配成500mL溶液,取出25.00mL加入過量0.1000mol/L20.00mL碘溶液,充分反應后再用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定過量的碘,終點時消耗12.00mLNa2S2O3溶液。已知:H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,假設測定過程中沒有其它反應。(4)根據上述數據,該產品中PC13的質量分數為____;若滴定終點時仰視讀數,則PC13的質量分數__(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。III.PC13水解生成的H3PO3性質探究(5)請你設計一個實驗方案,證明H3PO3為二元酸:____。20、苯甲酸乙酯是重要的精細化工試劑,常用于配制水果型食用香精。實驗室制備流程如下:試劑相關性質如下表:苯甲酸乙醇苯甲酸乙酯常溫性狀白色針狀晶體無色液體無色透明液體沸點/℃249.078.0212.6相對分子量12246150溶解性微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑與水任意比互溶難溶于冷水,微溶于熱水,易溶于乙醇和乙醚回答下列問題:(1)為提高原料苯甲酸的純度,可采用的純化方法為_________。(2)步驟①的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去),將一小團棉花放入儀器B中靠近活塞孔處,將吸水劑(無水硫酸銅的乙醇飽和溶液)放入儀器B中,在儀器C中加入12.2g純化后的苯甲酸晶體,30mL無水乙醇(約0.5mol)和3mL濃硫酸,加入沸石,加熱至微沸,回流反應1.5~2h。儀器A的作用是_________;儀器C中反應液應采用_________方式加熱。(3)隨著反應進行,反應體系中水分不斷被有效分離,儀器B中吸水劑的現象為_________。(4)反應結束后,對C中混合液進行分離提純,操作I是_________;操作II所用的玻璃儀器除了燒杯外還有_________。(5)反應結束后,步驟③中將反應液倒入冷水的目的除了溶解乙醇外,還有_____;加入試劑X為_____(填寫化學式)。(6)最終得到產物純品12.0g,實驗產率為_________%(保留三位有效數字)。21、CO2催化加氫制甲醇,是極具前景的溫室氣體資源化研究領域。在某CO催化加氫制甲醇的反應體系中,發生的主要反應有:i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.4kJ·mol-1ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ·mol-1ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H3(1)△H3________kJ·mol-1(2)5MPa時,往某密閉容器中按投料比n(H2):n(CO2)=3:1充入H2和CO2。反應達到平衡時,測得各組分的物質的量分數隨溫度變化的曲線如圖所示。①體系中CO2的物質的量分數受溫度的影響不大,原因是____。②250℃時,反應ii的平衡常數____1(填“>”“<”或“=”)。③下列措施中,無法提高甲醇產率的是____(填標號)。A加入適量COB增大壓強C循環利用原料氣D升高溫度④如圖中X、Y分別代表____(填化學式)。(3)反應i可能的反應歷程如下圖所示。注:方框內包含微粒種類及數目、微粒的相對總能量(括號里的數字或字母,單位:eV)。其中,TS表示過渡態、*表示吸附在催化劑上的微粒。①反應歷程中,生成甲醇的決速步驟的反應方程式為____。②相對總能量E=____(計算結果保留2位小數)。(已知:leV=1.6×10-22kJ)(4)用電解法也可實現CO2加氫制甲醇(稀硫酸作電解質溶液)。電解時,往電解池的____極通入氫氣,陰極上的電極反應為____。

參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】

VmLAl2(SO4)3溶液中含有Al3+ag即Al3+物質的量,取VmL溶液,則取出的Al3+物質的量,稀釋到4VmL,則Al3+物質的量濃度,則稀釋后溶液中SO42?的物質的量濃度是,故B正確。綜上所述,答案為B。2、B【解析】

A.根據2K2FeO4+16HCl=4KCl+2FeCl3+8H2O+3Q↑可知Q為氯氣,可用濕潤的淀粉碘化鉀試紙檢驗產物氯氣,故A正確;B.K2FeO4為強電解質,在水中完全電離,其電離方程式為K2FeO4=2K++FeO42-,故B錯誤;C.反應中16molHCl參加反應只有6mol被氧化,則反應中氧化劑與還原劑的物質的量之比為1:3,故C正確;D.因為產物Q為氯氣,氯氣為單質不是電解質,所以反應中涉及的物質中有5種為電解質,故D正確;答案選B。3、A【解析】

酚酞遇堿變紅,在酸性、中性或弱堿性環境下褪色。氫氧化鈉的酚酞溶液顯紅色。【詳解】A.氨氣不與氫氧化鈉溶液反應,且氨氣溶于水生成氨水具有堿性,不能使酚酞褪色,故A選;B.SO2溶于水生成亞硫酸,可以和氫氧化鈉溶液反應,使溶液褪色,故B不選;C.HCl溶于水生成鹽酸,可以和氫氧化鈉溶液反應生成中性的氯化鈉,使溶液褪色,故C不選;D.CO2溶于水生成碳酸,碳酸可以和氫氧化鈉溶液反應,使溶液褪色,故D不選;故選A。【點睛】SO2和CO2是酸性氧化物,和NaOH反應生成Na2SO3和Na2CO3,如果SO2和CO2過量,和NaOH反應生成NaHSO3和NaHCO3。這四種物質除了NaHSO3溶液是酸性的,其他三種都是堿性的,含酚酞的溶液可能褪色。但如果繼續通入氣體SO2和CO2,溶液中會生成酸,最終溶液一定會褪色。4、C【解析】

A.科考船外殼主要成分為Fe提高抗腐蝕能力,可以鑲嵌比Fe活潑的金屬如Zn等,Pb金屬性比鐵弱,會形成原電池,加速Fe的腐蝕,故A錯誤;B.利用犧牲陽極的陰極保護法保護船體,正極反應式為O2+4e-+2H2O=4OH-,故B錯誤;C.停靠期間可以采用外加電流的陰極保護法,電源負極與船體相連接,故C正確;D.除電化學保護法防腐蝕外,還有涂層保護法等,故D錯誤;故答案選:C。【點睛】防腐蝕有犧牲陽極的陰極保護法和外加電流的陰極保護法。5、A【解析】

甲的濃溶液具有脫水性,則甲為硫酸;常溫下,和A發生鈍化,則A為鋁(Al);丙、丁、戊是由這些元素組成的二元化合物,且丙是無色刺激性氣味氣體,結合轉化關系圖,可得出丙為SO2,丁為H2O,乙為Al2(SO4)3;SO2與戊反應生成H2SO4,則戊為H2O2。從而得出W、X、Y、Z分別為H、O、Al、S。【詳解】A.丁和戊分別為H2O、H2O2,所含元素種類相同,A正確;B.簡單離子半徑:O2->Al3+,B不正確;C.氣態氫化物的還原性:H2O<H2S,C不正確;D.Al3+與S2-在水溶液中發生雙水解反應,不能大量共存,D不正確;故選A。6、A【解析】

反應中硝酸起氧化、酸性作用,未被還原的硝酸將轉化為Fe

(NO3)3中,由Fe元素守恒計算未被還原的硝酸的物質的量;起氧化劑作用的硝酸生成NO,根據電子轉移守恒,可以用a、b表示計算NO的物質的量,根據氮元素守恒可知,未被還原的硝酸物質的量=原硝酸總物質的量-NO的物質的量【詳解】根據元素守恒可知,n[Fe

(NO3)3]=n

(Fe)=amol+3bmol=

(a+3b)

mol,

所以未被還原的硝酸的物質的量=3(a+3b)

mol;起氧化劑作用的硝酸生成NO,根據電子轉移守恒可知,鐵和硫元素失電子數等于硝酸得電子數,鐵元素失電子的物質的量為;NO的物質的量為,未被還原的硝酸的物質的量為。答案選A。7、C【解析】

A.氫氧化鈉是離子化合物,不能用Na-O-H表示,故A錯誤;

B.為氟離子,不一定代表氟離子,可能是Ne原子或者氧離子等,故B錯誤;C.-OH與都表示羥基,分別為結構簡式和電子式,故C正確;D.水分子是v型結構,不是直線型,故D錯誤;答案:C8、B【解析】

A.通電后,a電極為陽極,陽極是氯離子放電,生成氯氣,其電極反應為:2Cl--2e-=Cl2↑,A正確;B.陰離子交換膜只允許陰離子自由通過,陽離子交換膜只允許陽離子自由通過,隔膜A和陽極相連,陽極是陰離子放電,所以隔膜A是陰離子交換膜,隔膜B是陽離子交換膜,B錯誤;C.通電后,b電極為陰極,陰極區是氫離子得到電子生成氫氣,氫氧根離子濃度增大,溶液的pH變大,C正確;D.蒸餾法、電滲析法、離子交換法等都是海水淡化的常用方法,D正確;故答案為:B。9、B【解析】

根據八種短周期元素原子半徑的相對大小可知:x屬于第一周期,y、z、d屬于第二周期,e、f、g、h屬于第三周期元素;根據最高正價或最低負價可知:x為H,y為C、z為N、d為O、e為Na、f為Al、g為S、h為Cl。【詳解】A.g為S,h為Cl,屬于第三周期,離子半徑g>h;d為O,e為Na,同為第二周期,離子半徑d>e,故離子半徑:g>h>d>e,A正確;B.根據上述分析可知,ZX4f(gd4)2組成為NH4Al(SO4)2,溶液中Al3+和NH4+水解均顯酸性,屬于相互抑制的水解,由于氫氧化鋁的電離常數大于一水合氨,則鋁離子水解程度大于銨根,即離子濃度:c(Al3+)<c(NH4+),故B錯誤;C.d為O、e為Na、g為S,由d、e、g三種元素組成的鹽Na2S2O3溶液和稀硫酸反應可能生成S沉淀,故C正確;D.f為Al,f的最高價氧化物的水化物為Al(OH)3,為兩性氫氧化物,e和h的最高價氧化物的水化物分別為NaOH、HClO4,可以與Al(OH)3發生反應,故D正確;答案:B。【點睛】突破口是根據原子半徑的大小判斷元素的周期數;根據最高正化合價和最低負化合價的數值大小判斷元素所在的主族;由此判斷出元素的種類,再根據元素周期律解答即可。10、D【解析】

本題考查化學用語,意在考查知識再現及知識遷移能力。【詳解】A.氯氣氧化性強,與鐵反應的產物是氯化鐵,故A錯誤;B.SO2與NO3-在酸性環境中會發生氧化還原反應,生成硫酸鋇沉淀,故B錯誤;C.稀鹽酸與銀不反應,故C錯誤;D.等物質的量的Ba(OH)2與NaHCO3混合時OH-過量,故D正確;答案:D【點睛】易錯選項B,硝酸根離子在酸性環境下具有強氧化性,SO2具有強還原性,所以要注意氧化還原反應的發生。11、B【解析】

已知2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑,通過乙中石蕊試液吸收檢驗二氧化硫或三氧化硫,三氧化硫極易溶于水,通過乙全部吸收,裝置丙中的氯化鋇溶液不能檢驗三氧化硫的存在,丁裝置中飽和亞硫酸氫鈉不能吸收二氧化硫。【詳解】A.用裝置甲高溫分解FeSO4,點燃酒精噴燈前應先向裝置內通一段時間N2,排除裝置內空氣,避免空氣中氧氣的干擾,A正確;B.用裝置乙不能檢驗二氧化硫的存在,產物中有三氧化硫溶于水形成硫酸溶液,遇到石蕊試液也會變紅色,二氧化硫遇到石蕊試液只能變紅色,不能褪色,B錯誤;C.三氧化硫極易溶于水,通過裝置乙的水溶液會被完全吸收,要檢驗三氧化硫存在,應把乙和丙位置互換才能檢查三氧化硫的存在,按照甲→丙→乙→丁的連接順序,C正確;D.丁中飽和亞硫酸氫鈉溶液不能吸收二氧化硫,應為NaOH溶液能更好的吸收二氧化硫,避免污染環境,D正確;故答案為:B。【點睛】二氧化硫有漂白性,工業上常用二氧化硫來漂白紙漿、毛、絲、草帽等,但二氧化硫不能使酸堿指示劑褪色。12、C【解析】

設原青銅中銅的質量為x,錫的質量為y,根據題意有①,②,③,聯立三個關系式可以解出,,因此銅錫之比為12:1,答案選C。13、B【解析】

A、海水中的碘元素以碘離子的形式存在,可以加氧化劑將碘離子氧化為碘單質,最后再萃取蒸餾得到碘單質即可,選項A錯誤;B、利用蒸餾法控制水的沸點100℃,使水變為蒸氣通過冷凝得到蒸餾水,能使海水淡化,選項B正確;C、電解熔融的氯化鎂可以獲得金屬鎂,電解海水得不到金屬鎂,選項C錯誤;D、蒸發溶劑從海水中得到固體氯化鈉是物理變化,但粗鹽中除去雜質時涉及化學變化,選項D錯誤;答案選B。【點睛】本題涉及海水中獲取碘單質、海水淡化以及金屬鎂、鈉的獲取方法,屬于綜合知識的考查,難度中等。14、A【解析】

某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入過量氨水,產生白色沉淀,該白色沉淀為氫氧化鋁,則一定含有Al3+,一定不含Fe3+(否則產生紅褐色沉淀),若溶液中各離子的物質的量濃度相等,根據電荷守恒,則一定存在的離子是SO42-,且至少含有NO3-、Cl-中的一種,若含有NO3-、Cl-兩種,則還含有Na+,故答案選A。15、D【解析】

A.中四元環C原子不共面,故最多共面碳原子數為3NA,故A錯誤;B.根據物料守恒可知1L0.5mol/LKHC2O4溶液中含HC2O4-和H2C2O4和C2O42-的數目為0.5NA,故B錯誤;C.條件為25℃不是標況,故C錯誤;D.12.0gNaHSO4和MgSO4的固體混合物中總物質的量為0.1mol,陽離子為Na+和Mg2+,故含陽離子總數為0.1NA,故D正確;故答案選:D。16、C【解析】

A.太陽能電池是一種對光有響應并能將光能直接轉換成電能的器件,不是將太陽能轉化為化學能,故A錯誤;B.分子式相同、結構不同的化合物互為同分異構體,而“碳納米泡沫”與石墨烯均是碳元素組成的單質,應該為同素異形體,故B錯誤;C.植物纖維具有吸水性,并且無毒,可用作食品干燥劑,所以秸稈經加工處理成植物纖維,符合“綠色生活,美麗家園”大會主題,故C正確;D.傳統煙花的制作常加入含有鉑、鐵、鉀、鈉、銅等金屬單質的發光劑,燃放時呈現美麗的顏色,大會慶典可以在一定范圍內,適度使用,故D錯誤。故選C。二、非選擇題(本題包括5小題)17、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應防止兩個硝基都轉化為氨基30【解析】

由C的結構簡式和A到B,A到C的反應條件逆推可知B為;A為;在以工業合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應條件對物質進行推斷、命名、官能團、反應類型判定、反應方程式、同分異構體的書寫、有機合成路線的設計。【詳解】(1)由于羧基定位能力比硝基強,故C名稱為3,5-二硝基苯甲酸,由結構式可知G中含官能團名稱有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據框圖C結構逆向推理,B為苯甲酸,結構簡式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環上的氫,所以B生成C反應類型為硝化反應,是取代反應中一種。答案:;取代反應。(3)由G生成H反應為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發生的酯化反應,化學方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結構尚保留一個硝基,可以推知D的結構中也有一個硝基,故C→D反應中,(NH4)2S只將其中一個硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉化為氨基。答案:;防止兩個硝基都轉化為氨基。(4)化合物F苯環上有3個不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環上,先將2個取代基分別定于鄰、對、間三種位置,第三個取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構體,環上有3個不同取代基,其中兩個取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構體中能同時滿足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據縮聚反應規律,可以推出聚合物單體的結構,而由原料合成該單體,需要將苯環上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:。【點睛】本題是有機物的綜合考查。本題以工業合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質推斷、有機物命名、官能團、反應類型、反應方程式、同分異構體的判斷、有機合成路線的設計等。突破口由C逆推B、A的結構簡式,再根據各物質之間的反應條件和官能圖的性質進行判定。18、甲苯氟原子濃硫酸和濃硝酸、加熱取代反應(或硝化反應)吸收反應產生的氯化氫,提高反應物轉化率+2Fe+4HCl+2FeCl2+2H2O27613【解析】

A中含有1個苯環,由B的分子式可知A為,則B為,B中的氯原子被氟原子取代生成了C,C的結構簡式為,C發生硝化反應生成D,D中硝基被還原成氨基生成E,E與酰氯發生取代反應生成F,F的結構簡式為,然后發生硝化反應生成G,結合對應的有機物的結構和性質解答。【詳解】(1)由以上分析可知A為甲苯,結構簡式為,C中官能團的名稱為氟原子,故答案為甲苯;氟原子。(2)③為三氟甲苯的硝化反應,反應條件是在濃硫酸作用下,水浴加熱,與濃硝酸發生取代反應,故答案為濃硫酸和濃硝酸、水浴加熱;取代反應(或硝化反應)。(3)反應⑤的方程式為,反應中生成了HCl,加入吡啶這樣的有機堿,可以消耗產生的氯化氫,促進平衡右移,提高反應轉化率,故答案為消耗反應中生成的氯化氫,促進平衡右移,提高產率。(4)由題中轉化關系可知反應④的化學方程式為:+2Fe+4HCl+2FeCl2+2H2O,故答案為+2Fe+4HCl+2FeCl2+2H2O。(5)由結構簡式可知G的分子式為C11H11O3N2F3,則相對分子質量為276,故答案為276。(6)T(C7H7NO2)是E在堿性條件下的水解產物,顯然有1個羧基,它的同分異構體,要求:①—NH2直接連在苯環上②能與新制氫氧化銅懸濁液共熱產生紅色固體,說明結構中含有醛基。分析可知,T符合條件的同分異構體分兩大類:一類是苯環上有2個取代基:—NH2和HCOO—,在苯環上按鄰、間、對排列方式共有3種,另一類是苯環上有3個取代基:—OH、—CHO、—NH2,3個不同的取代基在苯環上的排列方式共有10種結構,所以一共有13種符合條件的同分異構體。其中核磁共振氫譜上有4組峰,且峰面積比為1:2:2:2的物質的結構簡式為:,故答案為13;。(6)由目標產物逆推,需要合成氨基,推知原料要先發生硝化,引入硝基,再還原得到氨基,氨基與酰氯發生取代反應生成目標產物,合成路線為:,故答案為。【點睛】有機推斷應以特征點為解題突破口,按照已知條件建立的知識結構,結合信息和相關知識進行推理、計算、排除干擾,最后做出正確推斷。一般可采用順推法、逆推法、多法結合推斷。19、直形冷凝管b防止空氣中水蒸氣進入而使PCl3水解吸收多余的C12,防止污染環境MnO2+4H++2Cl-=Mn2++Cl2↑+2H2O防止生成PCl593.9%偏大用與H3PO3相同濃度的氫氧化鈉溶液進行滴定,若消耗的堿的體積為酸的二倍,則說明H3PO3為二元酸【解析】

I.根據實驗裝置圖分析儀器名稱及連接方式;根據實驗目的及題干信息分析裝置的作用和操作時的注意事項;根據氯氣的制備原理書寫離子方程式;II.根據滴定原理計算樣品的質量分數,并進行誤差分析;III.根據二元酸與一元堿反應的物質的量之比用滴定法設計方案進行探究。【詳解】I.(1)根據圖示裝置圖知,儀器乙的名稱是直形冷凝管;冷凝水下進上出,則與自來水進水管連接的接口編號是b,故答案為:冷凝管;b;(2)根據題干信息知PCl3遇水會水解,且氯氣有毒,所以干燥管中堿石灰的作用主要是:①防止空氣中水蒸氣進入而使PCl3水解;②吸收多余的C12,防止污染環境;故答案為:防止空氣中水蒸氣進入而使PCl3水解;吸收多余的C12,防止污染環境;(3)實驗室制備用濃鹽酸和二氧化錳加熱制備Cl2,其離子方程式為MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;由題干信息分析知,P與過量Cl2反應生成PCl5,所以實驗過程中,通入氯氣的速率不宜過快的原因是防止生成PCl5,故答案為:MnO2+4H++2Cl-=Mn2++Cl2↑+2H2O;防止生成PCl5;II.(4)通過H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,假設測定過程中沒有其它反應。0.1000mol/L碘溶液20.00mL中含有碘單質的物質的量為:0.1000mo1/L×0.020L=0.002mo1,根據反應I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6可知,與磷酸反應消耗的碘單質的物質的量為:0.002mo1-0.1000mo1/L×0.012L×1/2=0.0014mo1,再由H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI可知,25mL三氯化磷水解后的溶液中含有的H3PO3的物質的量為:n(H3PO3)=n(I2)=0.0014mo1,500mL該溶液中含有H3PO3的物質的量為:0.0014mo1×=0.028mol,所以4.100g產品中含有的三氯化磷的物質的量為0.028mol,該產品中PC13的質量分數為:;若滴定終點時仰視讀數,則讀取數值偏大,導致最終的質量分數偏大,故答案:93.9%;偏大;III.(5)若H3PO3為二元酸,則與氫氧化鈉反應的物質的量之比為1:2,則可以用與H3PO3相同濃度的氫氧化鈉溶液進行滴定,若消耗的堿的體積為酸的二倍,則說明H3PO3為二元酸,故答案為:用與H3PO3相同濃度的氫氧化鈉溶液進行滴定,若消耗的堿的體積為酸的二倍,則說明H3PO3為二元酸。20、重結晶冷凝回流乙醇和水水浴加熱吸水劑由白色變為藍色蒸餾分液漏斗降低苯甲酸乙酯的溶解度利于分層Na2CO3或NaHCO380.0【解析】

苯甲酸與乙醇在濃硫酸作催化劑發生酯化反應生成苯甲酸乙酯,苯甲酸乙酯與乙醇和苯甲酸能夠混溶,苯甲酸乙酯與乙醇沸點差異較大,因此操作I為蒸餾,混合液2中主要成分為苯甲酸乙酯和苯甲酸,加入試劑X除去苯甲酸,因此可選擇試劑飽和碳酸鈉進行除雜,然后分液制備粗產品,然后通過干燥制備苯甲酸乙酯純品,以此解答本題。【詳解】(1)可通過重結晶的方式提高原料苯甲酸的純度;(2)儀器A為球形冷凝管,在制備過程中乙醇易揮發,因此通過球形冷凝管冷凝回流乙醇和水;該反應中乙醇作為反應物,因此可通過水浴加熱,避免乙醇大量揮發;(3)儀器B中吸水劑為無水硫酸銅的乙醇飽和溶液,吸收水分后生成五水硫酸銅,吸水劑由白色變為藍色;(4)由上述分析可知,操作I為蒸餾;操作II為分液,除燒杯外,還需要的玻璃儀器為分液漏斗;(5)因苯甲酸乙酯難溶于冷水,步驟③中將反應液倒入冷水的目的還有降低苯甲酸乙酯的溶解度有利于分層;試劑X為Na2CO3溶液或NaHCO3溶液;(6)12g苯甲酸乙酯的物質的量為,苯甲酸的物質的量為,反應過程中乙醇過量,理論產生苯甲酸乙酯的物質的量為0.1mol,實驗產率為。21、-90.6溫度改變時,反應i和反應ii平衡移動方向相反

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