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文檔簡介
2025屆四川省成都市外國語學校高三下學期一模考試化學試題考生須知:1.全卷分選擇題和非選擇題兩部分,全部在答題紙上作答。選擇題必須用2B鉛筆填涂;非選擇題的答案必須用黑色字跡的鋼筆或答字筆寫在“答題紙”相應位置上。2.請用黑色字跡的鋼筆或答字筆在“答題紙”上先填寫姓名和準考證號。3.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,在草稿紙、試題卷上答題無效。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、某溫度下,0.200mol·L-1的HA溶液與0.200mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中部分微粒組分及濃度如下表,下列說法正確的是微粒XYNa+A-濃度/(mol?L-1)8.00×10-42.50×10-100.1009.92×10-2A.0.1mol·L-1HA溶液的pH=1B.該溫度下Kw=1.0×10-14C.微粒X表示OH-,Y表示H+D.混合溶液中:n(A-)+n(X)=n(Na+)2、LiAlH4是一種常用的儲氫材料,也是有機合成中重要的還原劑。下列關亍LiAlH4的說法中,不正確的是A.電子式:B.還原有機物時,應在無水體系中迚行C.1molLiAlH4跟足量水反應可生成89.6L氫氣D.乙醛還原生成乙醇的過程中,LiAlH4作還原劑3、實驗室常用如下裝置制備乙酸乙酯。下列有關分析不正確的是A.b中導管不能插入液面下,否則會阻礙產物的導出B.固體酒精是一種白色凝膠狀純凈物,常用于餐館或野外就餐C.乙酸乙酯與互為同分異構體D.乙酸、水、乙醇羥基氫的活潑性依次減弱4、下列離子方程式書寫正確的是()A.用酸化的H2O2氧化海帶灰浸出液中的碘:2I-+H2O2=I2+2OH-B.用稀氫碘酸溶液除去鐵制品表面的鐵銹:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2OC.NaHSO4溶液中加Ba(OH)2溶液至中性:Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2OD.NH4HCO3溶液與足量的NaOH溶液混合:HCO3-+OH-=CO32-+H2O5、室溫下,用0.100mol·L?1的NaOH溶液分別滴定均為20.00mL0.100mol·L?1的HCl溶液和醋酸溶液,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.Ⅰ表示的是滴定醋酸的曲線B.pH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)>20.00mLC.V(NaOH)=20.00mL時,兩份溶液中c(Cl-)>c(CH3COO-)D.V(NaOH)=10.00mL時,醋酸中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)6、含鈾礦物通常用鉛(Pb)的同位素測年法進行斷代,下列關于Pb和Pb說法正確的是A.含不同的質子數 B.含不同的電子數C.含相同的中子數 D.互相轉化時不屬于化學變化7、“太陽能燃料”國際會議于2019年10月在我國武漢舉行,旨在交流和探討太陽能光催化分解水制氫、太陽能光催化二氧化碳轉化為燃料等問題。下列說法錯誤的是()A.太陽能燃料屬于一次能源B.直接電催化CO2制取燃料時,燃料是陰極產物C.用光催化分解水產生的H2是理想的綠色能源D.研發和利用太陽能燃料,有利于經濟的可持續發展8、用NA表示阿伏伽德羅常數,下列說法不正確的是:()A.標況下,22.4L的CO和1mol的N2所含電子數相等。B.1.0L0.1mol/L的醋酸鈉溶液中含CH3COOH、CH3COO—的粒子總數為0.1NA。C.5.6g鐵粉加入足量稀HNO3中,充分反應后,轉移電子總數為0.2NA。D.18.4g甲苯中含有C—H鍵數為1.6NA。9、某100mL溶液可能含有Na+、NH4+、Fe3+、CO32-、SO42-、Cl-
中的若干種,取該溶液進行連續實驗,實驗過程如圖所示(所加試劑均過量,氣體全部逸出)下列說法一定正確的是()A.溶液中一定含有Na+,Na+濃度是0.35mol/LB.溶液中只有SO42-、CO32-、NH4+離子C.溶液中可能含有Cl-
,一定沒有Fe3+D.取原溶液少許加入硝酸酸化的AgNO3溶液檢驗是否有Cl-10、利用小粒徑零價鐵(ZVI)的電化學腐蝕處理三氯乙烯,進行水體修復的過程如圖所示,H+、O2、NO3-等共存物會影響修復效果。下列說法錯誤的是A.反應①②③④均為還原反應B.1mol三氯乙烯完全脫Cl時,電子轉移為3molC.④的電極反應式為NO3-+10H++8e-=NH4++3H2OD.修復過程中可能產生Fe(OH)311、下列關于有機化合物和的說法正確的是()A.一氯代物數目均有6種B.二者均能發生取代、加成和氧化反應C.可用酸性高錳酸鉀溶液區分D.分子中所有碳原子可能在同一平面上12、下列物質的分離方法中,利用粒子大小差異的是A.過濾豆漿B.釀酒蒸餾C.精油萃取D.海水曬鹽A.A B.B C.C D.D13、下列說法正確的是()A.如圖有機物核磁共振氫譜中出現8組峰B.如圖有機物分子式為C10H12O3C.分子式為C9H12的芳香烴共有9種D.藍烷的一氯取代物共有6種(不考慮立體異構)14、117號元素為TS位于元素周期表中氟元素同一族。下列說法錯誤的是A.TS是主族元素 B.TS的最外層p軌道中有5個電子C.TS原子核外共有6個電子層 D.同族元素中TS非金屬性最弱15、面對突如其來的新型冠狀病毒,越來越多人意識到口罩和醫用酒精的重要作用,醫用口罩由三層無紡布制成,無紡布的主要原料是聚丙烯樹脂。下列說法錯誤的是A.醫用口罩能有效預防新型冠狀病毒傳染B.聚丙烯樹脂屬于合成有機高分子材料C.醫用酒精中乙醇的體積分數為95%D.抗病毒疫苗冷藏存放的目的是避免蛋白質變性16、將V1mL0.1mol·L-1的Fe2(SO4)3溶液與2mL0.1mol·L-1KI溶液混合,待充分反應后,下列方法可證明該反應具有一定限度的是()A.若V1<1,加入淀粉 B.若V1≤1,加入KSCN溶液C.若V1≥1,加入AgNO3溶液 D.加入Ba(NO3)2溶液二、非選擇題(本題包括5小題)17、有機物A(C10H20O2)具有蘭花香味,可用作香皂、洗發香波的芳香賦予劑。已知:①B分子中沒有支鏈。②D能與碳酸氫鈉溶液反應放出二氧化碳。③D、E互為具有相同官能團的同分異構體。E分子烴基上的氫若被Cl取代,其一氯代物只有一種。④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色。(1)B可以發生的反應有_________(選填序號)①取代反應②消去反應③加聚反應④氧化反應(2)D、F分子所含的官能團的名稱依次是:_________、____________。(3)寫出與D、E具有相同官能團的同分異構體的可能結構簡式:________________________________________________________。(4)E可用于生產氨芐青霉素等。已知E的制備方法不同于其常見的同系物,據報道,可由2—甲基—1—丙醇和甲酸在一定條件下制取E。該反應的化學方程式是_______________________________。18、某新型藥物H()是一種可用于治療腫瘤的藥物,其合成路線如圖所示:已知:(1)E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色(2)(R為烴基)(3)請回答下列問題:(1)A的結構簡式為_____;D的官能團的名稱為_____。(2)①的反應類型是_____;④的反應條件是_____。(3)寫出B→C的化學方程式_____。(4)寫出F+G→H的化學方程式_____。(5)E有多種同分異構體,同時滿足下列條件的E的同分異構體有_____種。ⅰ.能發生銀鏡反應ⅱ.能發生水解反應ⅲ.分子中含的環只有苯環(6)參照H的上述合成路線,設計一條由乙醛和NH2CH(CH3)2為起始原料制備醫藥中間CH3CONHCH(CH3)2的合成路線_____。19、碘化鈉在醫療及食品方面有重要的作用。實驗室用NaOH、單質碘和水合肼(N2H·H2O)為原料制備碘化鈉。已知:水合肼具有還原性。回答下列問題:(1)水合肼的制備有關反應原理為:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOH→N2H4·H2O+NaCl+Na2CO3①制取次氯酸鈉和氧氧化鈉混合液的連接順序為_______(按氣流方向,用小寫字母表示)。若該實驗溫度控制不當,反應后測得三頸瓶內ClO-與ClO3-的物質的量之比為6:1,則氯氣與氫氧化鈉反應時,被還原的氯元素與被氧化的氯元素的物質的量之比為________。②取適量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制備水合肼,實驗中滴加順序不能顛倒,且滴加速度不能過快,理由是________________________________________。(2)碘化鈉的制備采用水合肼還原法制取碘化鈉固體,其制備流程如圖所示:①“合成”過程中,反應溫度不宜超過73℃,目的是______________________。②在“還原”過程中,主要消耗反應過程中生成的副產物IO3-,該過程的離子方程式為_______。工業上也可以用硫化鈉或鐵屑還原碘酸鈉制備碘化鈉,但水合肼還原法制得的產品純度更高,其原因是____。(3)測定產品中NaI含量的實驗步驟如下:a.稱取1.33g樣品并溶解,在533mL容量瓶中定容;b.量取2.33mL待測液于錐形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反應后,再加入M溶液作指示劑:c.用3.213mol·L-1的Na2S2O3標準溶液滴定至終點(反應方程式為;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重復實驗多次,測得消耗標準溶液的體積為4.33mL。①M為____________(寫名稱)。②該樣品中NaI的質量分數為_______________。20、硫酰氯(SO2Cl2)可用于有機合成和藥物制造等。實驗室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2[SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)ΔH=-97.3kJ/mol],裝置如圖所示(部分裝置省略)。已知SO2Cl2的熔點為-54.1℃,沸點為69.1℃,有強腐蝕性,不宜接觸堿、醇、纖維素等許多無機物和有機物,遇水能發生劇烈反應并產生白霧。回答下列問題:I.SO2Cl2的制備(1)水應從___(選填“a”或“b”)口進入。(2)制取SO2的最佳組合是___(填標號)。①Fe+18.4mol/LH2SO4②Na2SO3+70%H2SO4③Na2SO3+3mo/LHNO3(3)乙裝置中盛放的試劑是___。(4)制備過程中需要將裝置甲置于冰水浴中,原因是___。(5)反應結束后,分離甲中混合物的最佳實驗操作是___。II.測定產品中SO2Cl2的含量,實驗步驟如下:①取1.5g產品加入足量Ba(OH)2溶液,充分振蕩、過濾、洗滌,將所得溶液均放入錐形瓶中;②向錐形瓶中加入硝酸酸化,再加入0.2000mol·L-1的AgNO3溶液l00.00mL;③向其中加入2mL硝基苯,用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋;④加入NH4Fe(SO4)2指示劑,用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+,終點所用體積為10.00mL。已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10Ksp(AgSCN)=2×10-12(6)滴定終點的現象為___。(7)產品中SO2Cl2的質量分數為___%,若步驟③不加入硝基苯則所測SO2Cl2含量將___(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。21、在人類文明的歷程中,改變世界的事物很多,其中鐵、硝酸鉀、青霉素、氨、乙醇、二氧化碳等17種“分子”改變過人類的世界。(1)鐵原子在基態時,價層電子排布式為___。(2)硝酸鉀中NO3-的空間構型為___。(3)1molCO2分子中含有σ鍵的數目為___。乙醇的相對分子質量比氯乙烷小,但其沸點比氯乙烷高,其原因是___。(4)6-氨基青霉烷酸的結構如圖1所示,其中采用sp3雜化的原子有___。(5)鐵和氨氣在640℃可發生置換反應,產物之-的晶胞結構如圖2所示,寫出該反應的化學方程式___。(6)晶胞有兩個基本要素:①原子坐標參數:表示晶胞內部各微粒的相對位置。如圖是CaF2的晶胞,其中原子坐標參數A處為(0,0,0);B處為(,,0);C處為(1,1,1)。則D處微粒的坐標參數為___。②晶胞參數:描述晶胞的大小和形狀。已知CaF2晶體的密度為ρg·cm-3,則晶胞參數a為___pm(設NA為阿伏加德羅常數的值,用含ρ、NA的式子表示)。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】
0.200mol·L-1的HA溶液與0.200mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中溶質為NaA,根據表中數據可知:c(Na+)=0.100mol/L>c(A-)=9.92×10-2mol/L,可知HA為弱酸;溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(A-)+c(HA)=0.100mol/L,則c(HA)=0.100-9.92×10-2=8.00×10-4mol/L,所以X為HA;由電荷守恒可知c(OH-)>c(H+),所以Y是H+。【詳解】A、HA為弱酸,則0.1mol/L的HA溶液中氫離子濃度小于0.1mol/L,pH>1,A錯誤;B、溫度未知,無法判斷水的離子積,B錯誤;C、X表示HA,Y表示H+,C錯誤;D、根據物料守恒:n(A-)+n(X)=n(Na+),D正確。答案選D。2、C【解析】
A選項,LiAlH4中鋰顯+1價,AlH4-,因此LiAlH4電子式:,故A正確;B選項,LiAlH4與水要反應,生成氫氣,因此在還原有機物時,應在無水體系中迚行,故B正確;C選項,1molLiAlH4跟足量水反應可生成89.6L氫氣,缺少標準狀況下,因此C錯誤;D選項,乙醛還原生成乙醇的過程中,乙醛作氧化劑,LiAlH4作還原劑,故D正確。綜上所述,答案為C。3、B【解析】
A.飽和碳酸鈉溶液可以溶解乙醇,反應消耗乙酸,同時降低乙酸乙酯的溶解度,為防止產生倒吸現象,b中導管不能插入液面下,否則不僅可能會產生倒吸現象,而且還會阻礙產物的導出,A正確;B.固體酒精制作方法如下:將碳酸鈣固體放入醋酸(CH3COOH)溶液中,充分反應后生成醋酸鈣(CH3COO)2Ca、CO2、H2O,將醋酸鈣溶液蒸發至飽和,加入適量酒精冷卻后得膠狀固體即固體酒精,可見固體酒精是混合物,B錯誤;C.乙酸乙酯與的分子式都是C4H8O2,二者分子式相同,結構不同,故二者互為同分異構體,C正確;D.乙酸、水、乙醇分子中都含有羥基,電離產生H+的能力:乙酸>水>乙醇,所以羥基氫的活潑性依次減弱,D正確;故合理選項是B。4、C【解析】
A.酸性環境不能大量存在OH-,A錯誤;B.I-具有還原性,與Fe3+會發生氧化還原反應,不能大量共存,B錯誤;C.反應符合事實,遵循離子方程式中物質拆分原則,C正確;D.NH4+、HCO3-都會與OH-發生反應,不能大量共存,D錯誤;故合理選項是C。5、C【解析】
A.0.100mol·L-1的HCl溶液和醋酸溶液,醋酸屬于弱酸,存在電離平衡,所以起點pH較小的Ⅰ表示的是滴定鹽酸的曲線,A項錯誤;B.當醋酸與氫氧化鈉恰好完全反應時,形成醋酸鈉溶液,醋酸鈉水解使溶液pH>7,所以pH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)<20.00mL,B項錯誤;C.V(NaOH)=20.00mL時,酸堿恰好完全反應,因為CH3COO-水解而消耗,所以兩份溶液中c(Cl-)>c(CH3COO-),C項正確;D.V(NaOH)=10.00mL時,生成的醋酸鈉與剩余醋酸濃度相等,由于醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度,所以溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D項錯誤;答案選C。6、D【解析】
A.Pb和Pb的質子數都為82,故A錯誤;B.Pb和Pb的質子數都為82,質子數=核外電子數,核外電子數也都為82,故B錯誤;C.Pb的中子數為206-82=124,Pb的中子數為207-82=125,中子數不同,故C錯誤;D.Pb和Pb的互相轉化不屬于化學變化,化學變化過程中原子核不發生變化,故D正確;故選D。【點睛】本題的易錯點為D,要注意同位素間的轉化,不屬于化學變化,屬于核變化。7、A【解析】
A選項,太陽能燃料屬于二次能源,故A錯誤;B選項,直接電催化CO2制取燃料時,化合價降低,在陰極反應,因此燃料是陰極產物,故B正確;C選項,用光催化分解水產生的H2,氫氣燃燒放出熱量多,無污染,是理想的綠色能源,故C正確;D選項,研發和利用太陽能燃料,消耗能量最低,有利于經濟的可持續發展,故D正確。綜上所述,答案為A。8、C【解析】
A.標況下22.4LCO和氮氣的物質的量均為1mol,而CO和氮氣中均含14個電子,故1molCO和氮氣中均含14mol電子即14NA個,故A正確;B.溶液中醋酸鈉的物質的量為n=CV=0.1mol/L×1L=0.1mol,而CH3COO-能部分水解為CH3COOH,根據物料守恒可知,溶液中含CH3COOH、CH3COO-的粒子總數為0.1NA,故B正確;C.5.6g鐵的物質的量為0.1mol,而鐵與足量的稀硝酸反應后變為+3價,故0.1mol鐵轉移0.3mol電子即0.3NA個,故C錯誤;D.18.4g甲苯的物質的量為0.2mol,而1mol甲苯中含8mol碳氫鍵,故0.2mol甲苯中含1.6mol碳氫鍵即1.6NA個,故D正確;故答案為C。【點睛】阿伏伽德羅常數的常見問題和注意事項:①物質的狀態是否為氣體;②對于氣體注意條件是否為標況;③注意溶液的體積和濃度是否已知;④注意同位素原子的差異;⑤注意可逆反應或易水解鹽中離子數目的判斷;⑥注意物質的結構:如Na2O2是由Na+和O22-構成,而不是有Na+和O2-構成;SiO2、SiC都是原子晶體,其結構中只有原子沒有分子,SiO2是正四面體結構,1molSiO2中含有的共價鍵為4NA,1molP4含有的共價鍵為6NA等。9、C【解析】根據信息,加入BaCl2溶液,產生沉淀甲,沉淀可能是BaCO3、BaSO4至少有一種,沉淀甲中加入鹽酸溶液,還有沉淀,說明沉淀甲中含有BaSO4,沉淀甲和沉淀乙的質量前后對比,說明沉淀甲中還含有BaCO3,即原溶液中含有CO32-、SO42-,根據離子共存,Fe3+一定不存在,根據沉淀的質量,推出n(CO32-)=0.01mol,n(SO42-)=0.01mol,濾液中加入NaOH溶液,并加熱,產生氣體,此氣體為NH3,說明原溶液中含有NH4+,n(NH4+)=0.005mol,根據電荷守恒,原溶液中一定含有Na+,A、根據電荷守恒,n(Na+)=0.035mol,原溶液中可能含有Cl-,因此c(Na+)≥0.35mol·L-1,故A錯誤;B、根據上述分析,原溶液中一定含有Na+,故B錯誤;C、根據上述分析,故C正確;D、原溶液中一定含有SO42-,SO42-對Cl-的檢驗產生干擾,故D錯誤。10、B【解析】
A.由修復過程示意圖中反應前后元素化合價變化可知,反應①②③④均為得電子的反應,所以均為還原反應,A項正確;B.三氯乙烯C2HCl3中C原子化合價為+1價,乙烯中C原子化合價為-2價,1molC2HCl3轉化為1molC2H4時,得到6mol電子,B項錯誤;C.由示意圖及N元素的化合價變化可寫出如下轉化NO3-+8e-→NH4+,由于生成物中有NH4+所以只能用H+和H2O來配平該反應,而不能用H2O和OH-來配平,所以④的電極反應式為NO3-+10H++8e-=NH4++3H2O,C項正確;D.ZVI失去電子有Fe2+產生,Fe2+在氧氣和OH-的作用下,可能產生Fe(OH)3,D項正確;答案選B。11、C【解析】
A.中有6種等效氫,則一氯代物有6種,中有4種等效氫,一氯代物有4種,兩種一氯代物數目不同,故A錯誤;B.中含碳碳雙鍵,能發生加成反應,除此之外還能發生取代、氧化反應,中不含不飽和鍵,不能發生加成反應,能發生取代、氧化反應,故B錯誤;C.中含碳碳雙鍵,能使酸性高錳酸鉀褪色,中不含不飽和鍵,不能使酸性高錳酸鉀褪色,則可用酸性高錳酸鉀溶液區分,故C正確;D.中與碳碳雙鍵上的碳原子直接相連的原子共面,其中含1個叔碳原子(與甲基直接相連的碳原子),則所有碳原子不可能在同一平面上,故D錯誤。答案選C。12、A【解析】
A、過濾利用的是微粒的大小不同來分離的,留在濾紙上的物質顆粒大,不能透過濾紙,濾液中的物質顆粒小,可以透過濾紙,A正確;B、蒸餾利用的是物質的沸點不同,B錯誤;C、萃取利用的是物質在不同溶劑中的溶解度不同,C錯誤;D、氯化鈉在水中溶解度隨溫度變化不大,讓水蒸發掉,從而獲得鹽,D錯誤;答案選A。13、A【解析】
A.根據該物質的結構簡式可知該分子中有8種環境的氫原子,所以核磁共振氫譜中出現8組峰,故A正確;B.根據該物質的結構簡式可知分子式為C10H14O3,故B錯誤;C.分子式為C9H12的屬于芳香烴,是苯的同系物,除了1個苯環,可以有一個側鏈為:正丙基或異丙基,可以有2個側鏈為:乙基、甲基,有鄰、間、對3種,可以有3個甲基,有連、偏、均3種,共有8種,故C錯誤;D.藍烷分子結構對稱,有4種環境的氫原子,一氯代物有4種,故D錯誤;故答案為A。14、C【解析】
A.Ts的原子核外最外層電子數是7,與氟元素同族,是VIIA元素,A正確;B.Ts位于第七周期ⅦA族,電子排布式為[Rn]6f146d107s27p5,故Ts的最外層p軌道中有5個電子,B正確;C.Ts位于第七周期ⅦA族,核外共有7個電子層而不是6,C錯誤;D.同族元素從上到下元素的非金屬性逐漸減弱,所以Ts非金屬性在同族中最弱,D正確;故合理選項是C。15、C【解析】
A.醫用口罩能夠有效阻擋病毒的進入人體感染,故A不符合題意;B.聚丙烯樹脂為合成樹脂材料,屬于合成有機高分子材料,故B不符合題意;C.醫用酒精中乙醇的體積分數為75%,故C符合題意;D.疫苗中主要成分為蛋白質,若溫度過高,蛋白質會發生變性,故D不符合題意;故答案為:C。16、B【解析】
Fe2(SO4)3溶液與KI溶液混合發生反應為:2Fe3++2I-=2Fe2++I2,由反應可知,①V1=1mL,說明兩者恰好完全反應,②V1<1mL,說明硫酸鐵不足;如果加入KSCN溶液,溶液變為紅色,說明溶液中存在Fe3+,證明溶液中存在平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,從而說明該反應是可逆反應,反應具有一定限度,故合理選項是B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、①②④羧基碳碳雙鍵、【解析】
B發生氧化反應生成C,C發生氧化反應生成D,D能與NaHCO3溶液反應放出CO2,D中含羧基,C中含醛基,B中含—CH2OH,且B、C、D中碳原子數相同;B在濃硫酸/加熱條件下反應生成F,F可以使溴的四氯化碳溶液褪色,B→F為消去反應;D、E互為同分異構體,D與E的分子式相同,B與E反應生成A,A的分子式為C10H20O2,A具有蘭花香味,A屬于飽和一元酸與飽和一元醇形成的酯,B分子中沒有支鏈,E分子烴基上的氫若被Cl取代,其一氯代物只有一種,則B的結構簡式為CH3CH2CH2CH2CH2OH,C為CH3CH2CH2CH2CHO,D為CH3CH2CH2CH2COOH,E為(CH3)3CCOOH,A為(CH3)3CCOOCH2CH2CH2CH2CH3,F為CH3CH2CH2CH=CH2,據此分析作答。【詳解】B發生氧化反應生成C,C發生氧化反應生成D,D能與NaHCO3溶液反應放出CO2,D中含羧基,C中含醛基,B中含—CH2OH,且B、C、D中碳原子數相同;B在濃硫酸/加熱條件下反應生成F,F可以使溴的四氯化碳溶液褪色,B→F為消去反應;D、E互為同分異構體,D與E的分子式相同,B與E反應生成A,A的分子式為C10H20O2,A具有蘭花香味,A屬于飽和一元酸與飽和一元醇形成的酯,B分子中沒有支鏈,E分子烴基上的氫若被Cl取代,其一氯代物只有一種,則B的結構簡式為CH3CH2CH2CH2CH2OH,C為CH3CH2CH2CH2CHO,D為CH3CH2CH2CH2COOH,E為(CH3)3CCOOH,A為(CH3)3CCOOCH2CH2CH2CH2CH3,F為CH3CH2CH2CH=CH2,(1)B的結構簡式為CH3CH2CH2CH2CH2OH,B屬于飽和一元醇,B可以與HBr、羧酸等發生取代反應,B中與—OH相連碳原子的鄰碳上連有H原子,B能發生消去反應,B能與O2、KMnO4等發生氧化反應,B不能加聚反應,答案選①②④。(2)D為CH3CH2CH2CH2COOH,所含官能團名稱為羧基;F為CH3CH2CH2CH=CH2,所含官能團名稱為碳碳雙鍵。(3)D、E的官能團為羧基,與D、E具有相同官能團的同分異構體的可能結構簡式為(CH3)2CHCH2COOH、CH3CH2CH(CH3)COOH。(4)E為(CH3)3CCOOH,2—甲基—1—丙醇與甲酸在一定條件下制取E的化學方程式為。18、羥基、羧基加成反應濃硫酸、加熱5【解析】
由B的結構簡式,結合反應條件,逆推可知A為,B發生水解反應生成C為,結合D的分子式可知C發生氧化反應生成D為,E的分子式為C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色,則D是發生消去反應生成E,故E為,E發生信息(3)中的反應生成F為,結合信息(2)中H的結構簡式,可知G為;(6)乙醛發生氧化反應生成乙酸,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2。【詳解】(1)據上所述可知:A的結構簡式為;D為,D官能團的名稱為羥基、羧基;(2)①A變為B的反應,A是,A與Br2的CCl4溶液發生加成反應,產生B:,所以①的反應類型是加成反應;④的反應是D變為E,D是,D發生消去反應,產生E:④的反應類型是消去反應;(3)B是,B與NaOH的水溶液在加熱時發生取代反應,產生C,所以B→C的化學方程式為:;(4)F為,G是,二者發生取代反應產生H:及HBr,該反應的化學方程式為:;(5)E()的同分異構體含有苯環,且同時滿足下列條件:①能發生銀鏡反應、②能發生水解反應,說明含有甲酸形成的酯基,③分子中含的環只有苯環,說明苯環側鏈含有碳碳雙鍵,只有一個取代基為—CH=CHOOCH、、有2個取代基為—CH=CH2、—OOCH,兩個取代基在苯環上有鄰、間、對3不同的位置,故符合條件的共有5種;(6)乙醛發生氧化反應生成乙酸CH3COOH,乙酸與PBr3作用生成,最后與NH2CH(CH3)2作用得到CH3CONHCH(CH3)2,合成路線流程圖為:。【點睛】本題考查有機物的推斷與合成的知識,側重考查分析推斷、知識綜合運用能力,充分利用反應條件、有機物分子式與結構簡式進行分析推斷,明確官能團及其性質關系、官能團之間的轉化關系是解本題關鍵,題目難度中等。19、ecdabf11:7將尿素滴到NaClO溶液中或過快滴加,都會使過量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產率防止碘升華2IO3-+3N2H4?H2O=3N2↑+2I-+9H2ON2H4?H2O被氧化后的產物為N2和H2O,不引入雜質淀粉94.5%【解析】
(1)①制取次氯酸鈉和氧氧化鈉混合液時先利用裝置C制取氯氣,通過裝置B除去氯氣中的氯化氫氣體,再通過裝置A反應得到混合液,最后利用裝置D進行尾氣處理,故連接順序為ecdabf;Cl2生成ClO-與ClO3-是被氧化的過程,化合價分別由3價升高為+1價和+5價,ClO-與ClO3-的物質的量濃度之比為6:1,則可設ClO-為6mol,ClO3-為1mol,被氧化的Cl共為7mol,失去電子的總物質的量為6mol×(1-3)+1mol×(5-3)=11mol,氧化還原反應中氧化劑和還原劑之間得失電子數目相等,Cl2生成KCl是被還原的過程,化合價由3價降低為-1價,則得到電子的物質的量也應為7mol,則被還原的Cl的物質的量為11mol,所以被還原的氯元素和被氧化的氯元素的物質的量之比為11mol:7mol=11:7;②取適量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制備水合肼,實驗中滴加順序不能顛倒,且滴加速度不能過快,將尿素滴到NaClO溶液中或過快滴加,都會使過量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產率;(2)①“合成”過程中,為防止碘升華,反應溫度不宜超過73℃;②在“還原”過程中,主要消耗反應過程中生成的副產物IO3-,N2H4?H2O與IO3-反應生成氮氣,則IO3-被還原為碘離子,該過程的離子方程式為2IO3-+3N2H4?H2O=3N2↑+2I-+9H2O;工業上也可以用硫化鈉或鐵屑還原碘酸鈉制備碘化鈉,但水合肼還原法制得的產品純度更高,其原因是N2H4?H2O被氧化后的產物為N2和H2O,不引入雜質;(3)①滴定過程中碘單質被還原為碘離子,故加入M溶液作指示劑,M為淀粉;②根據反應2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI可知,n(NaI)=n(I2)=n(Na2S2O3)=3.213mol/L×4.33mL×1-3L/mL×=3.363mol,樣品中NaI的質量分數為。20、b②堿石灰制取硫酰氯的反應時放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率蒸餾溶液變為紅色,而且半分鐘內不褪色85.5%偏小【解析】
(1)用來冷卻的水應該從下口入,上口出;(2)制備SO2,鐵與濃硫酸反應需要加熱,硝酸能氧化SO2,所以用70%H2SO4+Na2SO3來制備SO2;(3)冷凝管的作用是冷凝回流而反應又沒有加熱,故SO2與氯氣間的反應為放熱反應,由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出,故乙中應使用堿性試劑,又因SO2Cl2遇水易水解,故用堿石灰;(4)制取硫酰氯的反應時放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率;(5)分離沸點不同的液體可以用蒸餾的方法,所以甲中混合物分離開的實驗操作是蒸餾;(6)用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,當滴定達到終點時NH4SCN過量,加NH4Fe(SO4)2作指示劑,Fe3+與SCN?反應溶液會變紅色,半分鐘內不褪色,即可確定滴定終點;(7)用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,記下所用體積V,則過量Ag+的物質的量為Vcmol,與Cl?反應的Ag+的物質的量為0.1000mol/L×0.1L?Vc×10?3mol,則可以求出SO2Cl2的物質的量;AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力搖動,使AgCl沉淀表面被有機物覆蓋,避免在滴加NH4SCN時,將AgCl沉淀轉化為AgSCN沉淀,若無此操作,NH4SCN與AgCl反應生成AgSCN沉淀,則滴定時消耗的NH4SCN標準液的體積偏多,即銀離子的物質的量偏大,則與氯離子反應的銀離子的物質的量偏小。【詳解】(1)用來冷卻的水應該從下口入,上口出,故水應該從b口進入;(2)制備SO2,鐵與濃硫酸反應需要加熱,硝酸能氧化SO2,所以用②70%H2SO4+Na2SO3來制備SO2,故選②;(3)根據裝置圖可知,冷凝管的作用是冷凝回流而反應又沒有加熱,故SO2與氯氣間的反應為放熱反應,由于會有一部分Cl2、SO2通過冷凝管逸出,故乙中應使用堿性試劑,又因SO2Cl2遇水易水解,故用堿石灰,可以吸收氯氣、SO2并防止空氣中的水蒸氣進入冷凝管中,故乙裝置中盛放的試劑是堿石灰;(4)制取硫酰氯的反應時放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率;(5)分離沸點不同的液體可以用蒸餾的方法,所以甲中混合物分離開的實驗操作是蒸餾;(6)用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,當滴定達到終點時NH4SCN過量,加NH4Fe(SO4)2作指示劑,Fe3+與SCN?反應溶液會變紅色,半分鐘內不褪色,即可確定滴定終點;故答案為:溶液變為紅色,而且半分鐘內不褪色;(7)用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,記下所用體積10.00mL,則過量Ag+的物質的量為Vcmol=0.01×0.1000mol·L-1=1×10-3mol,與Cl?反應的Ag+的物質的量為0.2000mol/L×0.1L?Vc×10?3mol=1.9×
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