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文檔簡介
天津市靜海區獨流中學2025屆高三第四次模擬考試化學試卷注意事項:1.答題前,考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚,將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號順序在各題目的答題區域內作答,超出答題區域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、相對分子質量為128的有機物A完全燃燒只生成CO2和H2O,若A含一個六碳環且可與NaHCO3溶液反應,則環上一氯代物的數目為()A.2 B.3 C.4 D.52、現有短周期主族元素X、Y、Z、R、T,R原子最外層電子數是電子層數的2倍;Y與Z能形成Z2Y、Z2Y2型離子化合物,Z與T形成的Z2T型化合物能破壞水的電離平衡,五種元素的原子半徑與原子序數的關系如圖所示。下列推斷正確的是()A.原子半徑和離子半徑均滿足:Y<ZB.簡單氫化物的沸點和熱穩定性均滿足:Y>TC.最高價氧化物對應的水化物的酸性:T<RD.常溫下,0.1mol·L-1由X、Y、Z、T四種元素組成的化合物的水溶液的pH一定大于13、下列有關實驗裝置進行的相應實驗,能達到實驗目的的是A.除去Cl2中含有的少量HClB.制取少量純凈的CO2氣體C.分離CC14萃取碘水后已分層的有機層和水層D.蒸干FeCl3飽和溶液制備FeCl3晶體4、實驗室用純凈N2和H2合成NH3(N2+3H22NH3)時,是先將分別制得的含水蒸氣的N2和H2通過如圖所示的裝置。下面是對該裝置作用的幾種敘述①干燥氣體②混合氣體③觀察氣體的流速。正確的是A.只有① B.只有①和② C.只有①和③ D.①②③5、利用下圖裝置可以模擬鐵的電化學防護。下列說法不正確的是A.若X為鋅棒,開關K置于M處,可減緩鐵的腐蝕B.若X為鋅棒,開關K置于M處,鐵極發生氧化反應C.若X為碳棒,開關K置于N處,可減緩鐵的腐蝕D.若X為碳棒,開關K置于N處,X極發生氧化反應6、中國工程院院士、國家衛健委高級別專家組成員李蘭娟團隊,于2月4日公布阿比朵爾、達蘆那韋可抑制新型病毒。如圖所示有機物是合成阿比朵爾的原料,關于該有機物下列說法正確的是()A.可以發生加成反應、取代反應、水解反應和氧化反應B.易溶于水和有機溶劑C.分子結構中含有三種官能團D.分子中所有碳原子一定共平面7、主族元素M、X、Y、Z的原子序數依次增加,且均不大于20;M是地殼中含量最多的元素,X、Z為金屬元素;X、Y、Z最外層電子數之和為12。下列說法不正確的是()A.簡單離子半徑:X<M<YB.Z與M形成的化合物中一定只含離子鍵C.YM2可用于自來水消毒D.工業上常用電解M與X組成的化合物制單質X8、將Na2O2與過量NaHCO3混合固體在密閉容器中充分加熱反應后,排出氣體后最終剩余固體是()A.NaOH和Na2O2 B.NaOH和Na2CO3C.Na2CO3 D.Na2O29、根據熱化學方程式:S(s)+O2(g)→SO2(g)+297.23kJ,下列說法正確的是A.1molSO2(g)的能量總和大于1molS(s)和1molO2(g)的能量總和B.加入合適的催化劑,可增加單位質量的硫燃燒放出的熱量C.S(g)+O2(g)→SO2(g)+Q1kJ;Q1的值大于297.23D.足量的硫粉與標況下1升氧氣反應生成1升二氧化硫氣體時放出297.23kJ熱量10、下列裝置應用于實驗室制氯氣并回收氯化錳的實驗,能達到實驗目的的是A.用裝置甲制取氯氣B.用裝置乙除去氯氣中的少量氯化氫C.用裝置丙分離二氧化錳和氯化錳溶液D.用裝置丁蒸干氯化錳溶液制MnCl2·4H2O11、下列說法正確的是()A.鋼管鍍鋅時,鋼管作陰極,鋅棒作為陽極,鐵鹽溶液作電解質溶液B.鍍鋅鋼管破損后,負極反應式為Fe﹣2e﹣═Fe2+C.鍍銀的鐵制品,鍍層部分受損后,露出的鐵表面不易被腐蝕D.鋼鐵水閘可用犧牲陽極或外加電流的陰極保護法防止其腐蝕12、常溫下,下列有關溶液的說法正確的是()A.pH相等的①NH4Cl②NH4Al(SO4)2③NH4HSO4溶液:NH4+濃度的大小順序為①>②>③B.常溫下,pH為5的氯化銨溶液和pH為5的醋酸溶液中水的電離程度相同C.HA的電離常數Ka=4.93×10-10,則等濃度的NaA、HA混合溶液中:c(Na+)>c(HA)>c(A-)D.已知在相同條件下酸性HF>CH3COOH,則物質的量濃度相等的NaF與CH3COOK溶液中:c(Na+)-c(F-)>c(K+)-c(CH3COO-)13、下列說法正確的是()A.蒸發結晶操作時,當水分完全蒸干立即停止加熱B.滴定實驗中,可以將待測液放到滴定管中,標準液置于錐形瓶中C.測定NaClO溶液的pH,可用潔凈的玻璃棒蘸取液體滴到pH試紙上,再與標準比色卡對照讀數D.用pH計測定同溫度同濃度的Na2CO3溶液和NaCN溶液的pH,通過比較pH大小比較H2CO3、HCN的酸性強弱14、設NA為阿伏加德羅常數的值,下列說法正確的是()A.pH=1的硫酸溶液1L,溶液中含SO42-的數目等于0.1NAB.真空密閉容器中充入0.1molH2和0.1molI2充分反應后,容器內分子總數為0.2NAC.10mL0.1mol?L-1的FeCl3與20mL0.1mol?L-1KI溶液反應,轉移電子數為0.001NAD.60gSiO2晶體中Si-O鍵數目為2NA15、某廢水含Na+、K+、Mg2+、Cl-和SO42-等離子。利用微生物電池進行廢水脫鹽的同時處理含OCN-的酸性廢水,裝置如圖所示。下列說法錯誤的是A.好氧微生物電極N為正極B.膜1、膜2依次為陰離子、陽離子交換膜C.通過膜1和膜2的陰離子總數一定等于陽離子總數D.電極M的電極反應式為2OCN-6e+2H2O=2CO2↑+N2↑+4H16、在一定條件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有關物質的沸點、熔點如下表:對二甲苯鄰二甲苯間二甲苯苯沸點/點/℃13-25-476下列說法錯誤的是()A.該反應屬于取代反應B.用蒸餾的方法可將苯從反應所得產物中首先分離出來C.甲苯和氫氣完全反應所得產物的分子式是
C7H16D.對二甲苯的一溴代物有
2
種17、化學家合成了一種新化合物(如圖所示),其中A、B、C、D為原子序數依次增大的短周期主族元素,B與C在同一主族,C與D在同一周期。下列有關說法正確的是A.熔點:B的氧化物>C的氧化物B.工業上由單質B可以制得單質CC.氧化物對應水化物的酸性:D>B>CD.A與B形成的化合物中只含有極性鍵18、關于Na2O和Na2O2的敘述正確的是A.等物質的量時所含陰離子數目相同 B.顏色相同C.所含化學鍵類型相同 D.化合物種類不同19、某溫度下,向10mL0.1mol·L-lNaCl溶液和10mL0.1mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-lAgNO3溶液。滴加過程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]與所加AgNO3溶液體積之間的關系如下圖所示。已知Ag2CrO4為紅棕色沉淀。下列說法錯誤的是A.該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.al、b、c三點所示溶液中c(Ag+):al>b>cC.若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L-1,則a1點會平移至a2點D.用AgNO3標準溶液滴定NaCl溶液時,可用K2CrO4溶液作指示劑20、錫為ⅣA族元素,四碘化錫是常用的有機合成試劑(SnI4,熔點114.5℃,沸點364.5℃,易水解)。實驗室以過量錫箔為原料通過反應Sn+2I2SnI4制備SnI4。下列說法錯誤的是()A.加入碎瓷片的目的是防止暴沸B.SnI4可溶于CCl4中C.裝置Ⅱ的主要作用是吸收揮發的I2D.裝置Ⅰ中b為泠凝水出水口21、分子式為C5H12的烴,其分子內含3個甲基,該烴的二氯代物的數目為A.8種 B.9種 C.10種 D.11種22、電導率可用于衡量電解質溶液導電能力的大小。向10mL0.3mol·L-1Ba(OH)2溶液滴入0.3mol·L-1NH4HSO4溶液,其電導率隨滴入的NH4HSO4溶液體積的變化如圖所示(忽略BaSO4溶解產生的離子)。下列說法不正確的是A.a→e的過程水的電離程度逐漸增大B.b點:c(Ba2+)=0.1moI.L-1C.c點:c(NH4+)<c(OH-)D.d點:c(SO42-)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3?H2O)二、非選擇題(共84分)23、(14分)我國成功研制出了具有自主知識產權的治療缺血性腦梗死新藥——丁苯酞。有機物G是合成丁苯酞的中間產物,G的一種合成路線如下:已知:回答下列問題:(1)A的結構簡式是___________,E的化學名稱是____________。(2)由B生成C的化學方程式為______________________。(3)G的結構簡式為__________________。合成丁苯酞的最后一步轉化為:,則該轉化的反應類型是_______________。(4)有機物D的溴原子被羥基取代后的產物J有多種同分異構體,其中含有苯環的同分異構體有______種(不包括J),其核磁共振氫譜吸收峰最多的結構簡式為_________。(5)參照題中信息和所學知識,寫出用和CH3MgBr為原料(其他無機試劑任選)制備的合成路線:______________。24、(12分)PEI[]是一種非結晶性塑料。其合成路線如下(某些反應條件和試劑已略去):已知:i.ii.CH3COOH+CH3COOH(1)A為鏈狀烴。A的化學名稱為______。(2)A→B的反應類型為______。(3)下列關于D的說法中正確的是______(填字母)。a.不存在碳碳雙鍵b.可作聚合物的單體c.常溫下能與水混溶(4)F由4-氯-1,2-二甲苯催化氧化制得。F所含官能團有-Cl和______。(5)C的核磁共振氫譜中,只有一個吸收峰。僅以2-溴丙烷為有機原料,選用必要的無機試劑也能合成C。寫出有關化學方程式:_____(6)以E和K為原料合成PEI分為三步反應。寫出中間產物2的結構簡式:_______25、(12分)某化學興趣小組對電化學問題進行了實驗探究。Ⅰ.利用如圖裝置探究金屬的防護措施,實驗現象是鋅電極不斷溶解,鐵電極表面有氣泡產生。(1)寫出負極的電極反應式_______________。(2)某學生認為,鐵電極可能參與反應,并對產物作出假設:假設1:鐵參與反應,被氧化生成Fe2+假設2:鐵參與反應,被氧化生成Fe3+假設3:____________。(3)為了探究假設1、2,他采取如下操作:①取0.01mol·L-1FeCl3溶液2mL于試管中,加入過量鐵粉;②取操作①試管的上層清液加入2滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍色沉淀;③取少量正極附近溶液加入2滴K3[Fe(CN)6]溶液,未見藍色沉淀生成;④取少量正極附近溶液加入2滴KSCN溶液,未見溶液變血紅;據②、③、④現象得出的結論是______________。(4)該實驗原理可應用于防護鋼鐵腐蝕,請再舉一例防護鋼鐵腐蝕的措施_________________。Ⅱ.利用如圖裝置作電解50mL0.5mol·L-1的CuCl2溶液實驗。實驗記錄:A.陽極上有黃綠色氣體產生,該氣體使濕潤的淀粉碘化鉀試紙先變藍后褪色(提示:Cl2氧化性大于IO3-);B.電解一段時間以后,陰極表面除有銅吸附外,還出現了少量氣泡和淺藍色固體。(1)分析實驗記錄A中試紙顏色變化,用離子方程式解釋:①________________;②___________。(2)分析實驗記錄B中淺藍色固體可能是____(寫化學式),試分析生成該物質的原因______。26、(10分)“84消毒液”因1984年北京某醫院研制使用而得名,在日常生活中使用廣泛,其有效成分是NaClO。某化學研究性學習小組在實驗室制備NaClO溶液,并進行性質探究和成分測定。(1)該學習小組按上圖裝置進行實驗(部分夾持裝置省去),反應一段時間后,分別取B、C瓶中的溶液進行實驗,實驗現象如下表。已知:①飽和
NaClO溶液pH為11;②25°C時,弱酸電離常數為:H2CO3:K1=4.4×10-1,K2=4.1×10-11;HClO:K=3×10-8實驗步驟實驗現象B瓶C瓶實驗1:取樣,滴加紫色石蕊試液變紅,不褪色變藍,不褪色實驗2:測定溶液的pH312回答下列問題:①儀器a的名稱___________,裝置A中發生反應的離子方程式__________。②C瓶溶液中的溶質是NaCl、__________(填化學式)。③若將C瓶溶液換成
NaHCO3溶液,按上述操作步驟進行實驗,C瓶現象為:實驗1中紫色石蕊試液立即褪色;實驗2中溶液的pH=1.結合平衡移動原理解釋紫色石蕊試液立即褪色的原因______(2)測定C瓶溶液中NaClO含量(單位:g/L)的實驗步驟如下:Ⅰ.取C瓶溶液20mL于錐形瓶中,加入硫酸酸化,加入過量KI溶液,蓋緊瓶塞并在暗處充分反應。Ⅱ.用0.1000mol/LNa2S2O3標準溶液滴定錐形瓶中的溶液,淀粉溶液顯示終點后,重復操作2~3次,Na2S2O3溶液的平均用量為24.00mL。(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)①步驟I的C瓶中發生反應的離子方程式為_________。②蓋緊瓶塞并在暗處反應的原因__________滴定至終點的現象_____________。③C瓶溶液中NaClO含量為______g/L(保留2位小數)27、(12分)S2Cl2是有機化工中的氯化劑和中間體,為淺黃色液體。可由適量氯氣通入熔融的硫磺而得。Cl2能將S2Cl2氧化為SCl2,SCl2遇水發生歧化反應,并且硫元素脫離水溶液。已知:回答下列問題。(1)寫出下列反應的化學方程式①制取氯氣:________________。②SCl2與水反應:___________。(2)為獲得平穩的氯氣氣流,應_____。(3)C裝置中進氣導管應置于熔融硫上方且靠近液面,還是伸入熔融硫的下方?請判斷并予以解釋___。(4)D裝置中熱水浴(60℃)的作用是________。(5)指出裝置D可能存在的缺點_________。28、(14分)化學土肥外加少量酸、堿,而pH基本不變的溶液,稱為緩沖溶液,現有25℃時,濃度均為0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONa的緩沖溶液,pH=4.76,回答下列問題:[Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kb為鹽的水解常數](1)CH3COOH的電離方程式為__。(2)該緩沖溶液中離子濃度由大到小的順序是___。(3)25℃時,Ka(CH3COOH)___Kb(CH3COO-)(填“>”“<”或“=”)。(4)用1.0L上述緩沖溶液中滴加幾滴NaOH稀溶液(忽略溶液體積的變化),反應后溶液中c(H+)__mol/L。(5)人體血液存在H2CO3(CO2)與NaHCO3的緩沖體系,能有效除掉人體正常代謝產生的酸、堿,保持pH的穩定,有關機理說法正確的是__(填寫選項字母)。a.代謝產生的被HCO3-結合形成H2CO3b.血液中的緩沖體系可抵抗大量酸、堿的影響c.代謝產生的堿被H+中和,H+又由H2CO3電離補充29、(10分)“麻黃素”是中樞神經興奮劑,其合成路線如圖所示:已知:CH3CCH+H2O(1)F中的官能團的名稱為__。(2)B→C的反應條件是__,反應類型是__,E的結構簡式為__。(3)寫出C→D的化學反應方程式__。(4)麻黃素的分子式為__。(5)H是G的同系物,也含醇羥基和碳氮雙鍵,相對分子質量比G小28,且苯環上僅有一個側鏈,則H的可能結構有___種(不考慮結構)。(6)已知:R-CC-RR-CH=CH-R,請仿照題中流程圖合成路線,設計以乙醇為起始主原料合成強吸水性樹脂的合成路線,其它試劑及溶劑任選__。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】
有機物A完全燃燒只生成CO2和H2O,說明一定含有C、H元素,還含有一個六元碳環且可與NaHCO3溶液反應,說明含有羧基—COOH,羧基的式量是45,則烴基的式量128-45=83,則符合六元環的烴基是C6H11—,則該物質是,由于在環上有4種不同位置的H原子,它們分別被氯原子取代就得到一種一氯取代產物。所以環上一氯代物的數目為4種,選項是C。2、B【解析】
R原子最外層電子數是電子層數的2倍,則R可能為C或S,結合題圖可知R為C;Y與Z能形成Z2Y、Z2Y2型離子化合物,則Y為O,Z為Na;Z與T形成的Z2T型化合物能破壞水的電離平衡,則T為S;X的原子半徑、原子序數最小,則X為H。【詳解】A.電子層越多,原子半徑越大,則原子半徑為O<Na,具有相同電子排布的離子中,原子序數大的離子半徑小,則離子半徑為O2->Na+,故A錯誤;B.Y、T的簡單氫化物分別為H2O、H2S,水分子間存在氫鍵,則沸點H2O>H2S,元素非金屬性越強,對應的簡單氫化物的熱穩定性越強,則熱穩定性H2O>H2S,故B正確;C.非金屬性S>C,則最高價氧化物對應的水化物的酸性為H2SO4>H2CO3,故C錯誤;D.由H、O、Na、S四種元素組成的常見化合物有NaHSO3和NaHSO4,0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH>1,0.1mol·L-1NaHSO4溶液的pH=1,故D錯誤。綜上所述,答案為B。【點睛】氫化物穩定性與非金屬有關,氫化物沸點與非金屬無關,與范德華力、氫鍵有關,兩者不能混淆。3、C【解析】
A.氫氧化鈉和氯氣、HCl都能發生反應,應用飽和食鹽水除雜,A錯誤;B.Na2CO3容易溶于水,因此不能使用該裝置制取CO2,應該使用CaCO3與HCl反應制取CO2氣體,B錯誤;C.碘容易溶于CCl4,不容易溶于水,用CCl4作萃取劑可以將碘水中的碘萃取出來,CCl4與水互不相容,通過分液的方法可以分離開有機層和水層,C正確;D.加熱蒸發時可促進氯化鐵水解,Fe3+水解生成Fe(OH)3和HCl,鹽酸易揮發,為抑制FeCl3水解,制備FeCl3晶體應在HCl的氣流中蒸發結晶,D錯誤;故合理選項是C。4、D【解析】
根據濃硫酸的吸水性以及氣體通過濃硫酸洗氣瓶進行混合分析。【詳解】氮氣中含有水蒸氣,濃硫酸具有吸水性,能除去氮氣中的水蒸氣;氮氣和氫氣都通過濃硫酸再出來,可將兩種氣體混合,同時可通過兩種氣體冒出氣泡的速度觀察氣體的流速,答案選D。【點睛】工業上合成氨是氮氣和氫氣在高溫高壓催化劑等條件下發生可逆反應制得氨氣,混合通過硫酸可控制通入的混合氣體的體積比,提高原料利用率。5、B【解析】
若X為鋅棒,開關K置于M處,形成原電池,鋅作負極,發生氧化反應;鐵做正極被保護,故A正確,B不正確。若X為碳棒,開關K置于N處,形成電解池,鐵作陰極,被保護,可減緩鐵的腐蝕,C正確;X極作陽極,發生氧化反應,D正確。答案選B。6、A【解析】
A.碳碳雙鍵、苯環能發生加成反應,酯基能發生取代反應、水解反應和氧化反應,A正確;B.該有機物難溶于水,易溶于有機溶劑,B不正確;C.分子結構中含有羥基、酯基、氨基、碳碳雙鍵四種官能團,C不正確;D.苯環中碳原子一定共平面,但苯環與其它碳原子不一定在同一平面內,D不正確;故選A。7、B【解析】
主族元素M、X、Y、Z的原子序數依次增加,且均不大于20;M是地殼中含量最多的元素,則M為O元素;X、Z為金屬元素,其最外層電子數只能為1、2、3,當X最外層電子數為1時,Z的最外層電子數可能為1、2、3,Y的最外層電子數為12-1-1=10、12-1-2=9、12-1-3=8,都不可能,所以X、Z最外層電子數只能為2、3,Y的最外層電子數為12-2-3=7,結合原子序數大小及都是主族元素可知,X為Al、Y為Cl、Z為Ca元素【詳解】根據分析可知:M為O,X為Al,Y為Cl,Z為Ca元素。A.電子層越多離子半徑越大,電子層相同時,核電荷數越大離子半徑越小,則離子半徑X<M<Y,故A正確;B.O、Ca形成的過氧化鈣中含有O-O共價鍵,故B錯誤;C.ClO2具有強氧化性,可用于自來水消毒,故C正確;D.工業上通過電解熔融氧化鋁獲得金屬鋁,故D正確;答案選B。【點睛】難點:通過討論推斷X、Y為解答關鍵,注意掌握元素周期律內容及常見元素化合物性質。8、C【解析】
加熱時碳酸氫鈉分解生成二氧化碳和水,分別與過氧化鈉反應生成碳酸鈉和氫氧化鈉,當碳酸氫鈉過量時,生成二氧化碳過量,最終產物為碳酸鈉。【詳解】加熱時碳酸氫鈉分解生成二氧化碳和水,二氧化碳和水與過氧化鈉反應,當碳酸氫鈉過量時,生成二氧化碳、水均過量,則反應后生成的固體中不可能存在過氧化鈉,過氧化鈉先與過量的二氧化碳反應生成碳酸鈉,則最終產物為碳酸鈉;故答案選C。9、C【解析】
A.放熱反應中反應物的總能量大于生成物的總能量,所以1molSO2(g)的能量總和小于1molS(s)和1molO2(g)的能量總和,故A錯誤;B.加入合適的催化劑不會影響反應焓變,即單位質量的硫燃燒放出的熱量不變,故B錯誤;C.因物質由固態轉變成氣態也要吸收熱量,所以S(g)+O2(g)→SO2(g)的反應熱的數值大于297.23kJ?mol?1,故C正確;D.熱化學方程式的系數只表示物質的量,標準狀況下1L氧氣的物質的量小于1mol,故D錯誤;故答案為:C。10、C【解析】
A、二氧化錳與濃鹽酸需要在加熱的條件下反應制取氯氣,A不正確;B、用裝置乙除去氯氣中的少量氯化氫應該用飽和氯化鈉溶液,且氣體是長口進短口出,B不正確;C、二氧化錳不溶于水,因此分離二氧化錳和氯化錳溶液需要過濾,裝置丙是過濾裝置,C正確;D、錳離子水解,水解吸熱,因此不能直接加熱蒸發氯化錳溶液制備MnCl2·4H2O,應該在氯化氫的氣氛中進行,D不正確。答案選C。11、D【解析】
A、電鍍時鍍層金屬作陽極,則Zn為陽極,待鍍金屬作陰極,則Fe為陰極,含有鋅離子的溶液為電解質溶液,故A錯誤;B、Zn比Fe活潑,形成原電池時,Zn作負極,鍍鋅鋼管破損后,負極反應式為Zn﹣2e﹣═Zn2+,故B錯誤;C、鍍銀的鐵制品鐵破損后發生電化學腐蝕,因Fe比Ag活潑,鐵易被腐蝕,故C錯誤;D、用犧牲陽極或外加電流的陰極保護法,鐵分別為正極和陰極,都發生還原反應,可防止被氧化,故D正確。答案選D。【點睛】考查電化學腐蝕與防護,應注意的是在原電池中正極被保護、在電解池中陰極被保護。12、A【解析】
A.氫離子抑制銨根離子水解,NH4HSO4溶液呈強酸性,NH4Al(SO4)2中兩種陽離子水解顯酸性,要使這三種溶液的pH相等,則NH4Cl和NH4Al(SO4)2溶液中陽離子的水解程度相等,硫酸氫銨濃度最小,所以NH4+濃度的大小順序為①>②>③,故A正確;B.氯化銨溶液中銨根水解促進水的電離,醋酸溶液中醋酸電離抑制水的電離,當pH相同時,溶液中水的電離程度不同,故B錯誤;C.Kh=>Ka,可知混合溶液中鹽的水解大于弱酸的電離,則等濃度的NaA、HA混合溶液中:c(HA)>c(Na+)>c(A?),故C錯誤;D.酸性HF>CH3COOH,則酸根離子水解程度F?<CH3COO?,則溶液中c(F?)>c(CH3COO?),物質的量濃度相等的NaF與CH3COOK溶液中由物料守恒得c(Na+)=c(K+),可知c(Na+)?c(F?)<c(K+)?c(CH3COO?),故D錯誤;故答案選A。【點睛】本題C選項注意利用HA的電離常數計算A-的水解常數,判斷混合溶液中水解和電離程度的相對大小,進而得出溶液中粒子濃度的相對大小。13、B【解析】
A.蒸發時不能蒸干,利用余熱加熱,出現大量固體時停止加熱,故A錯誤;B.滴定實驗中,可以將待測液放到滴定管中,標準液置于錐形瓶中,只要計算準確,不影響結果,故B正確;C.NaClO溶液有漂白性不能用pH試紙測其pH值,故C錯誤;D.測定同溫度同濃度的Na2CO3溶液和NaCN溶液的pH,可知碳酸氫根離子與HCN的酸性,不能比較H2CO3、HCN的酸性強弱,故D錯誤;故答案為B。【點睛】從習慣上講,被滴定的溶液在錐形瓶,標準溶液在滴定管中;從原理上說都可以,只要操作準確,計算準確即可。14、B【解析】
A.的溶液,的物質的量為,硫酸中氫離子和硫酸根離子的物質的量比為2比1,硫酸根離子的物質的量為0.05mol,數目為,故A錯誤;B.和反應前后分子數不變,故和充分反應后,容器內分子總數為,故B正確;C.與KI的反應為可逆反應,故C錯誤;D.60g的物質的量為n===1mol,1mol中有4molSi-O鍵,則Si-O鍵數目為4NA;答案選B。【點睛】關于PH的計算和物質的量公式是解題的關鍵。15、C【解析】
A.由物質轉化知,OCN中C為+4價,N為-3價,在M極上N的化合價升高,說明M極為負極,N極為正極,A項正確;B.在處理過程中,M極附近電解質溶液正電荷增多,所以陰離子向M極遷移,膜1為陰離子交換膜,N極反應式為O2+4e+2H2O=4OH,N極附近負電荷增多,陽離子向N極遷移,膜2為陽離子交換膜,B項正確;C.根據電荷守恒知,遷移的陰離子、陽離子所帶負電荷總數等于正電荷總數,但是離子所帶電荷不相同,故遷移的陰、陽離子總數不一定相等,C項錯誤;D.M極發生氧化反應,水參與反應,生成了H,D項正確;答案選C。16、C【解析】
甲苯發生取代反應生成二甲苯,由表中數據可知苯與二甲苯的沸點相差較大,可用蒸餾的方法分離,而對二甲苯熔點較低,可結晶分離,結合有機物的結構特點解答該題。【詳解】A、甲苯變成二甲苯是苯環上的氫原子被甲基取代所得,屬于取代反應,故A不符合題意;B、苯的沸點與二甲苯的沸點相差較大,且二者能夠互溶,因此可以用蒸餾的方法分離,故B不符合題意;C、甲苯和氫氣完全反應所得產物為甲基環己烷,分子式是
C7H14,故C符合題意;D、對二甲苯結構對稱,有2種H,則一溴代物有
2
種,故D不符合題意。故選:C。17、B【解析】
從圖中可以看出,B、C都形成4個共價鍵,由于B與C在同一主族且原子序數C大于B,所以B為碳(C)元素,C為硅(Si)元素;D與C同周期且原子序數大于14,從圖中可看出可形成1個共價鍵,所以D為氯(Cl)元素;A的原子序數小于6且能形成1個共價鍵,則其為氫(H)元素。【詳解】A.B的氧化物為CO2,分子晶體,C的氧化物為SiO2,原子晶體,所以熔點:B的氧化物<C的氧化物,A不正確;B.工業上由單質C可以制得單質Si,反應方程式為SiO2+2CSi+2CO↑,B正確;C.未強調最高價氧化物對應的水化物,所以D不一定比B大,如HClO的酸性<H2CO3,C不正確;D.A與B形成的化合物中可能含有非極性鍵,如CH3CH3,D不正確;故選B。18、A【解析】
A.Na2O陰離子是O2-離子,Na2O2陰離子是O22-離子,等物質的量時所含陰離子數目相同,故A正確;B.Na2O固體為白色,Na2O2固體為淡黃色,故B錯誤;C.Na2O中含有離子鍵,Na2O2中含有離子鍵和共價鍵,故C錯誤;D.Na2O和Na2O2都屬于金屬氧化物,故D錯誤;故答案選A。19、B【解析】
根據pM=-lgc(Cl-)或pM=-lgc(CrO42-)可知,c(CrO42-)越小,pM越大,根據圖像,向10mL0.1mol·L-lNaCl溶液和10mL0.1mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-lAgNO3溶液。當滴加10mL0.1mol·L-lAgNO3溶液時,氯化鈉恰好反應,滴加20mL0.1mol·L-lAgNO3溶液時,K2CrO4恰好反應,因此al所在曲線為氯化鈉,b、c所在曲線為K2CrO4,據此分析解答。【詳解】A.b點時恰好反應生成Ag2CrO4,-lgc(CrO42-)=4.0,c(CrO42-)=10-4mol·L-l,則c(Ag+)=2×10-4mol·L-l,該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)×c2(Ag+)=4×10-12,故A正確;B.al點恰好反應,-lgc(Cl-)=4.9,c(Cl-)=10-4.9mol·L-l,則c(Ag+)=10-4.9mol·L-l,b點c(Ag+)=2×10-4mol·L-l,c點,K2CrO4過量,c(CrO42-)約為原來的,則c(CrO42-)=0.025mol·L-l,則c(Ag+)==×10-5mol·L-l,al、b、c三點所示溶液中b點的c(Ag+)最大,故B錯誤;C.溫度不變,氯化銀的溶度積不變,若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L-1,平衡時,-lgc(Cl-)=4.9,但需要的硝酸銀溶液的體積變成原來的2倍,因此a1點會平移至a2點,故C正確;D.根據上述分析,當溶液中同時存在Cl-和CrO42-時,加入硝酸銀溶液,Cl-先沉淀,用AgNO3標準溶液滴定NaCl溶液時,可用K2CrO4溶液作指示劑,滴定至終點時,會生成Ag2CrO4為紅棕色沉淀,故D正確;答案選B。20、C【解析】
A.液體加熱時,加入碎瓷片目的是防止暴沸,故A正確;
B.根據題干中SnI4的熔沸點,從組成分析可知SnI4與CCl4為同族元素形成的同類物質,二者分子的空間構型均為正四面體結構,屬于非極性分子,依據“相似相溶原理”可知SnI4可溶于CCl4中,故B正確;
C.由題可知:SnI4易水解,所以裝置Ⅱ的主要作用是防止水蒸氣進入裝置使SnI4水解,故C錯誤;
D.冷凝管的冷凝水為“下進上出”,所以裝置Ⅰ中a為泠凝水進水口,b為出水口,故D正確;
故選:C。21、C【解析】
分子式為C5H12含3個甲基的烴為,該烴的一氯代物有4種:ClCH2CH(CH3)CH2CH3、(CH3)2CClCH2CH3、(CH3)2CHCHClCH3、(CH3)2CHCH2CH2Cl,采用“定一移二”法,第二個氯原子的位置如圖:、、、,該烴的二氯代物的同分異構體有5+2+2+1=10種,答案選C。22、D【解析】
ac段電導率一直下降,是因為氫氧化鋇和硫酸氫銨反應生成硫酸鋇沉淀和一水合氨,c點溶質為一水合氨,ce段電導率增加,是一水合氨和硫酸氫銨反應生成硫酸銨,溶液中的離子濃度增大。【詳解】A.a→e的過程為堿溶液中加入鹽,水的電離程度逐漸增大,故正確;B.b點c(Ba2+)==0.1moI.L-1,故正確;C.c點的溶質為一水合氨,一水合氨電離出銨根離子和氫氧根離子,水也能電離出氫氧根離子,所以有c(NH4+)<c(OH-),故正確;D.d點溶液為等物質的量的一水合氨和硫酸銨,電荷守恒有①c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),物料守恒有②c(NH4+)+c(NH3?H2O)=3c(SO42-),②-①可得c(SO42-)+c(H+)=c(OH-)+c(NH3?H2O),故錯誤。故選D。【點睛】掌握溶液中的微粒守恒關系,如電荷守恒和物料守恒等,注意分清溶液中的成分和數據關系。二、非選擇題(共84分)23、2-甲基-1-丙烯(或異丁烯)酯化反應(或取代反應)4【解析】(1)A與溴發生取代反應生成鄰甲基溴苯,則A的結構簡式是;E與溴化氫發生加成反應生成F,F發生已知信息的反應生成(CH3)3CMgBr,則E的結構簡式為CH2=C(CH3)2,所以E的化學名稱是2-甲基-1-丙烯。(2)C氧化生成D,根據D的結構簡式可知C的結構簡式為,所以由B生成C的化學方程式為。(3)D和(CH3)3CMgBr發生已知信息的反應,則G的結構簡式為。反應中羥基和羧基發生分子內酯化反應,則該轉化的反應類型是取代反應。(4)有機物D的溴原子被羥基取代后的產物J有多種同分異構體,其中含有苯環的同分異構體有4種,即間羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛、苯甲酸和甲酸苯酯。其核磁共振氫譜吸收峰最多的結構簡式為。(5)根據題中信息和所學知識結合逆推法可知用和CH3MgBr為原料(其他無機試劑任選)制備的合成路線為。點睛:高考化學試題中對有機化學基礎的考查題型比較固定,通常是以生產、生活的陌生有機物的合成工藝流程為載體考查有機化學的核心知識,涉及常見有機物官能團的結構、性質及相互轉化關系,涉及有機物結構簡式的確定、反應類型的判斷、化學方程式的書寫、同分異構體的識別和書寫等知識的考查。它要求學生能夠通過題給情境中適當遷移,運用所學知識分析、解決實際問題,這高考有機化學復習備考的方向。有機物的考查主要是圍繞官能團的性質進行,常見的官能團:醇羥基、酚羥基、醛基、羧基、酯基、鹵素原子等。這些官能團的性質以及它們之間的轉化要掌握好,這是解決有機化學題的基礎。有機合成路線的設計時先要對比原料的結構和最終產物的結構,官能團發生什么改變,碳原子個數是否發生變化,再根據官能團的性質進行設計。同分異構體類型通常有:碳鏈異構、官能團異構、位置異構等,有時還存在空間異構,要充分利用題目提供的信息來書寫符合題意的同分異構體。物質的合成路線不同于反應過程,只需寫出關鍵的物質及反應條件、使用的物質原料,然后進行逐步推斷,從已知反應物到目標產物。24、丙烯加成反應ab—COOH+NaOH+NaBr;+O2+2H2O【解析】
由題中信息可知,A為鏈狀烴,則A只能為丙烯,與苯環在一定條件下反應會生成丙苯,故B為丙苯,丙苯繼續反應,根據分子式可推知C為丙酮,D為苯酚,丙酮與苯酚在催化劑作用下會生成E();采用逆合成分析法可知,根據PEI[]的單體,再結合題意,可推知4-氯-1,2-二甲基催化氧化制備F,則F為,根據給定信息ii可知,K為,據此分析作答。【詳解】(1)A為鏈狀烴,根據分子可以判斷,A只能是丙烯;(2)A→B為丙烯與苯反應生成丙苯的過程,其反應類型為加成反應;(3)根據相似相容原理可知,苯酚常溫下在水中的溶解度不大,其分子中不存在碳碳雙鍵,可以與甲醛發生縮聚反應,故答案為ab;(4)4-氯-1,2-二甲苯催化氧化得到F,則F的結構簡式為,其分子中所含官能團有-Cl和—COOH,故答案為—COOH;(5)僅以2-溴丙烷為有機原料,先在氫氧化鈉水溶液中水解生成2-丙醇,然后2-丙醇催化氧化生成丙酮,有關反應的化學方程式為,。(6)由E和K的結構及題中信息可知,中間產物1為;再由中間產物1的結構和信息可知,中間產物2的結構簡式為。【點睛】本題考查的是有機推斷,難度很大。很多信息在題干中沒有出現,而是出現在問題中。所以審題時,要先瀏覽整題,不能因為合成路線沒有看懂就輕易放棄。另外,雖然本題所涉及的有機物的結構很復雜,只要我們仔細分析官能團的變化和題中的新信息,還是能夠解題的。25、Zn-2e-=Zn2+鐵參與反應,被氧化生成Fe2+和Fe3+正極附近溶液不含Fe2+和Fe3+在鋼鐵表面刷一層油漆(其他合理答案均可)2I-+Cl2=I2+2Cl-5Cl2+I2+6H2O=10Cl-+2IO3—+12H+Cu(OH)2電解較長時間后,Cu2+濃度下降,H+開始放電,溶液pH增大,Cu2+轉化為Cu(OH)2沉淀【解析】
Ⅰ.該裝置能自發進行氧化還原反應而形成原電池,活潑金屬鋅做負極,失電子發生氧化反應生成鋅離子,電極反應式為Zn-2e-=Zn2+,鐵做正極,溶液中氫離子得電子發生還原反應生成氫氣,電極反應式為2H++2e-=H2↑;Ⅱ.該裝置為電解裝置,電解時,氯離子在陽極失電子發生氧化反應生成氯氣,電極反應式為2Cl——2e-=Cl2↑,銅離子在陰極上得電子發生還原反應生成銅,電極反應式為Cu2++2e-=Cu。【詳解】Ⅰ.(1)該裝置能自發進行氧化還原反應而形成原電池,鋅易失電子而作負極、鐵作正極,負極上電極反應式為Zn-2e-=Zn2+,故答案為:Zn-2e-=Zn2+;(2)由題給假設可知,假設三為:鐵參與反應,鐵被氧化生成Fe2+、Fe3+。故答案為:鐵參與反應,被氧化生成Fe2+、Fe3+;(3)亞鐵離子和K3[Fe(CN)6]生成藍色沉淀,鐵離子和硫氰化鉀溶液反應生成血紅色溶液,據②、③、④現象知,正極附近溶液不含Fe2+、Fe3+,即鐵不參與反應,故答案為:正極附近溶液不含Fe2+、Fe3+;(4)可以采用物理或化學方法防止金屬被腐蝕,如:在鋼鐵表面刷一層油漆、鍍銅等,故答案為:在鋼鐵表面刷一層油漆、鍍銅(其他合理答案均可);Ⅱ.(1)由題意可知,氯氣能氧化碘離子生成碘單質,碘能被氯氣氧化生成碘酸,離子方程式分別為2I-+Cl2=I2+2Cl-、5Cl2+I2+6H2O=10Cl-+2IO3-+12H+,故答案為:2I-+Cl2=I2+2Cl-、5Cl2+I2+6H2O=10Cl-+2IO3-+12H+;(2)陰極上電極反應式為:Cu2++2e-=Cu,當銅離子放電完畢后,氫離子放電,2H++2e-=H2↑,致使該電極附近呈堿性,Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓,故答案為:Cu(OH)2;電解較長時間后,Cu2+濃度下降,H+開始放電,溶液pH增大,Cu2+轉化為Cu(OH)2。【點睛】注意氯氣能氧化碘離子生成碘單質,碘也能被氯氣氧化生成碘酸是解答的關鍵,也是易錯點。26、分液漏斗MnO2+2Cl-+4H+Cl2↑+Mn2++2H2ONaClO、NaOH溶液中存在平衡Cl2+H2OHCl+HClO,HCO3-消耗H+,使平衡右移,HClO濃度增大ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O防止HClO分解(防止Cl2、I2逸出)當滴入最后一滴Na2S2O3溶液時,溶液由藍色變為無色,且半分鐘不變色4.41【解析】
裝置A中MnO2固體和濃鹽酸反應生成Cl2,Cl2中含HCl氣體,通過裝置B中飽和食鹽水除去氯化氫,通過裝置C中氫氧化鈉溶液反應生成氯化鈉、次氯酸鈉,通過碳酸氫鈉溶液,氯氣和水反應生成的鹽酸和碳酸氫鈉反應,促進氯氣和水反應正向進行次氯酸濃度增大,最后通過堿石灰吸收多余氯氣,(1)①由圖可知儀器的名稱,二氧化錳和濃鹽酸反應生成氯氣;②通過裝置C中氫氧化鈉溶液反應生成氯化鈉、次氯酸鈉;③C瓶溶液中石蕊立即褪色的原因是氯氣和水反應生成的鹽酸和碳酸氫鈉反應,促進氯氣和水反應正向進行次氯酸濃度增大;(2)①取C瓶溶液20mL于錐形瓶,加足量鹽酸酸化,迅速加入過量KI溶液,次氯酸鈉在酸性溶液中氧化碘化鉀生成碘單質;②蓋緊瓶塞并在暗處反應的原因是防止HClO分解;③ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,ClO-~I2~2S2O32-,以此計算C瓶溶液中NaClO的含量。【詳解】(1)①儀器a的名稱分液漏斗,裝置A中發生反應的離子方程式為MnO2+2Cl-+4H+Mn2++Cl2↑+2H2O;②氯氣和裝置C中氫氧化鈉溶液反應生成氯化鈉、次氯酸鈉,C瓶溶液的溶質是NaCl、NaClO、NaOH;③C瓶溶液中石蕊立即褪色的原因是:溶液中存在平衡Cl2+H2O?HCl+HClO,HCO3-消耗H+,使平衡右移,HClO濃度增大;(2)①步驟I的C瓶中反應的離子方程式為:ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O;②緊瓶塞并在暗處反應的原因是防止HClO光照分解;通常選用淀粉溶液作指示劑,滴定至終點的現象當滴入最后一滴Na2S2O3溶液時,溶液由藍色變為無色,且半分鐘不變色;③由ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O、I2+2S2O32-═2I-+S4O62-,由方程式可得關系式NaClO~I2~2S2O32-,12n0.1000mol/L×0.024L=0.0024mol則n=0.0012mol,則C瓶溶液中NaClO的含量為=4.41g/L。【點睛】本題考查物質含量測定實驗的測定的知識,把握物質的性質、發生的反應、測定原理為解答的關鍵,注意滴定終點的判斷方法、學會利用關系式法進行計算,側重分析與實驗、計算能力的考查,注意測定原理。27、2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O或KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O2SCl2+2H2O==S↓+SO2↑+4HCl控制分液漏斗的活塞,使濃鹽酸勻速滴下深入熔融硫的下方,使氯氣與硫充分接觸、反應,減少因氯氣過量而生成SCl2除去SCl2沒有吸收Cl2、SCl2等尾氣的裝置【解析】
(1)①不加熱條件下可用KMnO4或KClO3與濃HCl作用制氯氣;②SCl2與水發生水解反應;(2)為獲得平穩的氯氣氣流,應控制分液漏斗的活塞,使濃鹽酸勻速滴下。(3)可通過控制分液漏斗的活塞,來調節反應
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