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文檔簡介
2024年高考真題完全解讀(新課標卷)
適用省份
河南、云南、山西、新疆
辿試卷總評一jg
2024年高考化學新課標卷落實立德樹人根本任務精選試題素材弘揚愛國主義,加強對學生的價
值引領,發揮學科的育人功能和價值。試卷遵循高中化學課程標準,通過創設真實問題情境,創新
試題呈現方式,全面考查學生宏微結合、證據推理、實驗探究等化學學科關鍵能力,對高中化學教
學具有良好的導向作用。試題命制過程中加強問題設計,考查創新思維,激發學生從事科學研究、
探索未知的興趣,培養學生創新精神和實踐能力,促進學生全面發展,助力拔尖創新人才的選拔培
養。
一、精選試題情境,弘揚愛國主義,發揮學科育人價值
1.選取中華傳統文化成果,增強文化自信
高考化學試題注重挖掘中華民族優秀文化成果,選取中華傳統文化的瑰寶融入試題,增強學生.
文化自信,激發學生為中華民族偉大復興而奮斗的責任感和使命感。在中國傳統文化的維承與發揚
歷程中,文房四寶發揮著重要作用.是人類文明得以廣泛傳播的垂要載體。第7題選取文房四寶作
為素材,考查學生對筆墨紙硯中有關化學成分的辨析能力,使學三在感受化學學科對人類生活產生
重要影響的同時,認識到中華優秀傳統文化對人類發展和社會進步做出的巨大貢獻。
2.選取我國最新科研成果,厚植愛國情懷
試題選取我國科學家做出的領先研究成果作為素材,化展現我國化學領域突出成就的同時,增
強民族自豪感。第11題以我國科學家研制的一種生物相容性納米瞿化劑藥物為素材,考查學生對物
質結構基礎知識的理解和掌握情況,試題在考查化學知識的基礎上,使學生充分了解我國科研工作
者在相關領域取得的重要成果,激發學生?的愛國主義情懷。
二、遵循課程標準,加強考教銜接,落實高考改革理念
1.注重考查基礎知識,引導教學回歸基礎
高考化學試題精心設置問題,在考查化學核心知識、基礎實驗和基木原理的同時,考查學生的
科學態度和學科關鍵傕力,引導教堂回歸某礎。第9題涉及鐵與水蒸氣的反應,該實崎來源于教材,
是學生相對熟悉的情境,但得出正痢答案需要從反應原理、操作規范、產物檢驗、儀器使用等方面
深入思考。鼓勵學生理性學習,注重在基礎知識上進一步思考,而非死記硬背和機械刷題。
2.加強新老課標銜接,穩妥推進高考改革
新課標卷依據相應版本的課標命制,確保考查內容在課標要求的范圍之內,有助于新老課標銜
接,檢妥推進島考改革。第30題以除單劑四氟咯單胺的合成路線為素材,考食學生利用有機化學基
礎知識解決問題的能力。上述題命制時嚴格依標設計考查內容,該題依據新課標(2017年版),因
該版課標中要求學生掌握“手性碳”概念,所以在試題設計時未給出“手性碳”的定義,直接要求
學生辨別“手性碳”。
3.保持風格基本穩定,關心學生答題感受
高考化學試題關心學生答題感受,注重選取學生熟悉的考查方式和設問角度,避免“偏難繁怪”
試題,幫助學生發揮自身水平。第7題化學與生活類試題,考查方式為學生所熟悉,考查的核心知
識來源干教材并與學牛的日常牛活密切相關.在考杳學牛知識面的同時,使學牛充分認識到化學學
科的社會價值。第10題針對離子方程式進行考查,離子方程式是中學化學教學的重要內容,使用學
生熟悉方式考查的同時強調對基礎知識的掌握,綜合考查元素及其化合物的性質、金屬活潑性變化
規律、溶液酸堿性、物質溶解性及沉淀轉化等知識點。
三、深化綜合考查,突出科學教育,注重人才選拔培養
L提供數據現象證據,考查歸納推理與論證能力
高考化學試題考查學生的探索歸納與論證能力,使學生.靈活運用所學知識,向學生滲透科學思
維。第13題提供溶液中離子濃度的數據圖,學生需要分析出各數據曲線所代表的微粒種類,考查學
生利用數據進行歸納論證的能力。
2.深入化學學科本質,考查辯證思維與探究能力
高考化學試題考查學生的辯證里維與探究能力,選拔具有研究潛質的學生,助力拔尖創新人才
培養。第8題選取點擊化學合成法合成聚硫酸酯的作為素材,從結構決定性質的化學觀念出發設計
問題,在考查聚合反應途徑、聚合物穩定性等有機化學必備知識的同時,綜合考查學生觀察對比、
分析推理、遷移創新的科學思維。該方法是2022年諾貝爾化學獎獲得者研發的一種高效合成反應,
對學生了解科學前沿,激發崇尚科學、探索未知的興趣,培養探索性、創新性思維品質具有重要的
現實意義。
考倩分析
題號難度考查內容詳細知識點
7易化學與生產生活物質組成;涉及蛋白質、單質碳、纖維素、硅酸鹽
8中有機化學基礎同系物;縮聚反應;高分子的合成與降解
鐵與水蒸氣反應的實驗:涉及實驗原理、實驗操作、氫氣的
9中化學實驗基礎
檢驗等
10中元素化合物離子方程式的正誤判斷
11中物質結構與性質元素推斷與元素周期律:涉及熔點比較、雜化類型等
12易化學反應原理原電池正負極判斷;原電池電極反應式書寫;微型電池工作
2
(電化學)原理
化學反應原理弱酸溶液中的分布系數圖像分析;電離常數及有關計算
13中
(電離平衡)
工藝流程分析:涉及離子檢驗、試劑作用、離子方程式書寫、
27中化學工藝流程
溶度積常數相關計算等
化學綜合實驗儀器的選擇及識別、實驗操作、操作目的、試劑的選用、分
28中
(定量分析)離提純等
化學反應原理綜合;涉及電子排布、晶胞相關計算、a鍵、
29難化學反應原理晶體類型、化學平衡移動、轉化率與平衡常數計算;、反應速
率模型的分析等
有機合成與推斷;涉及有機化學反應類型、碳原子的朵化類
30中有機化學基礎
型、官能團名稱、手性破原子數目、同分異構體等
備考指津
一、重視基礎知識的落實
必備的基礎知識是能力提升的必要條件,所以無論一輪復習還是基礎年段,均應關注課程標準、關注
教材,注重化學基礎知識的落實。除比之外,還要關注新舊課程標準變化、新舊教材變化、不同版本教材
的區別,讓教學更有方向性。
在教學中幫助學生將知識以正確的視角進行有效的關聯,將知識結構化。以必備知識為例,各個知識
點之間不是割裂的,而是處于整體知識網絡之中,必備知識與關鍵能力,學科素養核心價值之間緊密相連。
形成具有內在邏輯的整體網絡。基礎知識內容之間,模塊內容之間,學科內容之間也相互關聯,交織成網。
除將之外更要注重認識思路結構化荷基于核心觀念的結構化,培養學生抽題“一”的本事,讓知識產生可
遷移價值。
二、重視關健能力的培養,發展學生的核心素養
在落實基礎知識的過程中,注重對教學過程進行設計,讓教學盡可能多地調動學生的高級思維,在思
考中落實基礎知識,同時鍛煉科學思維,潛移默化地提升學生的核心素養。
積極促進學生化學學習方式的轉變,緊緊圍繞學生核心素養發展,開展建構學習,探究學習的問題,
解決學習。尤其是真實情境下的問題解決活動。
依托高考評價體系精神,精研高考考向各省份高考試題.在習題編制中認真體會基礎性應用性綜合性
尤其是創新性的含義:習題編制不僅要從學科內容上融合,凸顯對復合能力的要求也在試題呈現形態上豐
富多樣。
情境創設應加強堅持理論聯系實際的原則,貼近時代貼近社會,貼近生活的素材。選取日常生活工業
牛.產,國家發展,社會進步中的實際問題。
3
C.生成W的反應③為縮聚反應,同時生成(CHJSiF,C不正確:
D.W為聚硫酸酯,酯類物質在堿性條件下可以發生水解反應,因此,在堿性條件下,W比聚苯乙烯
易降解,D不正確;
綜上所述,本題選B。
9.實驗室中利用卜圖裝置驗證鐵與水蒸氣反應。下列說法錯誤的是
B.酒精燈移至濕棉花下方實驗效果更好
C.用木柴點燃肥皂泡檢臉生成的翻氣
D.使用硬質玻璃試管盛裝還原鐵粉
【答案】B
【詳解】A.鐵和水蒸氣在高溫下發生反應生成FeQ,和H0該反應的化學方程式為
3Fe+4H2O(g)==Fe3O4+4H2,A正確:
B.酒精燈放在鐵粉下方加熱可以產生高溫,且不影響水的蒸發,若移至濕棉花下方則難以產生高溫,
則實驗效果不好,B錯誤;
C.用木柴點燃肥皂泡,若產生尖銳的爆鳴聲,則可檢驗生成的氣體為氫氣,C正確;
D.由于該實驗中的反應要在高溫下發生,因此要使用硬質玻璃試管盛裝還原鐵粉,D正確:
故選Bo
10.對于下列過程中發生的化學反應,相應離子方程式正確的是
A.試管壁上的銀鏡用稀硝酸清洗:Ag+2H-+NO;=Ag'+NO2?+H2O
B.工業廢水中的Pb"用FeS去除:Pb2*+S2=PbS>L
+
C.海水提漠過程中將浪吹入SO2吸收塔:Br,+SO2+2H2O=2Bf-+SO;'+4H
+2+
D.用草酸標準溶液測定高鐳酸鉀溶液的濃度:2MnO;+5C2O;-+16H=2Mn+10CO,?+8H2O
【答案】C
【詳解】A.試管壁上的銀鏡用稀硝酸清洗,銀溶于稀硝酸生成硝酸銀和一氧化氮氣體,該反應的離
子方程式為3Ag+4H++NO;=3Ag-+NOT+2H2。,A不正確;
5
B.由JPbS的溶解度遠遠小JFeS,因此,工業廢水中的Pb"用FeS去除,該反應的離子方程式為
Pb2f+FeS=PbS+Fe2+.B不正確:
C.海水提澳過程中將澳吹入SOJ吸收塔,SO?在水溶液中將Br?還原為B「,該反應的離子方程式為
+
Br24SO,+2H2O=2Br+SO;'+4H,C正確;
D.用草酸標準溶液測定高鋅酸鉀溶液的濃度,被氧化為C0?,也(^04屬于弱酸,該反應的離
2
子方程式為2MnO;+5H2C2O,t+6H*=2Mn*+10CO2T+8H2O,D不正確:
綜上所述,本題選C。
II.我國科學家最近研究的一種無機鹽Y3[〃WX)J納米藥物具有高效的細胞內亞鐵離子捕獲和抗氧化
能力。W、X、Y、Z的原子序數依次增加I,且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數是其
內層電子數的2倍,X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對電子數為4。下列敘述
錯誤的是
A.W、X、Y、Z四種元素的單質中Z的熔點最高
B.在X的簡單氮化物中X原子軌道朵化類型為sp'
C.Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液,可以溶于NH4Cl溶液
D.Y5[Z(WX)6]2中WX-提供電子對與Z"形成配位鍵
【答案】A
【分析】W、X、Y、Z的原子序數依次增加,旦W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子
數是其內層電子數的2倍,則W為C元素:每個周期的HA和VA的元素的第一電離能都比左右相鄰元素
的高,由于配合物YJZ(WX)小中Y在外界,Y可形成簡單陽離子,則Y屬于金屬元素,故X和Y分別為
N和Mg:Z的M層未成對電子數為4,則其3d軌道上有4個不成對電子,其價電子排布式為3d64s-Z
為Fe元素,Y3[Z(WX)6]2為Mg,[Fc(CN)6]20
【詳解】A.W、X、Y、Z四種元素的單質中,N元素的單質形成分子晶體,Mg和Fe均形成金屬晶
體,C元素既可以形成金剛石又可以形成石墨,石墨的熔點最高,A不正確;
B.在X的簡單氫化物是NH,,其中C原子軌道雜化類型為sp、,B正確:
C.Y的氫氧化物是Mg(OH)],其屬于中強堿,其難溶于水,難溶于Na。溶液,但是,由于NH’CI電
離產生的NH;可以破壞Mg(OH)2的沉淀溶解平衡,因此Mg(0H)2可以溶于NH』CI溶液,C正確:
D.MgJFe(CN)J中CN-提供電子對與Fea?形成配位鍵,D1E確;
綜上所述,本題選A。
12.一種可植入體內的微型電池工作原理如圖所示,通過CuO催化消耗血糖發電,從而控制血糖濃度。
當傳感器檢測到血糖濃度高于標準,電池啟動。血糖濃度下降至標準,電池停止工作。(血糖濃度以葡萄糖
濃度計)
6
A.電池總反應為2c6Hl2O,,+O2=2C6Hl2O7
B.b電極上CuO通過Cu(H)和Cu(I)相互轉變起催化作用
C.消耗18mg葡萄糖,理論上a電極行0.4mmol電子流入
D.兩電極間血液中的Na-在電場驅動下的遷移方向為b-a
【答案】C
【分析】由題中信息可知,b電極為負極,發生反應C%O-2e-+2OH-=2CuO+H?O,然后再發生
aHgs+ZCuOnCdHrOi+C4。:a電極為正極,發生反應Oz+Q+2H2O=4OFT,在這個過程中發生
的總反應為2c閏2。6+(%=2CJ九O?。
【詳解】A.由題中心息可知,當電池開始工作時,a電極為電池正極,血液中的。2在a電極上得電子
生成OH-,電極反應式為。2+4e-+2H2O=4OH;b電極為電池負極,Cu20在b電極上失電子轉化成CuO,
電極反應式為Cu?O-2e-+2OFT=2CuO+Hq,然后葡萄糖被CuO氧化為葡萄糖酸,CuO被還原為Cu?0,
則電池總反應為2cH0+0」=2&凡。,A正確:
B.b電極上CuO將葡萄糖被CuO氧化為葡萄糖酸后被還原為C40,C%0在b電極上失電子轉化成
CuO,在這個過程中CuO的質量和化學性質保持不變,因此,CuO通過Cu(H)和Cu(I)相互轉變起催化作
用,B正確:
C.根據反應2c6乩0,+0?=2弓%07可知,ImolCeHQe參加反應時轉移2moi電子,18mgC6HQ6
的物質的量為0.1mmol,則消耗18mg葡萄糖時,理論上a電極有0.2mmol電子流入,C錯誤:
D.原電池中陽離子從負極移向正極遷移,故Na?遷移方向為b-a,D正確。
綜上所述,本題選C。
13.常溫下CH2cle:OOH和CHC^COOH的兩種溶液中,分布系數6與pH的變化關系如圖所示。[比女]:
C(CH,C1COO)
d(CH2ClCOO)=
C(CH2CICOOH)+C(CH2C1COO)
7
下列敘述正確的是
A.曲線M表示川CH。2coO)~pH的變化關系
B.若酸的初始濃度為O.IOmoLLL則a點對應的溶液中有。(H]=c(CHCl2coQ-)+c(OH-)
C.CH,CICOOH的電離常數《=IO'13
CL什電離度a(CH£ICOOH)0.15
D,P_"時'電離度=(€:14。2(20014)-0.85
【答案】D
【分析】隨著pH的增大,CHXICOOH.CHQ2coOH濃度減小,CH,C1COO、CHCJCOQ-濃度增
大,C1為吸電子基團,CHC1?OOH的酸性強于CH2cleOOH,即K'CHCl2cOOH)>K<CH2cleOOH)),
6(酸分子)=6(酸根離子)=0.5時的pH分別約為1.3、2.8,則兩種酸的電離常數分別為(CHCI,COOH)?10,J,
((CHQCOOH卜103,由此分析解題。
【詳解】A.根據分析,曲線M表示川CH2cleOCT)~pH的變化關系,A錯誤;
B.根據&(CHC12coOH)=f^/焉臀,初始品(CHQ2coOH)=0.1molL\若溶液中溶
質只有CHC^COOH,則《CHQ2coO)=c(H+卜"&(CHC12coOH)Co(CHCl2coOH)=l()T"molL,但
a點對應的c(H*)=0.1mol-LT,說明此時溶液中加入了酸性更強的酸,根據電荷守恒,
c(H')>c(CHCl;COO)+c(OH-),B錯誤:
C.根據分析,CH2cleOOH的電離常數Ka=10-2.8,C錯誤:
D.電離度。=如,〃始=力七山+〃未電崗,則a(CH2cleOOH)=b(CH2cleOO),
〃始
a(aiCl2COOH)=e>(CHCl2COO),pH=2.08時,<y(CH:ClCOO)=0.15,t>(CHCl2COO)=0.85,D正
8
確;
故答案選Do
27.鉆及其化合物在制造合金、磁性材料、催化劑及陶瓷釉等方面有著廣泛應用。一種從濕法煉鋅產
生的廢渣(主要含Co、Zn、Pb、Fc的單質或氧化物)中富集回收得到含鐳高鉆成品的T藝如下:
已知溶液中相關離子開始沉淀和沉淀完全(eVLOxlO-smol17)時的pH:
FeuFc"Co"Co2,Zn2+
開始沉淀的pH1.56.9——7.46.2
沉淀完全的pH2.88.41.19.48.2
回答卜列問題:
(1)“酸浸”前廢渣需粉碎處理,目的是:“濾漁1”中金屬元素主要為。
(2)“過濾I”后的溶液中加入MnO?的作用是°取少量反應后的溶液,加入化學試劑檢
驗,若出現藍色沉淀,需補加MnO?。
(3)“氧化沉鉆”中氧化還原反應的離子方程式為、。
(4廣除鉆液”中主要的鹽有(寫化學式),殘留的C。-濃度為mol-L'o
【答案】(1)增大固液接觸面枳,加快酸浸速率,提高浸取效率Pb
(2)將溶液中的Fe“氧化為F/,以便在后續調pH時除去Fe元素KjFe(CN)/溶液
Fe2+
2+
(3)3Co+MnO;+7H2O=3Co(OH),J+MnO2J+5H,?Mn"+2MnO4+2H,O=5MnO2J44H.
(4)ZnSO,、K,SO4low?
【分析】由題中信息可知,用硫酸處理含有Co、Zn、Pb、Fe的單質或氧化物的廢渣,得到含有Co”、
Zn2+、Fe:Fe“、SO:等離了?的溶液,Pb的單質或氧化物與硫酸反應生成難溶的PbSO』,則“濾渣1”為“酸
浸”時生成的PbSO,:向濾液中加入MnO2將Fe>氧化為Fe”,然后加入ZnO調節pH=4使Fe”完全轉化為
2
Fe(OH)3,則“濾渣II”的主要成分為Fe(OH)3,濾液中的金屬離子主要是Co"、Zn1和Mi?,:最后“氧化沉
鉆“,加入強氧化劑KMnO,,將溶液中Co”氧化為C。",在pH=5時C*形成Co(OH)3沉淀,而KMnOj"
被還原為MnO?,KMnO,還會與溶液中的Mn"發生歸中反應生成MnO:,得到Cc^OH%和MnO,的混合物,
“除鉆液''主要含有ZnSO4、K2SO4,據此解答。
【詳解】(I)在原料預處理過程中,粉碎固體原料能增大固體與液體的接觸面積,從而加快酸浸的反
9
應速率,提局浸取效率;由分析可知,“流港1”的主要成分為PbSO4,則“灌渣1”中金屬兀素主要為Pb;
(2)酸浸液中含有Co?'、Zn?,、Fe2.Fe"、SO;等離子。由題表中數據可知,當Fe“完全沉淀時,
C。”未開始沉淀,而當Fc?完全沉淀時,Co?■已有一部分沉淀,因此為了除去溶液中的Fe元素且C(^不沉
淀,應先將Fe〃氧化為Fe“,然后調節溶液的pH使Fe"完全水解轉化為Fe(OH%沉淀,因此,MnO?的作
用足將Fc"氧化為Fe",以便在后續調pH時除去Fe元素。常用KjFaCN%]溶液檢驗FJ,若生成藍色沉
淀,則說明溶液中仍存在Fe?,,需補加MnOz;
(3)由分析可知,該過程發生兩個氧化還原反應,根據分析中兩個反應的反應物、產物與反應環境
(pH=5),結合得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒可寫出兩個離子方程式:
:24
3Co*+MnO4+7H2O=3CO(OH)5J+MnO2J+5H'、3Mn+2MnO;+2H,O=5MnO,1+4H^;
(4)最終得到的“除粘液”中含有的金屬離了?主要是最初“酸浸”時與加入ZnO調pH時引入的Zr?+、加
入KMnOj氧化沉鉆”時引入的K?,而陰離了?是在酸浸時引入的SO;,因此其中主要的鹽有ZnSO,和K2so4。
當溶液pH=I.l時c(H")=10T[molL4,C。“恰好完全沉淀,此時溶液中{Co")=1.0x104mol1/,則
K
。(。用=(,而)=1doi.廣,則&p[Co(OH)3]=1.0x10-乂(1()3)'=]03。“除鉆液,,的pH=5,即
K
c(H-)=10-5nx)lU',則。(0氏)=而5=10-二。11,此時溶液中
然W=耨°a-1
m=10'^mol-La
28.哦咯類化合物在導電聚合物、化學傳感器及藥物制劑上有著廣泛應用。一種合成1-(4-甲氧基苯基)-2,
5.二甲基毗咯(用毗咯X表示)的反應和方法如下:
己?2,5.二酮4.甲氧基苯胺毗咯X
實驗裝置如圖所示,將100mmol己25?二酮(熔點:-5.5C,密度:0.737g)與100mmol4-甲氧
基苯胺(熔點:57℃)放入①中,攪拌。
10
待反應完成后,加入50%的乙醇溶液,析出淺棕色固體。加熱至65C,至固體溶解,加入脫色劑,回
流20min,趁熱過濾。濾液靜置至室溫,冰水浴冷卻,有大量白色固體析出。經過濾、洗滌、干燥得到產
品O
回答下列問題:
(1)量取己-2,5-二酮應使用的儀落為(填名稱)。
(2)儀器①用鐵夾固定在③上,③的名稱是:儀器②的名稱是
(3)“攪拌”的作用是。
(4廣加熱”方式為。
(5)使用的“脫色劑”是。
(6)“趁熱過濾”的目的是;月洗滌白色固體。
(7)若需進一步提純產品,可采用的方法是o
【答案】(1)竣式滴定管
(2)鐵架臺球形冷凝管
(3)使固液充分接觸,加快反應速率
(4)水浴加熱
⑸活性炭
(6)防止產品結晶損失,提高產率50%的乙醇溶液
(7)重結晶
【分析】將100mmol己-2,5-二曲(熔點:-5.5℃,密度:0.737g-cmT)與100mmol4-甲氧基茉胺(熔點:
57C)放入兩頸燒瓶中,利用球形冷凝管進行冷凝回流提高原料利用率,通過攪拌來提高反應速率,反應完
成后,加入50%的乙醇溶液,析出淺棕色固體(即含雜質的產品),加熱至65C,至固體溶解,加入脫色劑
(脫色劑為不溶于水和乙醇等溶劑的固體,如:活性炭),回流20min,趁熱過濾,使產品盡可能多地進入
濾液,濾液靜置至室溫,冰水浴冷卻,有大量白色固體析出,經過濾、洗滌、干燥得到產品。
【詳解】(1)己-2,5-二酮的摩爾質量為114g?mol,根據題中所給數據可知,所需己-2,5-二酮的體
積為100x1(:xl14寧mol=]5.47cW=15.47mL,又因為酮類對橡膠有腐蝕性,所以選用酸式滴定管。
0.737gcm
(2)③為鐵架臺:儀器②用于冷凝回流,為球形冷凝管。
11
(3)己-2,5-二酮的熔點為-5.5C,常溫卜為液體,4-甲氯基苯胺的熔點為57.C,宿溫卜為固體,攪拌
可使固液反應物充分接觸,加快反應速率。
(4)由題給信息“加熱至65C”可知,應用水浴加熱,這樣便于控制溫度,14受熱更均勻。
(5)“脫色劑”的作用是吸附反應過程中產生的有色物質,結合題中信息,加入脫色劑后回流,趁熱過
濾,保留濾液,即脫色劑為不溶于水和乙醇等溶劑的固體,所以可以選用活性炭作脫色劑。
(6)由題給信息可知,產品敢咯X為白色固體,加熱至65℃可溶解在50%的乙醇溶液中,所以需趁
熱過濾,使產品盡可能多地進入濾液,防止產品結晶損失,提高產率:由加入50%的乙醇溶液,析出淺棕
色固體(即含雜質的產品)可知,常溫下產品不溶干50%的乙醇溶液,所以為減少溶解損失,洗滌時可用50%
的乙醇溶液。
(7)由產品的分離提純過程可知,若需進一步提純,可采用的方怯為重結晶。
29.Ni(CO),(四皴合銀,沸點43C)可用于制備高純銀,也是有機化合物撥基化反應的催化劑。回答
下列問題:
(l)Ni基態原子價電子的軌道表示式為。銀的晶胞結構類型與銅的相同,晶胞體積為銀原子
半徑為。
(2)Ni(CO),結構如圖甲所示,其中含有o健的數目為,Ni(CO)4品體的類型為。
O
甲
(3)在總壓分別為0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反應達平衡時,Ni(CO),體積分數x與溫
度的關系如圖乙所示。反應Ni(s)+4CO(g)=Ni(COMg)的AH0:填“大于”或“小于”)。從熱力學角度
考慮,有利于Ni(CO)"的生成(寫出兩點)。/A、100C時CO的平衡轉化率a=,該溫度下平衡
(4)對于同位素交換反應NiggOh+CXOfNi(CW。)3c配+CT),20c時反應物濃度隨時間的變化關
系為c,[Ni(CMo)J=Co[Ni(CMO”e/(k為反應速率常數),則Ni(C3O)、反應一半所需時間,廣(用k
表示)。
3d4s萬
【答案】⑴t[n血丁"
⑵8分子晶體
(3)小于降低溫度、增大壓強97.3%9000
In2
(4)
[詳解】(1)Ni為28號元素,其基態原子的核外電子排布式為[Ar]3d84s2,則其價電子軌道表示式為
_________________4s
銅品胞示意圖為,銀的品胞結構類型與銅的相同,則銀原子
EESIt口】向:
半徑為晶胞面對角線長度叫,因為品胞體積為,,所以品胞棱長為a,面對角線長度為團則銀原子半
(2)單鍵均為。鍵,雙鍵含仃1個。鍵和1個兀鍵,三鍵含有1個。鍵2個冗鍵,由Ni(CO)4的結構
可知,4個配體CO與中心原子Ni形成的4個配位鍵均為。犍,而每個配體CO中含有1個。鍵2個九鍵,
因此1個Ni(CO),分子中含有8個。健。Ni(CO),的沸點很低,結合其結構可知該物質由分子構成,因此
其晶體類型為分了?晶體。
(3)隨著溫度升高,平衡時Ni(CO)&的體積分數減小,說明溫度升高平衡逆移,因此該反應的AH<0;
該反應的正反應是氣體總分子數減小的放熱反應,因此降低溫度和增大壓強均有利于Ni(CO)J勺生成:山
上述分析知,溫度相同時,增大壓強平衡正向移動,對應的平衡體系中Ni(CO),的體積分數增大,則壓強:
P4>PI>P2>PM即心對應的壓強是LOMPa.由題圖乙可知,凸、100C條件下達到平衡時,CO和Ni(CO),
的物質的量分數分別為0.1、0.9,設初始投入的CO為4mol,反應生成的Ni(CO),為xmol,可得三段式:
Ni⑸+4CO(g)=Ni(CO)4(g)
起始(mol)40
轉化(mol)4xx
平衡(mol)4-4xx
,反應后總物質的量為:(4-3x)mol,根據阿伏加德羅定律,其也條件相同時,氣體的體積分數因為
其物質的量分數,因此有丁?=0.9.解得x=察,因此達到平衡時生化(CO)=4x=mol,CO的平衡轉
4-3A-3737
.36
化率“37no/.氣體的分壓=總壓強x該氣體的物質的量分數,則該溫度下的壓強平衡
a—11xyi1nuvj/0~O7/?D/o
4mol
p[Ni(CO)]_Q.9xp0.9xl.0MPa
43=9000(MPa)3
常數/=//(CO)=(0.1xpJ4=(0.1xLOMPa)7
c,Ni(Cl6O)qNi(Cl6O)i-殖i
(4)由題給關系式可得e*="”當NiC“g反應一半時彳,即e:=:
,67443,6
e0[Ni(CO)Jc0[Ni(CO)J22
坐=哈丁叱則
30.四籟咯草胺(化合物G)是?種新型除草劑,可有效控制稻田雜草。G的?條合成路線如下(略去部
分試劑和條件,忽略立體化學)。
CH2CI2
已知反應I:ROH^^H)JNROSO2CH3+(C2H5)3N.HC1
-R4OHK為炫基或H,R、R?、&、
R2R2
工為炫基
回答卜列問題:
(1)反應①的反應類型為:加入K2cO3的作用是o
(2)D分子中采用sp,雜化的碳原子數是o
(3)對照已知反應I,反應③不使用(C2HJ3N
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