22.4萜及其含氧衍生物

單萜是兩個異戊二烯聚合而成的烯或其含氧衍生物，它們廣泛地存在于植物香精油中。香葉醇和橙花醇是順、反異構體。同樣，檸檬醛也有順式物（a)和反式物（b)兩種。它們有悅人的香氣，為天然香料。

環狀單萜又分單環萜和雙環萜兩種。很多環狀單萜分子中有手性碳，存在旋光異構體。一、單環單萜母體稱為?烷（menthane)，其不飽和烯為薄荷烯又稱檸烯（limonene)，含氧物有薄荷醇(menthol)和薄荷酮（menthone):

薄荷醇有三個不對稱碳原子，四對外消旋體，分別叫做（±)薄荷醇、（±)新薄荷醇、（±)異薄荷醇及（±)新異薄荷醇。自然界存在的是1-薄荷醇或（-)薄荷醇，它的結構如下式：

薄荷醇有芳香清涼氣味，有止痛效力，是化妝品、醫藥的添加劑?二、雙環單萜

基本母體有蒎烷（pinane)、莰烷（camphane)、蒈烷（carane)、

烷（thujane)和葑烷（fenchane)五種。

它們的天然存在物有α-蒎烯（pinene)、β-蒎烯、2-莰醇（或龍腦）和樟腦（或菠酮）：

蒎烯是松節油中的主要成分，可以經加工制成龍腦或樟腦。樟腦存在于樟木中，它雖有兩個不對稱碳原子，由于碳橋只能在環的一側，只能以D和L對映異構體存在。

樟腦有防蛀、強心的作用，也是制無煙火藥的原料之一。它可以由蒎烯合成。由于樟腦的經濟價值高，原料來自稀缺的樟木，因而用人工方法由蒎烯合成具有生產意義。合成通過下述變化：三、倍半萜、雙萜等衍生物

倍半萜的含氧衍生物用作香料的有橙花叔醇(nerolidol)，它是開鏈的第二（仲）醇:有水果香氣，用于調配香料。雙萜的重要代表為維生素A,它廣泛存在于動植物界。

維生素A為動物生長發所必需。人休缺乏它，導致夜盲癥。食物中含胡蘿卜素，可以在體內分解為維生素A,故胡蘿卜素是維生素A的前體。

穿心蓮具有多種療效，是目前應用較廣的一種抗菌藥。穿心蓮含有大量苦味質，味道極苦

,代有效成分主要為雙環二萜穿心蓮叫脂（adrographolide)，此外還含有新穿心蓮內酯、14-脫氧穿心蓮內酯、14-脫氧-11-氧化穿心蓮內脂、14-脫氧-11，12-二氫穿心蓮內酯等其他有效成分。

銀杏為銀杏科銀杏屬多年生落葉喬木，在地球上已存在約2億年，素有“天然活化石”之稱。銀杏作為藥用至今已有600多年的歷史，我們的祖先很早就將其用于人類防病治療和保健方面。銀杏葉提取物中的銀杏內酯及銀杏雙黃酮是銀杏制劑中治療心腦血管疾病的有效成分,此外銀杏內酯A、B、C或單獨用銀杏內酯B可以應用于轉移癌的治療。它能提高抗癌化療

劑的效果，減少不良反應，使得耐細胞毒藥物的癌細胞對化療劑更為敏感有效。已知的銀杏萜內酯有6種,分別為GinkgolidesA、B、C、J、M和白果內酯，屬于二萜烯類化合物，它們的基本結構是共同的，不同的銀杏內酯之間的差別僅在于羥基的數目與位置的不同。另外還含有一個結構類似的倍半萜內酯成分白果內脂。

紫杉醇(taxol)又稱紅立杉醇，最早從太平洋紅豆杉（Taxusbrevifolia)的樹皮中分離得到。1972年底，美國FDA批準上市，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效較好。我國是由中國醫學科學院藥物研究所首先從云南紅豆杉樹的枝葉中提取分離得到了紫杉醇，經Ⅱ期臨床試驗證實，國產紫杉醇不但對乳腺癌、卵巢癌有良好的療效，對其他惡性腫瘤也有一定的治療效果。目前紫杉醇主要從紅豆杉屬植物中提取得到，隨著紫杉醇需求量的進一步擴大，紫杉醇的全合成、半合成、生物合成等方向成為當今的前沿課題。紫杉醇為二萜類化合物，其結構如下所示：

三萜（C5H10)6在自然界中也有廣泛存在。鯊魚肝中的角鯊烯是一種開鏈的六烯，分子中心是兩個倍半萜以尾一尾相連的：它有很弱的香氣，在生物體內可轉化為膽固醇。

靈芝是我國傳統中藥材，在漢代《神農本草經》上把靈芝列為上品，認為靈芝具有延年益壽的功效。明代《本草綱目》上記載，靈芝能使人聰慧，改善皮膚顏色，長期服用延緩衰老。現代醫學研究證明，靈芝含有多種活性物質，其中三萜類化合物是最主要的抗癌物質，在微克數量級就有類似化療藥的作用，而且無毒性。三萜類是導致靈芝具有苦味的主要物質。目前已發現大約有二百多種三萜類存在于靈芝中。其他植物中也含有三萜類，但是靈芝所含有的特殊三萜類（或稱靈芝酸），為其他植物所沒有。靈芝酸有四環三萜和五環三萜兩大類，三萜類

靈芝酸具有強烈的藥理活性，有護肝、解毒和止痛等功能。下圖是幾種常見的靈芝酸結構。

胡蘿卜素(carotenes)是四萜的典型代表，它可以看作是兩個雙萜通過尾對尾的方式連接而成。

胡蘿卜素幾乎存在于所有綠色植物中。動物體食用胡蘿卜素后，在肝臟中通過酶促作用,三種胡蘿卜素均可以轉化為維生素A。在該轉變過程中，一分子β-胡蘿卜素可以轉化為兩分子維生素A,而α-和γ-胡蘿卜素只能轉化為一分子的維生素A。維生素A不僅對動物體的視力很重要,而且有著其他許多重要的生理功能。例如，飲食結構中缺乏維生素A的動物幼體成長發育緩慢。

天然橡膠可看作是異戊二烯1,4-加成得到的聚合物，所有的異戊二烯單位均以頭對尾的形式相連接，并且所有的雙