高三化學【有機化學基礎】

有機物的結構與性質

咨I輪回顧一基穩才能樓高學前熱身⑥學生課前抽時間自主完成

1.指出下列有機物所含有的官能團，并加以命名。

結構簡式官能團名稱命名

CH3—CH—C=CH

碳碳三鍵

CH3

CH=C—C=CH

22碳碳雙鍵

H3CCH3

CH3—CH—CH—CH3

氯原子

CH3Cl

CH3—CH—CH2—CH2OH

羥基

CH3

CH3—CH—CHO

醛基

CH3

CH3

竣基

CH3—C—CH3

COOH

酯基

HCOOCH(CH3)2

*

氯原子

1.有機物命名的注意事項

(1)命名的關鍵：①確定類別、②選準主鏈、③注重細節(如數字與漢字不能直接相連，

應用隔開)。

CH3—CH—CH3

(2)命名時要正確判定物質類別，如0H的名稱是2.丙醇，而不能命名為

2.羥基丙烷。

(3)羥基在“1”號碳時必須指明官能團位置，而對于含碳官能團(如醛基、竣基)，由于官

CH3—CH—COOH

能團上的碳即為“1”號碳，則不用指明官能團的位置。如CH?的名稱為2-

甲基丙酸。

2.常見重要官能團的檢驗方法

官能團種類試劑與條件判斷依據

碳碳雙鍵或溟的CCL溶液紅色褪去

碳碳三鍵酸性KM11O4溶液紫紅色褪去

NaOH溶液，加熱，

鹵素原子有沉淀產生

AgNCh溶液和稀硝酸

醇羥基鈉有放出

FeCb溶液顯紫色

酚羥基有白色沉淀產

濃濱水

生

竣基NaHCCh溶液有CO2放出

銀氨溶液，水浴加熱有銀鏡生成

醛基新制Cu（OH）2懸濁液，有成紅色沉淀

煮沸生成

酯基NaOH與酚酸的混合物，加熱紅色褪去

考點（一）有機物的結構與性質

考向一有機物的結構與性質間的關系

1,官能團的位置與有機物的性質

（1）羥基連在脂肪煌基或苯環側鏈上的為醇，而直接連在苯環上的為酚。醇不與NaOH

反應，而酚則與NaOH反應。

（2）醇羥基（或鹵素原子）所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，則不能發生消去反應。

—CHOH

（3）伯醇（含一CH2OH）氧化生成醛（進一步氧化生成竣酸），仲醇（含有I）氧化

I

—COH

生成酮，叔醇（含有I）很難被氧化。

o

II,

（4）R—C—O—R中，當R為H,R'為炫基時，具有醛和酯的性質；當R和R'均

為危基時，只具有酯的性質；當R和R'均為H時，為甲酸，具有竣酸和醛的性質；當R

為炫基，R'為H時，只具有短酸的性質。

2.有機反應中反應物用■的判斷方法

⑴H2用量的判斷

有機物分子中的Xc=cZ、—（^c—、C—、

0

II

-CHO、—C—（埃基）都能在一定條件下與H2發生加

成反應，且加成比（設有機物分子中基團均為1mol）依次為

1：2：3：1：1。特別注意—COOH、—COOR（酯基）

中的C-0通常不與H2發生加成反應。

（2）NaOH用量的判斷

-COOH、—0H（酚羥基）、酯類物質、鹵代尼能與NaOH溶液發生反應，特別要

O

II

注意，水解產物可能與NaOH溶液發生反應。如1molHOOC—O-0-JC%與

NaOH溶液發生反應時最多消耗3molNaOH。

（3）B。用量的判斷

①烷危：光照下1molB「2可取代1molH原子。

②苯：FeB門催化下1molBr?可取代1molH原子。

③酚類：1molBQ可取代與一OH處于鄰、對位上的1molH原子。

\c==c/

④/、：1mol雙鍵可與1molB12發生加成反應。

⑤一C=C—：1mol三鍵可與2molBrz發生加成反應。

I題組練通］

1.漢黃苓素是傳統中草藥黃苓的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。下列

有關漢黃苓素的敘述正確的是（）

OHO

漢黃苓素

A.漢黃苓素的分子式為G6Hl3O5

B.該物質遇FeCb溶液顯色

C.1mol該物質與溪水反應，最多消耗1molBr2

D.與足量H2發生加成反應后，該分子中官能團的種類減少1種

［規律方法］

掌握推斷反應類型常用的方法

(1)由官能團轉化推測反應類型。從斷鍵、成鍵的角度掌握各反應類型的特點，如取代

反應的特點是有上有下或斷一下一上一；加成反應的特點是只上不下或斷一加二；消去反

應的特點是只下不上。

(2)由反應條件推測反應類型。有機反應的重要條件總結如下：

①NaOH水溶液作條件的反應：鹵代燃的水解；酯的堿性水解；NaOH醇溶液與鹵代

燒發生的是消去反應。

②以濃H2s04作條件的反應：醇的消去；醇變酸；苯的硝化；酯化反應。

③以稀H2sOj作條件的反應：酯的水解；糖類的水解；蛋白質的水解。

@Fe：苯環的鹵代。光照：烷燒的鹵代。

⑤當反應條件為光照且與X2反應時，通常是X2與烷垃或苯環側鏈克基上的氫原子發

生取代反應，而當反應條件為催化劑且與X2反應時，通常為苯環上的氫原子直接被取代。

⑥當反應條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。

(3)鹵代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子間脫水等反應，本質上屬于取代反應。

(4)有機物的加氫、脫氧屬還原反應，脫氫、加氧屬于輒化反應。

有機物分子中原子共面、共線的判斷方法

百清u題目要求是“碳原子”還是“所彳原子”，“一定”

要求Q“可能”“最多”“共線”“共面”等

n:①凡出現碳破雙鍵結構形式的原子共面問題，以乙

vi烯的結構為主體；

［選準匕②凡出現破碳三鍵結構形式的原子共線問題，以乙

住標廠快的結構為主體;

：③凡出現苯環結構形式的原子共面問題，以苯的結

n：構為主體

U;碳碳單鍵及碳的四鍵原則是造成有機物原子不在同一平

:面的主要原因，其具體判斷方法如下：

［準確以①結構中每出現?個飽和碳原子，則整個分子不再共面；

［判而「②結構中每出現?個碟窿雙鍵，至少有6個原子共面：

:③結構中每出現一個碳碳三鍵，至少有4個原子共線；

結構中每出現?個苯環，至少有12個原子共面

H3CCH3

c=cCH

/\/3

(CH3)2C=C__C=C(CH3)2HCC=C

3/\

如CH的結構可表示為故該

3CH3H3cCH3,

有機物分子中至少有6個碳原子共面(兩個平面不重合)，至多有10個碳原子共面(兩個平面

重合為同一個平面)。

考向一同分異構體的書寫與數目的判斷

1.同分異構體的書寫方法

(1)書寫思路

-

注意

同「碳鏈異構

制

限

分Ih

件

條

異種類T位置異構■筠

漏

勿

構

體

重

勿

一T仃能團異構下

⑵書寫方法

①具有官能團的有機物，一般的書寫順序:

碳鏈異構一官能團位置異構f官能團類別異構。

②芳香族化合物同分異構體的書寫要注意三個方面:

a.烷基的類別與個數，即碳鏈異構。

b.若有2個側鏈，則存在鄰、間、對三種位置異構。

c.若苯環上有三個取代基時，可先定兩個取代基的位置關系是鄰或間或對，然后再對

第三個取代基依次進行定位，同時要注意哪些是與前面重復的。

O

II

③酯(R—C-O—R')：技一R中所含碳原子數由少到多，一R'中所含碳原子數由多

到少的順序書寫。

(3)注意事項

在書寫同分異構體時務必注意常見原子的價鍵數，例如在有機物分子中碳原子的價鍵

數為4,氧原子的價鍵數為2,氮原子的價鍵數為3,鹵原子、氫原子的價鍵數為1,不足

或超過這些價鍵數的結構都是不存在的。

2.同分異構體的判斷方法

(1)記憶法

①由燃基的異構體數推斷

判斷只有一種官能團的有機物的同分異構體的種數時，根據克基的異構體數判斷較為

快捷。如判斷丁醇的同分異構體時，根據組成丁醇可寫成C4HLOH,由于丁基有4種結

構，故丁醇有4種同分異構體。

常用的炫基異構有一C3H7(2種)、一C4H"4種)、一C5Hn(8種)。

②由苯環上取代基的數目推斷

a.當苯環上只連有一個取代基時，可由煌基的數目推斷。如C9H12。屬于芳香醇，且

苯環上只有一個取代基的結構有5

彳TCH2cH2cH20HCH—CH—CH

種,分別為Or’23

C(CH3)2CH—CH2OH

CH3

(CO寫為3H60H含-OH的結

構有5種)。

b.當苯環上連有兩個取代基時，有鄰、間、對3種結構。

c.當苯環上連有三個取代基時，若三個取代基完全相同則有3種結構；若三個取代基

中有2個完全相同，則有6種結構；若三個取代基各不相同，則有10種結構。如C7H502cl

遇FeCb顯紫色，能發生銀鏡反應的結構共有10種(如其中一種為CH(.))o

(2)由等效氫原子推斷

碳鏈上有幾種不同的氫原子，其一元取代物就有幾種同分異構體。一般判斷原則：①

同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；③處于鏡

面對稱位置上的氫原子是等效的。

CH.CH

一元取代物數目即為等效氫的數目，如CH3—CH—CH—CH3等效氫的數目為2,

則一氯代物有2種。

(3)用替換法推斷

如一個碳碳雙鍵可以用環替換；碳氧雙鍵可以用碳碳雙鍵替換并將氧原子移到他處；

碳碳三鍵相當于兩個碳碳雙鍵,也相當于兩個環。不同原子間也可以替換,如二氯苯C6H4a2

有3種同分異構體，四氯苯C6H2c14也有3種同分異構體。

(4)用組合法推斷

先確定一基團同分異構體的數目，再確定另一基團同分異構體的數目，從而確定兩基

o

II

團組合后同分異構體數目的方法。如飽和一元酯Ri—C—0R2,一&有機種結構，-R2

有〃種結構，共有mX〃種酯的紜構。

實例：分子式為c9HI8o2的酯在酸性條件下水解得到的兩種有機物的相對分子質量相

等，則形成該酯的酸為C3H7COOH（2種結構），醇為CsHnOH（8種結構），故該酯的結構共

有2X8=16種。

1.化合物（b）、ED（d）、B（p）的分子式均為C6H6,下列說法正確的是（）

A.b的同分異構體只有d和p兩種

B.b、d、p的二氯代物均只有三種

C.b、d、p均可與酸性高銃酸鉀溶液反應

D.b、d、p中只有b的所有原子處于同一平面

2.分子式為C4H8c12的有機物共有（不含立體異構）（）

A?7種B.8種

C.9種D?10種

3.已知某燃A相對氫氣的密度為35,且該燃不能使溟的四氯化碳溶液褪色，則A的

可能結構共有（不考慮立體異構）（）

A.4種B.5種

C?6種D.7種

4.在CMCHBrCHzBr中,若兩個H原子被C1原子取代后，可能的同分異構體有（）

A.3種B.4種

C.5種D.7種

5.O^°H分子中苯環上的一個氫原子被CJb原子團取代形成的有機物共有（）

A.9種B.10種

C.12種D.15種

考向二限定條件下同分異構體的書寫及判斷

1?思維流程

■根據限定條件確定同分異構體中所含

定官能團

：官能團

結合所給有機物有序思維：碳鏈異構

—?官能團位置異構官能團類

別異構

：確定同分異構體種數或根據性順書寫

：結構簡式

2.注意事項

書寫要有序進行，如書寫酯類物質的同分異構體時，可采用逐一增加碳原子的方法。

0

如CsHMh含苯環的屬于酯類的同分異構體為甲酸某酯:

CH3（鄰、間、對）；乙酸某酯:

O

;苯甲酸某酯:

3.判斷多元取代物的同分異構體的方法

（1）定一移一法

對于二元取代物同分異構體的判斷，可固定一個取代基的位置，再改變另一個取代基

的位置以確定同分異構體的數目。如分析c3H6a2的同分異構體，先固定其中一個。原子

的位置，移動另外一個。原子。

（2）定二移一法

對于芳香化合物中若有3個取代基.可以固定其中2個取代基的位置為鄰、間、對的

位置，然后移動另一個取代基的位置以確定同分異構體的數目。

［題組練通］

6.下列有機物的同分異構體數目（不考慮立體異構）由小到大的順序是（）

①②③④

分子式CHC3H5clC4H8。2C4H9CIO

810

能發生加能與氫氧化能與鈉

限定條件芳香煌

成反應鈉溶液反應反應

A.③??④B.①②

11.具有一種官能團的二取代芳香化合物w是由小以跖。^。0cH3）的同分異構

體，0.5molVV與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2,W共有種（不含立體結構）,

其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為

HOOCH2C—CH2COOH

［課時跟蹤檢測］（精選好題新題，練選考查熱點，提升備考勇力）

1.下列說法正確的是（）

A.植物油氫化過程中發生了加成反應

B.淀粉和纖維素互為同分異構體

C.環己烷與苯可用酸性KMn0溶液鑒別

D.水可以用來分離溟苯和苯的混合物

解析：選AA項，植物油氫化過程中發生了油脂與Hz的加成反應，正確；B項，淀

粉和纖維素的通式均為（C6H10O5）,；,但由于二者〃值不同，所以不互為同分異構體，錯誤；

C項，環己烷與苯都不能使酸性KM11O4溶液褪色，所以不能用酸性KM11O4溶液鑒別環己

烷和笨，錯誤；D項，澳笨與笨互溶，且二者均不溶于水，所以不能用水分離澳茉和苯的

混合物，錯誤。

2.下列說法不正確的是（）

A.1mol乙烷在光照條件下最多能與3mol。2發生取代反應

B.石油裂解氣能使澳的四氯化碳溶液、酸性KMnOa溶液褪色

C.水煤氣可用來合成液態燒及甲醇等含氧有機物

D.苯可通過取代反應制得硝基苯、氯苯

解析：選AA項，1mol乙烷含有6moi氫原子，在光照條件下最多能與6moicL

發生取代反應，錯誤；B項，石油裂解氣中含有烯燒，能使澳的四氯化碳溶液、酸性KMnO4

溶液褪色，正確；C項，水煤氣成分主要是Hz和CO,可用來合成液態燒及甲醇等含氧有

機物，正確；D項，笨可通過取代反應制得硝基笨、氯苯等，正確。

3.有機物分子中原子團間的相互影響會導致物質化學性質的不同。下列事實不能說明

上述觀點的是（）

A.CH3COOH有酸性，而醇、酮類物質沒有酸性

B.甲苯使酸性高錢酸鉀褪色，而苯不能使其褪色

C.苯酚遇鐵離子發生顯色反應，而醇不能

D.乙醛與HCN發生加成反應，乙烯不能與之加成

解析：選DA項，覆基中的碳氧雙鍵影響羥基上的氫，使之易電離，正確；B項，笨

不能使酸性KMMh溶液褪色，苯上沒有可以被氧化的氫原子，甲笨能使酸性KMnCh溶液

褪色，甲基被氧化成陵基，說明笨環的影響便側鏈甲基易被氧化，正確；C項，苯酚遇鐵

離子發生顯色反應，而醇不能，說明笨環的影響使羥基更易提供孤電子對，正確；D項，

碳碳雙鍵發生的是親電加成，HCN是親核試劑，不能與烯揚的碳碳雙鍵加成，不是官能團

的相互影響，錯誤。

4.下列化學方程式正確的是()

A.中苯與濃硝酸反應制TNT：O—CH3+HN(%

CH3

濃硫酸

N(為+HO

△2

B.向BrCH2cH2cH3中加入NaOH醉溶液并加熱:

BK'H2cH2cH3+Na()H?CH2=CHCH3f4-NaBr

C.苯酚鈉溶液中通入少量二軌化碳：2C)^()Na+

CO2+H9O—^2()H+Na2c(%

D.乙醉與濃氫濕酸反應：CH3cH2()H+HBr三

CH3CH2Br4-H2()

解析：選DA項，TNT是2,4,6一三硝基甲笨，錯誤；B項，向BrCH2cH2cH3中加

fit

入NaOH醇溶液并加熱發生消去反應：BrCH2CH2CH3+NaOH-^*CH2=CHCH3t+

NaBr+H2O,錯誤；C項，苯酚鈉溶液中通入少量CO2：

>(Na+C6+H8->()H+、aHC%錯誤；。項，乙醇與濃氫澳酸反

應：CH3cH2OH+HBr-^*CH3cHzBr+HzO,正確。

5.分子式為CsMOz，能使溟的CCL溶液褪色且分子中含有一個甲基的竣酸類物質共

有(不含立體異構)()

A.6種B.5種

C.4種D.3種

解析：選A分子式為C5H?O2,能使澳的CCk溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵，分子

中含有一個甲基的覆酸類物質有

CH2=CHCH2C()()CH3、CH2=CHC(X)CH2cH3、

CH3CH2CO()CH-CH2、CH3cOOCH2CH-CH2、

HC()()CH=CHCH,CH3、HC()()CH2CH=CHCH3共6種。

6.某有機物的結構簡式如圖所示，關于該物質的敘述錯誤的是()

CH3

f<S—CHO

C=CI1

A.能使酸性KMnOj溶液褪色

B.與新制氫氧化銅懸濁液加熱煮沸產生磚紅色沉淀

C.Imol該物質和Hz反應，最多消耗5molHz

D.苯環上的一氯代物有3種

解析：選CA項，該分子含有碳碳三鍵、醛基和側鏈甲基，能使酸性KMnOq溶液

褪色，正確；B項，該分子含有羥基，與新制氫氧化銅懸濁液加熱煮沸產生轉紅色沉淀，

正確；C項，該分子含有碳碳三鍵、醛基、笨環，Imol該物質和Hz反應，最多消耗6moi

H2,錯誤；D項，笨環上的氫原子有3種，所以苯環上的一氯代物有3種，正確。

7.有機物M、N、Q的轉化關系如圖所示，下列說法正確的是（）

A.M的名稱為異丁烷

B.N的同分異構體有7種（不考慮立體異構，不包括本身）

C.Q的所有碳原子一定共面

D.Q能使溟的四氯化碳溶液和酸性KMnCh溶液褪色，褪色原理相同

解析：選BA項，M為異戊烷，錯誤；B項，戊烷的同分異構體（碳胳形式表示）為

④⑤⑥⑦I⑧

c—c—c—c、c—c—C

①②③II

C—C—c—c-C、CC,氯原子應有8種位置，除去氯原子在⑥

位置，N的同分異構體應有7種結構，正確；C項，Q的空間構型為四面體，利用三點確

定一個平面、乙烯是平面形，因此Q中所有碳原子可能共面，但不一定共面，錯誤；D項，

Q中含有碳碳雙鍵，能與澳的四氯化碳發生加成反應使其褪色，Q被酸性KM11O4溶液氧化

使其褪色，兩者原理不同，錯誤。

8.以丙醛為原料制取1,2.丙二醇，過程中涉及以下反應類型：①消去；②加聚；③水

解；④加成；⑤還原；⑥氧化，按正確的合成路線依次發生反應的所屬類型是（）

A.⑤??③B.⑥??①

C.⑤D.①

解析：選A用丙醛制取1,2■丙二醇，官能團種類和數目都發生變化，1,2?丙二醇有2

個娶基，且處于相鄰的碳原子上，所以應先加氫還原為丙醇，然后在濃硫酸加熱條件下發

生消去反應得丙烯，再與澳加成，制得1,2?二澳丙烷，再在堿的水溶液條件下水解，得1,2?

丙二醇，故合成路線依次發生的反應所屬類型順序為⑤?④③。

9.聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類緩釋消毒劑，聚維酮通過氫鍵與Hh形成聚

維酮碘，其結構表示如下:

-fcH2—CH----------CH2-CH]—[CH2—CH+（圖中虎線裊木氫健）

下列說法不正確的是（）

O

A.聚維酮的單體是

B.聚維酮分子由（旭+〃）個單體聚合而成

C.聚維酮碘是一種水溶性物質

D.聚維酮在一定條件下能發生水解反應

解析：選BA項，由聚維酮碘的分子結構知，聚維酮由加聚反應制得，其單體為

J,正確；B項，由聚維酮碘的分子結構知，聚維酮分子中左側就節由2個單體構成，

因此，聚維朋分子由（26+〃）個單體聚合而成，錯誤；C項，由題干佶息“聚維酮碘的水溶

液”知，聚維酮碘溶于水，正確；D項，聚維酮分子中含有肽鍵，因此在一定條件下能夠

發生水解反應，正確。

QKMnO.（lD.HOO€

VVXCCK）H

10.已知X丫，下列說法錯誤的是（）

A.X分子中所有碳原子一定在同一平面上

B.X與乙烯不屬于同系物

C.丫可發生取代反應、氧化反應

D.Y的含有相同官能團的同分異構體有8種（不考慮立體異構）

解析：選AA項，單鍵可以旋轉，X分子中所有碳原子不一定在同一平面上，錯誤;

B項，X屬于環烯，與乙烯不屬于同系物，正確；C項，Y含覆基可發生取代反應，Y可以

燃燒發生氧化反應，正確；D項，Y的含有相同官能團的同分異構體的結構為

HOOC—C4HS—COOH,一C4HL有8種結構，所以該有機物的同分異構體有8種，正確。

11.下列由實驗得出的結論正確的是（）

選項實驗結論

將乙烯通入澳的四氯化碳溶液，溶液最生成的1,2?二漠乙烷無色、可溶于四氯化

A

終變為無色透明碳

乙醇和水都可與金屬鈉反應產生可燃性乙醇分子中的氫與水分子中的氫具有相

B

氣體同的活性

C用乙酸浸泡水壺中的水垢，可將其清除乙酸的酸性小于碳酸的酸性

D甲烷與氯氣在光照下反應后的混合氣體生成的氯甲烷具有酸性

能使濕潤的石蕊試紙變紅

解析：選AA項，乙烯與澳發生加成反應生成的1,2?二澳乙烷是一種無色、可溶于

CCL的有機物，正確；B項，乙醇和水均能與Na反應生成H2,但Na與水反應更劇烈，

故水分子中羲的活性強于乙醇分子中氫的活性，需要注意的是乙醇分子中只有一OH中的H

能與Na反應，乙醇分子中氫的活性不完全相同，錯誤；C項，乙酸能除去水垢，說明酸性：

乙酸,碳酸，錯誤；D項，CH4與Ck發生取代反應生成的CH3CI不具有酸性，但生成的

HC1能使濕潤的石蕊試紙變紅，錯誤。

12.乳酸的一種合成方法：

C1

CL,紅碉I一定條件

CHj—CH—COOH—2.CH,—CH—COOH—?

丙酸①②

CH3—CH—COOH

乳酸

下列說法正確的是（）

A.步驟①、②分別是加成反應、取代反應

B.乳酸與丙烯完全燃燒的產物相同

C.丙酸炫基上的二氯代物有2種

D.蛋白質水解可生成乳酸

解析：選BA項，由合成方法可知，①為取代反應，②為鹵代揚的水解反應生成乳酸，

則均為取代反應，錯誤；B項，乳酸與丙烯完全燃燒的產物均為CO?和水，正確；C項，

丙酸燒基上有2種H,2個C】原子可均在甲基、亞甲基上，或在甲基、亞甲基上各1個。

原子，則二氯代物有3種，錯誤；D項，蛋白質水解生成氨基酸，不能得到乳酸，錯誤。

13.某有機物的分子式為C4H8。2,下列有關其同分異構體數目的說法中正確的是（）

A.屬于酯類的有4種

B.屬于毅酸的有3種

C.既含有羥基又含有醛基的有3種

D.不可能存在分子中含有六元環的同分異構體

解析：選AA項，C4HKb屬于酯類的同分異構體為飽和一元酯，若為甲酸與丙醇形

成的酯，甲酸只有1種結構，丙蜂有2種，形成的酯有2種，若為乙酸與乙醇形成的酯，

乙酸只有1種結構，乙醇只有1種結構，形成的乙酸乙酯有1種，若為丙酸與甲醇形成的

酯，丙酸只有1種結構，甲醇只有1種結構，形成的丙酸甲酯有1種，所以C4H8。2屬于酯

類的同分異構體共有4種，正確；B項，C4H8。2屬于叛酸時，可以是丁酸或2?甲基丙酸，

共有2種同分異構體，錯誤；C項，C4H8。2屬于羥基醛時，可以是2-羥基丁醛、3-羥基丁

醛、4?羥基丁醛、2?甲基?2?羥基丙醛、2.甲基-3羥基丙醛，共5種同分異構體，錯誤；D項，

存在分子中含有六元環的同分異構體亡）錯誤。

14.中國是中草藥的發源地，目前中國人約有12000種藥用植物。從某中草藥提取的

有機物結構如圖所示，關于該有機物的下列說法中錯誤的是（）

A.該物質的熔點比同碳的垃分子熔點高

B.分子式為G4H18O6

C.1mol該有機物與足量的金屬鈉反應產生4molH2

D.環上氫原子的一氯取代物有5種

解析：選CA項，該物質的相對分子質量大于同碳的燒的相對分子質量，所以熔點

比同碳的煌分子熔點高，正確；B項，根據結構簡式可知分子式為G4Hl8。6,正確；C項，

羥基和覆基均與鈉反應產生Hz,故1mol該有機物與足量的金屬鈉反應產生2molHz,錯

誤；D項，結構對稱，環上有5種氫，環上氫原子的一氯取代物有5種，正確。

C（）011

A-（）H

15.過量的下列溶液與水楊酸（J）反應能得到分子式為C7H5（hNa的有機物的

是（）

A.NaHCCh溶液B.Na2c溶液

C.NaOH溶液D,NaCI溶液

解析：選AA項，水楊酸中加入NaHCCh溶液，只有核酸與NaHCCh反應，一COOH

轉化為一COONa,產物的分子式為C7HsChNa,正確；B項，水楊酸與Na2c溶液反應，

—COOH作用轉化為一COONa,—OH轉化為一ONa,分子式為C7HKhNa2,錯誤；C項，

水楊酸與NaOH溶液反應，一COOH作用轉化為一COONa,—OH轉化為一ONa,分子式

為C7HKhNaz,錯誤；D項，水楊酸與NaCI溶液不反應，錯誤。

16.甲、乙、丙三種物質是某抗生素合成過程中的中間產物，下列說法正確的是（）

A.甲、乙均能發生加成反應

B.甲的一種同分異構體中可能含有苯環和歿基

C.甲分子中的所有原子可能共平面

D.用酸性KMnOj溶液可鑒別乙和丙

解析：選AA項，甲中含有苯環，乙中含有苯環和醛基，因此甲、乙都能與Hz發生

加成反應，正確；B項，根據甲的結構簡式，甲的不飽和度為4,如果甲的一種同分異構體

含有苯環和按基，此同分異構體的不飽和度為5,因此甲不存在含有茉環和掾基的同分異構

體，錯誤；C項，甲烷空間構型為正四面體，因此甲中一CM中所有原子不共面，錯誤；D

項，乙中的醛基能使酸性KMnOq溶液褪色，丙中的酚羥基能使酸性KMnCh溶液褪色，因

此酸性KMnO4溶液不能鑒別乙和丙，錯誤。

17.反?2.己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據

該合成路線回答下列問題：

依化劑，

2CH.{CH2CH2CH()-|

Clb-CHOCUh—

B

(li3CH2CH2()CHA'HA'H；

YY"卜廠…

()—

Xz

()(,n

IICHO

+A+用

CH3('H2('H2II

I)

已知：

(>—Rf

/II+/H.()

R—CH----------^RCH()+R'()H+R"()H°

\

()—R"

(DA的名稱是;B分子中的共面原子數目最多為；C分子中與環相

連的三個基團中，不同化學環境的氫原子共有種。

(2)D中含氧官能團的名稱是,寫出檢驗該官能團的化學反應方程式：

(3)E為有機物，能發生的反應有o

a.聚合反應b.加成反應

c.消去反應d.取代反應

(4)B的同分異構體F與B有完全相同的官能團，寫出F所有可能的結構:

解析：(1)A為正丁醛或丁醛；B的結構可表示為

“Q/H

zC=C\③④

H()-CH2—CH.{,可根據乙烯的平面結構分析：①號和②號C原子及與它們所

連的原子，共有6個原子共面；0原子所連的③號C相當于在基H,也可共面；由于單鍵

可以旋轉，故④號C和所連的3個H原子中可以有1個共面，故共面的原子最多有9個；

由于C的結構不對稱，故與環相連的三個基團不對稱，則三個基團中不同C原子上的H原

子均不相同，即不同化學環境的H原子共有8種。

(2)D中的含氧官能團為醛基；檢驗醛基可用銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液。

(3)產物E為有機物，根據已知中的反應原理和原子守恒可知E為C2H5OH,該有機物

為乙醇，可發生消去反應和取代反應，但不能發生聚合反應和加成反應。

(4)符合要求的B的同分異構體的結構有(包括順反異構)

H3cOC'H3

CH2=€'HCH2(K'H3、、

HH

H4CH/(紀七

、H2C=C

H(乂H\H3

答案：(1)正丁醛或丁醛98(2)醛基

HCHO

X+2Ag(NH3)2()H—>

CH3cH2cH2H

HCOONHi

+2AgI+3NH3+Ho()

CH3cH2cH2H

HCHO

[或I2CU(OII)2INaOII

CH3cH2cH2H

HCOONa

----**+Cll2()(+3H2()]

CH3cH2cH2H

(3)cd

H3c()CH3

(4)CH2=CHCH2()CH3、^=<(、

HH

H3cH/OF

、H2C=C

X

H()CH3co

18.以有機物A和苯酚為原料合成一種醫藥中間體E的路線如下:

OHBr

A-1OH

一定條?件下CH.OH6△HCA^S

-HO^OC

B「副產物D等

完成下列填空：

⑴已知A的分子式為C2H2。3,可發生銀鏡反應，且具有酸性。寫出A的結構簡式:

②()H

()H③

xn

HO

(2)有機物B(①)中①、②、③3個一OH的酸性由強到弱的順序為

⑶副產物D是由2分子B生成的含有3個六元環的化合物，D的結構簡式