PAGE4-專題講座(十)有機合成中碳骨架的構造一、有機成環反應1．有機成環：一種是通過加成反應、聚合反應來實現的；另一種是通過至少含有兩個相同或不同官能團的有機物脫去小分子來實現的。如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內或分子間脫去小分子水等而成環。2H2O(在第四章學習該反應)。2．成環反應生成的五元環或六元環比較穩定。二、碳鏈的增長有機合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見的方式如下所示。1．與HCN加成。R—CH=CH2＋HCNeq\o(→,\s\up14(加成))RCH2CH2CNeq\o(→,\s\up14(水解))RCH2CH2COOH2．加聚或縮聚反應。nCH2=CH2eq\o(→,\s\up14(催化劑))3．酯化反應。CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up14(濃H2SO4),\s\do17(△))CH3COOCH2CH3＋H2O三、碳鏈的減短1．脫羧反應：R—COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up14(CaO),\s\do17(△))R—H＋Na2CO3。2．氧化反應：eq\o(→,\s\up14(KMnO4（H＋）))；R—CH=CH2eq\o(→,\s\up14(KMnO4（H＋）))RCOOH＋CO2↑。3．水解反應：主要包括酯的水解、蛋白質的水解和多糖的水解。4．烴的裂化或裂解反應：C16H34eq\o(→,\s\up14(高溫))C8H18＋C8H16；C8H18eq\o(→,\s\up14(高溫))C4H10＋C4H8。[練習]________________________________________1．乙醇在與濃硫酸混合共熱的反應過程中，受反應條件的影響，可發生兩類不同的反應類型：1，4二氧六環是一種常見的溶劑。它可以通過下列合成路途制得：其中的A可能是()A．乙烯 B．乙醇C．乙二醇 D．乙酸解析：依據提示信息，可以得出1，4二氧六環是由乙二醇通過分子間脫水反應的方式合成的，結合官能團在各反應條件下改變的特點，各物質的結構可借助于逆向思維的方式得以推知：。答案：A2．在試驗室常用格氏試劑制取醇類，格氏試劑(RMgX)的制法是RX＋Mgeq\o(→,\s\up14(乙醚))RMgX(R為烴基，X為鹵素)格氏試劑可發生下列轉變：(R、R′可以是相同或不同的羥基)。以A為原料合成乙酸異丁酯(結構簡式如圖1)的流程如圖2(部分反應物及反應條件沒有列出。A主要來源于石油裂解氣，A的產量常作為衡量石油化工水平的標記)：(1)上述流程中，屬于或含加成反應的是__________(填序號)。(2)寫出F的結構簡式：________________________________。(3)寫出下列反應的化學方程式。反應①______________________________________________，反應④________________________________________________。解析：依據題意及信息可梳理出幾點：產物為酯類化合物；酯的制備通常是羧酸和醇反應。醇(R—CH2OH)能連續兩次被氧化：R—CH2OH→RCHO→RCOOH。由格氏試劑的制法：把Mg放在無水乙醚中，加鹵代烴即得格氏試劑，醛與格氏試劑作用生成醇，反應過程中包含加成和水解兩個反應。可依次推導如下：eq\x(CH3COOH)eq\o(→,\s\up14(O2),\s\do17(氧化))eq\x(CH3CHO)eq\o(→,\s\up14(O2),\s\do17(氧化))eq\x(CH3CH2OH)eq\o(→,\s\up14(H2O),\s\do17(加成))eq\x(CH2=CH2)eq\x(CH2=CH2)eq\o(→,\s\up14(HX),\s\do17(加成))eq\x(CH3CH2X)eq\o(→,\s\up14(Mg),\s\do17(乙醚))eq\x(CH3CH2MgX)eq\o(→,\s\up14(＋C/H2O),\s\do17(干脆應用))eq\o(→,\s\up14(＋D),\s\do17(酯化))答案：(1)①④⑤⑥