JF(冀)119-20152015-05-19發(fā)布2015-08-01實(shí)施河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecification歸口單位：河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局起草單位：河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院方靜(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)王龍(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)王冰勤(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)劉佩僑(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)劉碩(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)李玄曄(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)黃曉光(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院)張大鵬(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測院) 1范圍 12術(shù)語 2.1點(diǎn)式分析儀器 1 12.3等效濃度 3概述 14計(jì)量特性 2 2 24.3顆粒物測定儀 25校準(zhǔn)條件 25.1環(huán)境條件 3 36校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 36.1多氣體動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀 36.2點(diǎn)式分析儀器 4 76.4顆粒物測定儀 87校準(zhǔn)結(jié)果 附錄A校準(zhǔn)原始記錄格式(供參考) 附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式(供參考) Ⅱ本規(guī)范以JJF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語及定義》、JJF1071-2010《國家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》和JJF1059.1-2012《測量不確定度評定與表示》為基礎(chǔ)性規(guī)范進(jìn)行制訂。本規(guī)范的制訂，參考了HJ93-2013《環(huán)境空氣顆粒物(PM?0和PM?5)采樣器技術(shù)要求及檢測方法》、HJ653-2013《環(huán)境空氣顆粒物(PM10和PM?5)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方檢測方法》中的部分內(nèi)容。本規(guī)范為首次發(fā)布。本規(guī)范適用于空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)中氣態(tài)污染物(SO?、NO?、O?、CO)分析儀、β射2術(shù)語空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)(以下簡稱系統(tǒng))是在監(jiān)測點(diǎn)位采用連續(xù)測量儀器對環(huán)境空氣中二氧化氮、二氧化硫、臭氧、一氧化碳等氣態(tài)污染物和顆粒物(PM1o、PM?5)進(jìn)行連續(xù)的樣品儀、數(shù)據(jù)采集和傳輸設(shè)備組成。儀器測量原理見表監(jiān)測項(xiàng)目點(diǎn)式分析儀器β射線吸收法4計(jì)量特性4.1.1流量示值誤差不超過±1%。4.1.2流量重復(fù)性不大于0.5%。4.1.3臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性不大于1%。氣態(tài)污染物分析儀計(jì)量性能指標(biāo)見表2。SO?分析儀NO?分析儀O?分析儀測量范圍(nmol/mol)檢出限(nmol/mol)示值誤差(nmol/mol)NO?轉(zhuǎn)化效率響應(yīng)時(shí)間(min)零點(diǎn)漂移(nmol/mol/24h)量程漂移(nmol/mol/24h)重復(fù)性(nmol/mol)校準(zhǔn)池長度的影響(%)(差分光譜法)大氣壓示值誤差校準(zhǔn)膜測量示值誤差5校準(zhǔn)條件5.2.4稀釋法配氣裝置：流量(0～10)L/min,(0～100)mL/min,流量誤差±0.5%。5.2.5標(biāo)準(zhǔn)流量測量裝置：流量(0～10)L/min,(0～100)mL/min,流量誤差±0.5%。5.2.9流量計(jì)：(10～50)L/min,1.0級(jí)。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法流量計(jì)滿量程20%、50%和80%的流量，每個(gè)流量點(diǎn)測量3次，分JJF(冀)119—20156.1.2流量重復(fù)性待儀器運(yùn)行穩(wěn)定后，將標(biāo)準(zhǔn)流量測量裝置串聯(lián)到多氣體動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀氣路中，使校準(zhǔn)儀產(chǎn)生流量計(jì)滿量程80%的流量，記錄標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)顯示值，重復(fù)進(jìn)行7次測量，按公式(2)計(jì)算流量重復(fù)性。 流量重復(fù)性，%;6.1.3臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性待儀器運(yùn)行穩(wěn)定后，按照說明書的要求對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。使用校準(zhǔn)儀中的臭氧發(fā)生器發(fā)生約400nmol/mol的臭氧氣體，通入到臭氧標(biāo)準(zhǔn)裝置中進(jìn)行測量，記錄穩(wěn)定后的讀數(shù)。重復(fù)進(jìn)行7次測量，按公式(3)計(jì)算臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性。So?——臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性，%;c?——第i次臭氧標(biāo)準(zhǔn)裝置穩(wěn)定后的讀數(shù)，nmc——臭氧標(biāo)準(zhǔn)裝置穩(wěn)定后的讀數(shù)的平均值，nmol/mol;6.2點(diǎn)式分析儀器待儀器運(yùn)行穩(wěn)定后，將零點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)氣體通入分析儀，每2min記錄該時(shí)間段數(shù)據(jù)的平均值r?,JJF(冀)119—2015獲得至少25個(gè)數(shù)據(jù)，記錄為r?、r2……ri,按公式(4)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差S?,公式(5)計(jì)算待測分析儀的檢出限D(zhuǎn)。r——第i次零點(diǎn)讀數(shù)值，nmol/mol;6.2.2示值誤差待儀器運(yùn)行穩(wěn)定后，分別進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)和量程校準(zhǔn)，然后通入含量為滿量程20%、50%和80%的標(biāo)準(zhǔn)氣體，讀取穩(wěn)定值，重復(fù)測量3次，按(6)式計(jì)算分析儀的示值誤差。δc——儀器示值誤差，nmol/mol;C,——三次測量的平均值，nmol/mol;Cs——?dú)怏w標(biāo)準(zhǔn)值，nmol/mol。6.2.3NO?的轉(zhuǎn)換效率待儀器運(yùn)行穩(wěn)定后，分別進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)和量程校準(zhǔn)，通入80%量程的NO標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別記錄儀器NO和NOx穩(wěn)定讀數(shù)；重復(fù)操作3次，分別計(jì)算NO和NOx讀數(shù)的平均值Cno和CNox;啟動(dòng)校準(zhǔn)儀中臭氧發(fā)生器，產(chǎn)生一定濃度的臭氧，在相同實(shí)驗(yàn)條件下通入80%量程的NO標(biāo)準(zhǔn)氣生成的NO?氣體的標(biāo)準(zhǔn)濃度值CNo?等于Cno與Cno的差值，濃度范圍應(yīng)控制在(20η——NO?的轉(zhuǎn)換效率，%;通入含量為量程80%的標(biāo)準(zhǔn)氣體，讀取穩(wěn)定值So。24h內(nèi)，每隔6h通入零氣和量程80%的標(biāo)準(zhǔn)氣體，記錄穩(wěn)定值Z和S,按(8)式計(jì)算零點(diǎn)漂移(△Z,),取絕對值最大的△Z, S——第i次量程測量值，nmol/mol;待儀器運(yùn)行穩(wěn)定后，分別進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)和量程校準(zhǔn)，然后通入含量為量程上限值80%的標(biāo)準(zhǔn)氣體，讀取其穩(wěn)定示值，重復(fù)測量7次，按公式(10)計(jì)算重復(fù)性。使儀器處于零光程測量狀態(tài)，向校準(zhǔn)池中通入等效濃度約為80%滿量程的標(biāo)準(zhǔn)氣體，穩(wěn)定稱值90%時(shí)，停止計(jì)時(shí)。重復(fù)測量3次，3次測量值的平均值作為儀器的響應(yīng)時(shí)間。JJF(冀)119—2015使儀器處于零光程測量狀態(tài)，方法同6.2.5。使儀器處于零光程測量狀態(tài)，方法同6.2.6。6.3.6校準(zhǔn)池長度的影響使儀器處于零光程測量狀態(tài)，在其測量光路上放置最大長度的校準(zhǔn)池，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體，該氣體的等效濃度約為80%量程，記錄穩(wěn)定后示值CL;在儀器測量光路上放置最小長度的校準(zhǔn)池，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體(等效濃度為80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體),讀數(shù)穩(wěn)定后記錄測量值Cs。按公式(11)計(jì)算校準(zhǔn)池長度的影響k。k——校準(zhǔn)池長度的影響，%;CL——使用最大長度校準(zhǔn)池時(shí)儀器測量值，nmol/mol;Cs——使用最小長度校準(zhǔn)池時(shí)儀器測量值，nmol/mol;L?——最大長度校準(zhǔn)池長度，mm;L?——最小長度校準(zhǔn)池長度，mm。6.4顆粒物測定儀6.4.1采樣口溫度示值誤差將標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)和待測儀器溫度測量探頭放置在同一環(huán)境條件下，待溫度值穩(wěn)定后，分別讀取溫度計(jì)顯示值和測定儀顯示值。按公式(12)計(jì)算溫度示值誤差。△T——溫度示值誤差，℃;To——溫度計(jì)顯示值，℃;T?——待測儀器顯示值，℃。6.4.2大氣壓示值誤差將氣壓表和待測儀器放置在同一環(huán)境下，待大氣壓力值穩(wěn)定后，分別讀取氣壓表顯示值和JJF(冀)119—2015分析儀顯示值。按公式(13)計(jì)算大氣壓示值誤差。△P——大氣壓示值誤差，kPa;Po——?dú)鈮罕盹@示值，kPa;P?——待測儀器顯示值，kPa。6.4.3采樣流量設(shè)定誤差和示值誤差待儀器預(yù)熱穩(wěn)定后，取下顆粒物分析的采樣頭，將標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)連接到采樣管上，調(diào)整儀器初始采樣流量為設(shè)定值Qo。在儀器一個(gè)測量周期內(nèi)，每隔10min同時(shí)讀取被測儀器顯示值為Q和標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測量值Qsi,共讀取5組數(shù)值。按公式(14)計(jì)算采樣流量設(shè)定誤差，按公式 (15)計(jì)算采樣流量示值誤差。△設(shè)——采樣流量設(shè)定誤差，%;Qo——采樣流量設(shè)定值，L/min; Qs——標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測量值的平均值，L/min。Q——第i次測量被測儀器顯示值，L/min;Qsi——第i次測量標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測量值，L/min。6.4.4采樣流量重復(fù)性待儀器預(yù)熱穩(wěn)定后，取下顆粒物分析的采樣頭，將標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)連接到采樣管上，調(diào)整儀器初始采樣流量為設(shè)定值Qo。讀取標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測量值記為Qsi,重復(fù)進(jìn)行7次測量，按公式(16)計(jì)算采樣流量重復(fù)性。SQ——采樣流量重復(fù)性，%;△m——標(biāo)準(zhǔn)膜的測量誤差，%;m——標(biāo)準(zhǔn)膜3次測量平均值，μg/cm2。Sm——校準(zhǔn)膜測量重復(fù)性，%。a)標(biāo)題，如“校準(zhǔn)證書”或“校準(zhǔn)報(bào)告”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；d)證書的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶名稱和地址；1)對偏離校準(zhǔn)規(guī)范的說明；n)校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校天線有效的說明；空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)的建議校準(zhǔn)周期不超過1年，當(dāng)更換重要部件、維修或?qū)x器性能校準(zhǔn)原始記錄格式(供參考)客戶名稱儀器編號(hào)證書編號(hào)儀器型號(hào)溫(濕)度校準(zhǔn)員制造廠校準(zhǔn)日期核驗(yàn)員校準(zhǔn)地點(diǎn)測量次數(shù)123儀器顯示值(mL/min)流量計(jì)測量值(mL/min)流量示值誤差(%)測量次數(shù)1234567流量計(jì)顯示值(mL/min)流量重復(fù)性(%)測量次數(shù)1234567標(biāo)準(zhǔn)裝置測定值(nmol/mol)A.4、檢出限單位：nmol/m分析儀零點(diǎn)測量值ri分析儀示值誤差123次數(shù)123NO?轉(zhuǎn)換效率(%)A.7、響應(yīng)時(shí)間分析儀測量值(s)響應(yīng)時(shí)間(s)123A.8、零點(diǎn)漂移和量程漂移單位：nmol/mol分析儀零點(diǎn)漂移漂移01234Z分析儀1234567A.10、校準(zhǔn)池長度的影響校準(zhǔn)池最小長度最小長度測量值校準(zhǔn)池最大長度最大長度測量值校準(zhǔn)池長度影響A.11、顆粒物測定儀采樣口溫度示值誤差單位：℃儀器顯示溫度溫度計(jì)顯示溫度溫度示值誤差A(yù).12、顆粒物測定儀大氣壓示值誤差儀器顯示壓力空盒氣壓表顯示壓力大氣壓示值誤差A(yù).13、顆粒物測定儀采樣流量設(shè)定誤差和示值測量次數(shù)123456被測儀器顯示值Qi(L/min)標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測量值Qsi(L/min)流量設(shè)定誤差(%)流量示值誤差(%)流量設(shè)定值Qo標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測量值(L/min)A.15、校準(zhǔn)膜測量示值誤差單位：μg/cm2實(shí)測值測量誤差(%)123A.16、校準(zhǔn)膜測量重復(fù)性單位：μg/cm2校準(zhǔn)膜實(shí)測值1234567附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式(供參考)校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果多動(dòng)態(tài)氣體分析儀流量示值誤差氣態(tài)污染物分析儀檢出限示值誤差NO?的轉(zhuǎn)換效率響應(yīng)時(shí)間零點(diǎn)漂移量程漂移校準(zhǔn)池長度的影響顆粒物連續(xù)分析儀采樣口溫度示值誤差大氣壓示值誤差采樣流量設(shè)定誤差采樣流量示值誤差校準(zhǔn)膜測量示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果測量不確定度：JJF(冀)119—2015氣態(tài)污染物分析儀示值誤差不確定度評定示例C.1測量方法待分析儀運(yùn)行穩(wěn)定后，分別進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)和量程校準(zhǔn)，然后通入含量為滿量程20%、50%和80%的標(biāo)準(zhǔn)氣體，讀取穩(wěn)定值，重復(fù)測量3次，計(jì)算分析儀的示值誤差。C.2測量模型C,-三次測量的平均值，nmol/mol;C.3輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定C.3.1u(C)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量的分析和計(jì)算C.3.1.1測量重復(fù)性引入的不確定度分量u,(c)選取一臺(tái)有代表性SO?自動(dòng)分析儀，在相同條件下重復(fù)進(jìn)行10次測量(以滿量程20%濃度點(diǎn)為例),測得數(shù)據(jù)如下，單位為(nmol/mol):其算術(shù)平均值為10