2025高考化學高三化學大二輪專項專題小題各個擊破題型20電化學與有機化學、晶體結構的融合含答案及解析 - 副本_第1頁
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文檔簡介

1.(2024·遼寧卷)某鋰離子電池電極材料結構如圖。結構1是鈷硫化物晶胞的一部分,可代表其組成和結構;晶胞2是充電后的晶胞結構;所有晶胞均為立方晶胞。下列說法錯誤的是()A.結構1鈷硫化物的化學式為Co9S8B.晶胞2中S與S的最短距離為eq\f(\r(3),2)aC.晶胞2中距Li最近的S有4個D.晶胞2和晶胞3表示同一晶體答案:B解析:由均攤法得,結構1中含有Co的數目為4+4×eq\f(1,8)=4.5,含有S的數目為1+12×eq\f(1,4)=4,Co與S的原子個數比為9∶8,因此結構1的化學式為Co9S8,A正確;由圖可知,晶胞2中S與S的最短距離為面對角線的eq\f(1,2),晶胞邊長為a,即S與S的最短距離為eq\f(\r(2),2)a,B錯誤;如圖:,以圖中圈出的Li為例,與其最近的S共4個,C正確;如圖,當兩個晶胞2放在一起時,圖中灰框截取的部分就是晶胞3,晶胞2和晶胞3表示同一晶體,D正確。2.(2024·安徽卷)研究人員制備了一種具有鋰離子通道的導電氧化物(LixLayTiO3),其立方晶胞和導電時Li+遷移過程如圖所示。已知該氧化物中Ti為+4價,La為+3價。下列說法錯誤的是()A.導電時,Ti和La的價態不變B.若x=eq\f(1,3),Li+與空位的數目相等C.與體心最鄰近的O原子數為12D.導電時、空位移動方向與電流方向相反答案:B解析:根據題意,導電時Li+發生遷移,化合價不變,則Ti和La的價態不變,A正確;根據“均攤法”,1個晶胞中含Ti:8×eq\f(1,8)=1個,含O:12×eq\f(1,4)=3個,含La或Li或空位共1個,若x=eq\f(1,3),則La和空位共eq\f(2,3),N(La)+N(空位)=eq\f(2,3),結合化合物中正負化合價代數和為0,可得(+1)×eq\f(1,3)+(+3)×N(La)+(+4)×1+(-2)×3=0,解得N(La)=eq\f(5,9)、N(空位)=eq\f(1,9),Li+與空位數目不相等,B錯誤;由立方晶胞的結構可知,與體心最鄰近的O原子數為12,即位于棱心的12個O原子,C正確;導電時Li+向陰極移動,即與電流方向相同,則空位移動方向與電流方向相反,D正確。3.(2024·湖北卷)我國科學家設計了一種雙位點PbCu電催化劑,用H2C2O4和NH2OH電化學催化合成甘氨酸,原理如圖,雙極膜中H2O解離的H+和OH-在電場作用下向兩極遷移。已知在KOH溶液中,甲醛轉化為HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+OH-[OCH2O]2-+H2O。Cu電極上發生的電子轉移反應為[OCH2O]2--e-=HCOO-+Heq\a\vs4\al\co1(·)。下列說法錯誤的是()A.電解一段時間后陽極區c(OH-)減小B.理論上生成1molH3N+CH2COOH雙極膜中有4molH2O解離C.陽極總反應式為2HCHO+4OH--2e-=2HCOO-+H2↑+2H2OD.陰極區存在反應H2C2O4+2H++2e-=CHOCOOH+H2O答案:B解析:在KOH溶液中HCHO轉化為HOCH2O-:HCHO+OH-→HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+OH-[OCH2O]2-+H2O,Cu電極上發生的電子轉移反應為[OCH2O]2--e-=HCOO-+Heq\a\vs4\al\co1(·),Heq\a\vs4\al\co1(·)結合成H2,Cu電極為陽極;PbCu電極為陰極,首先HOOC—COOH在Pb上發生得電子的還原反應轉化為OHC—COOH:H2C2O4+2e-+2H+=OHC—COOH+H2O,OHC—COOH與HO—N+H3反應生成HOOC—CH=N—OH:OHC—COOH+HO—N+H3→HOOC—CH=N—OH+H2O+H+,HOOC—CH=N—OH發生得電子的還原反應轉化成H3N+CH2COOH:HOOC—CH=N—OH+4e-+5H+=H3N+CH2COOH+H2O。根據分析,陰極區的總反應為H2C2O4+HO—N+H3+6e-+6H+=H3N+CH2COOH+3H2O,每轉移1mole-就有1molH2O解離成1molH+和1molOH-,故理論上生成1molH3N+CH2COOH雙極膜中有6molH2O解離,B錯誤。4.(2023·湖南卷)葡萄糖酸鈣是一種重要的補鈣劑,工業上以葡萄糖、碳酸鈣為原料,在溴化鈉溶液中采用間接電氧化反應制備葡萄糖酸鈣,其陽極區反應過程如下:下列說法錯誤的是()A.溴化鈉起催化和導電作用B.每生成1mol葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了2mol電子C.葡萄糖酸能通過分子內反應生成含有六元環狀結構的產物D.葡萄糖能發生氧化、還原、取代、加成和消去反應答案:B解析:由題圖中信息可知,2molBr-在陽極上失去2mol電子后生成1molBr2,1molBr2與H2O反應生成1molHBrO,1molHBrO與1mol葡萄糖反應生成1mol葡萄糖酸,1mol葡萄糖酸與足量的碳酸鈣反應可生成0.5mol葡萄糖酸鈣,因此,每生成1mol葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了4mol電子,B錯誤。5.(2023·北京卷)回收利用工業廢氣中的CO2和SO2,實驗原理示意圖如下。下列說法不正確的是()A.廢氣中SO2排放到大氣中會形成酸雨B.裝置a中溶液顯堿性的原因是HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(-,3)的電離程度C.裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的CO2和SO2D.裝置b中的總反應為SOeq\o\al(2-,3)+CO2+H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))HCOOH+SOeq\o\al(2-,4)答案:C解析:裝置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2氣體,CO2與NaHCO3溶液不反應,不能吸收CO2,C錯誤。6.(2023·全國甲卷)用可再生能源電還原CO2時,采用高濃度的K+抑制酸性電解液中的析氫反應來提高多碳產物(乙烯、乙醇等)的生成率,裝置如下圖所示。下列說法正確的是()A.析氫反應發生在IrOx-Ti電極上B.Cl-從Cu電極遷移到IrOx-Ti電極C.陰極發生的反應有:2CO2+12H++12e-=C2H4+4H2OD.每轉移1mol電子,陽極生成11.2L氣體(標準狀況)答案:C解析:由題圖可知,該裝置為電解池,與直流電源正極相連的IrOx-Ti電極為電解池的陽極,水在陽極失去電子發生氧化反應生成氧氣和氫離子,電極反應式為2H2O-4e-=O2↑+4H+;銅電極為陰極,酸性條件下二氧化碳在陰極得到電子發生還原反應生成乙烯、乙醇等,電極反應式為2CO2+12H++12e-=C2H4+4H2O、2CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2O等,電解池工作時,氫離子通過質子交換膜由陽極室進入陰極室。析氫反應為還原反應,應在陰極發生,即在銅電極上發生,A錯誤;離子交換膜為質子交換膜,只允許氫離子通過,Cl-不能通過,B錯誤;根據陽極電極反應式知,每轉移1mol電子,生成0.25molO2,在標準狀況下體積為5.6L,D錯誤。7.(2023·重慶卷)電化學合成是一種綠色高效的合成方法,如圖是在酸性介質中電解合成半胱氨酸和煙酸的示意圖。下列敘述錯誤的是()A.電極a為陰極B.H+從電極b移向電極aC.電極b發生的反應為+2H2O-6e-=+6H+D.生成3mol半胱氨酸的同時生成1mol煙酸答案:D解析:由題圖可知電極a發生還原反應:+2e-+2H+=,電極a為陰極,電極b發生氧化反應:+2H2O-6e-=+6H+,電極b為陽極。由分析可知A、C正確;H+從陽極移向陰極,B正確;根據得失電子守恒知,生成6mol半胱氨酸的同時生成1mol煙酸,D錯誤。8.(2023·河北卷)我國科學家發明了一種以和MnO2為電極材料的新型電池,其內部結構如圖所示,其中①區、②區、③區電解質溶液的酸堿性不同。放電時,電極材料轉化為。下列說法錯誤的是()A.充電時,b電極上發生還原反應B.充電時,外電源的正極連接b電極C.放電時,①區溶液中的SOeq\o\al(2-,4)向②區遷移D.放電時,a電極的電極反應式為MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O答案:B解析:放電時,電極材料轉化為,是原電池的負極,電極反應為=+2nK+,陽離子通過陽離子交換膜進入②區;二氧化錳得到電子變成錳離子,是原電池的正極,電極反應:MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O,陽離子減少,多余的陰離子需要通過陰離子交換膜進入②區。充電時,b電極上得到電子,發生還原反應,A正確;充電時,外電源的正極連接a電極,B錯誤;放電時,①區溶液中多余的SOeq\o\al(2-,4)向②區遷移,C正確;放電時,a電極為正極,電極反應式為MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O,D正確。9.(2022·重慶高考)硝酮是重要的有機合成中間體,可采用“成對間接電氧化”法合成。電解槽中水溶液的主要成分及反應過程如圖所示。下列說法錯誤的是()A.惰性電極2為陽極B.反應前后WOeq\o\al(2-,4)/WOeq\o\al(2-,5)數量不變C.消耗1mol氧氣,可得到1mol硝酮D.外電路通過1mol電子,可得到1mol水答案:C解析:陽極區反應為2Br--2e-=Br2、Br2+→+2HBr;陰極區反應為O2+2e-+2H+=H2O2、H2O2+WOeq\o\al(2-,4)=H2O+WOeq\o\al(2-,5),WOeq\o\al(2-,5)+→+WOeq\o\al(2-,4)+H2O;制備硝酮的總反應為+O2→+2H2O。惰性電極2上Br-轉化為Br2,發生氧化反應,為陽極,A正確;由總反應可知,反應前后WOeq\o\al(2-,4)/WOeq\o\al(2-,5)數量不變,B正確;根據總反應知,消耗1mol氧氣,可得到2mol硝酮,C錯誤;根據陰極區反應知,外電路通過1mol電子,可得到1mol水,D正確。10.(2022·山東高考改編)Cu2-xSe是一種鈉離子電池正極材料,充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成變化如圖所示,晶胞內未標出因放電產生的0價Cu原子。下列說法不正確的是()A.每個Cu2-xSe晶胞中Cu2+個數為4xB.每個Na2Se晶胞完全轉化為Cu2-xSe晶胞,轉移電子數為8C.每個NaCuSe晶胞中0價Cu原子個數為1-xD.當NayCu2-xSe轉化為NaCuSe時,每轉移(1-y)mol電子,產生(1-x)molCu原子答案:C解析:由晶胞結構可知,位于頂點和面心的硒離子個數為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,位于體內的銅離子和亞銅離子的個數之和為8,設晶胞中的銅離子和亞銅離子的個數分別為a和b,則a+b=8-4x,由化合價代數和為0可得2a+b=4×2,解得a=4x,故A正確;Na2Se轉化為Cu2-xSe的電極反應式為Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+,由晶胞結構可知,每個晶胞中含有4個Na2Se,轉移電子數為8,故B正確;Cu2-xSe轉化為NaCuSe的電極反應式為Cu2-xSe+e-+Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,由晶胞結構可知,每個晶胞中含有4個NaCuSe,晶胞中0價銅原子的個數為(4-4x),故C錯誤;NayCu2-xSe轉化為NaCuSe的電極反應式為NayCu2-xSe+(1-y)e-+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,所以每轉移(1-y)mol電子,產生(1-x)molCu原子,故D正確。1.(2024·沈陽市高中三年級教學質量監測)環氧乙烷(,簡稱EO)是一種重要的工業原料和消毒劑。由乙烯經電解制備EO的原理示意圖如下,下列說法中錯誤的是()A.電極1連接外接電源的正極B.電極2的電極反應式為2H++2e-=H2↑C.溶液a可能含有兩種溶質,溶液b可循環使用D.離子膜可選擇性地透過H+和K+答案:B解析:從題圖中可知,電極1上Cl-失電子生成Cl2,電極1為陽極,生成的氯氣與水反應生成HClO,HClO與CH2=CH2反應生成HOCH2CH2Cl,電極2為陰極,陰極上水得電子生成氫氣和氫氧根離子,鉀離子可通過離子膜向下層移動,溶液a為KOH和KCl的混合溶液,KOH與HOCH2CH2Cl反應生成環氧乙烷和KCl溶液,溶液b為KCl溶液。電極2上水得電子生成氫氣和氫氧根離子,電極反應式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,B錯誤。2.(2024·內蒙古呼和浩特市高三質檢)己二腈[NC(CH2)4CN]是制尼龍-66的原料,利用丙烯腈(CH2=CHCN,不溶于水)為原料、四甲基溴化銨[(CH3)4NBr]為鹽溶液制備己二腈的電化學合成裝置如圖所示,其總反應為4CH2=CHCN+2H2O=2NC(CH2)4CN+O2↑。下列說法正確的是()A.電解過程中,H+向電極b移動B.電極a的電極反應為2CH2=CHCN+2H+-2e-=NC(CH2)4CNC.當電路中轉移1mole-時,陽極室溶液質量增加9gD.(CH3)4NBr在電化學合成中作電解質,并有利于丙烯腈的溶解答案:D解析:由題圖結合總反應可知,a極上丙烯腈得到電子發生還原反應生成己二腈:2CH2=CHCN+2H++2e-=NC(CH2)4CN,則a為陰極,b為陽極,b極中水失去電子發生氧化反應生成氧氣:2H2O-4e-=4H++O2↑,電解過程中陽離子向陰極移動,故H+向電極a移動,A、B錯誤;當電路中轉移1mole-時,陽極室生成0.25mol氧氣(質量為8g),同時有1mol氫離子(質量為1g)進入陰極區,故溶液質量減少9g,C錯誤。3.(2024·海淀區高三期末)LiMn2O4為尖晶石型錳系鋰離子電池材料,其晶胞由8個立方單元組成,這8個立方單元可分為A、B兩種類型(如圖所示)。電池充電過程的總反應可表示為LiMn2O4+C6=Li1-xMn2O4+LixC6。已知:充、放電前后晶體中錳的化合價只有+3、+4,分別表示為Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)。下列說法不正確的是()A.每個晶胞含8個Li+B.B立方單元中Mn、O原子個數比為1∶2C.放電時,正極反應為Li1-xMn2O4+xLi++xe-=LiMn2O4D.若x=0.6,則充電后材料中Mn(Ⅲ)與Mn(Ⅳ)的數目比為1∶4答案:B解析:由A立方單元可知,一個A中含2個Li+,一個晶胞含4個A,所以每個晶胞含8個Li+,A正確;由B立方單元及均攤法可知,B中Mn原子個數為1+6×eq\f(1,4)=eq\f(5,2),O原子個數為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,則Mn、O原子個數比為eq\f(5,2)∶4=5∶8,B錯誤;根據充電過程總反應知,放電時,正極Li1-xMn2O4發生還原反應,電極反應為Li1-xMn2O4+xLi++xe-=LiMn2O4,C正確;若x=0.6,則Li1-xMn2O4為Li0.4Mn2O4,設Mn(Ⅲ)與Mn(Ⅳ)的數目分別為a、b,則a+b=2,0.4+3a+4b=8,解得a=0.4,b=1.6,所以Mn(Ⅲ)與Mn(Ⅳ)的數目比為0.4∶1.6=1∶4,D正確。4.(2024·武漢市高三年級調研考試)我國科技工作者設計了一種CO2轉化的多功能光電化學平臺,實現了CO生產與塑料到化學品的協同轉化,其原理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.光催化電極的電勢:a>bB.電池工作時,負極區溶液的pH減小C.正極區的電極反應為CO2+2e-+2HCOeq\o\al(-,3)=CO+2COeq\o\al(

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