會計學1苯環(běnhuán)定位規律第一頁，共39頁。缺點：1、不起類似烯烴(xītīng)的加成反應；成功：苯環的單取代(qǔdài)物只有一種，二取代(qǔdài)有兩種7.1苯的結構(jiégòu)苯的凱庫勒式一、1865年凱庫勒提出苯環的結構苯環為環己三烯結構2、鄰位二取代只有一種不能完整解釋。

第1頁/共39頁第二頁，共39頁。二、苯環(běnhuán)的結構

sp2

66三、苯環的正確(zhèngquè)表示方法1、苯環結構的正確表示(biǎoshì)方法苯

甲苯

萘2、凱庫勒式

第2頁/共39頁第三頁，共39頁。一、1933年鮑林(bàolín)(PaulingL.)提出：經典結構式經過共振（疊加）得到的共振雜化體表示基團真實結構。1、書寫方法：所有共振(gòngzhèn)雜化體用一個大的中括號括起，每個共振(gòngzhèn)雜化體中間用共振(gòngzhèn)符號連接；2、書寫經典(jīngdiǎn)結構式或極限式的規則：共振論簡介和苯環的共振式1）遵循價鍵規則例如：第3頁/共39頁第四頁，共39頁。2）原子核的位置不能改變(gǎibiàn)，只能是電子排布有所變動3）所有(suǒyǒu)極限式中，未共用電子對的數目要相等；3、不同經典(jīngdiǎn)結構式中共振雜化體的貢獻大小不同1）共振鍵數目多的貢獻大；2）沒有電荷分離的貢獻的大

第4頁/共39頁第五頁，共39頁。3）電子集中在電負性較大(jiàodà)原子的貢獻大；4）等價共振(gòngzhèn)的貢獻大二、苯環(běnhuán)的共振式等價共振等價共振第5頁/共39頁第六頁，共39頁。7.2芳烴的異構現象(xiànxiàng)和命名同分異構(tónɡfēnyìɡòu)1、單取代(qǔdài)2、二取代（三種）

鄰（o-）

間（m-）

對（p-）

3、三取代（三種）

連（1，2，3-）

偏（1，2，4-）

均（1，3，5-）

第6頁/共39頁第七頁，共39頁。芳烴的命名(mìngmíng)1、烴基苯的命名(mìngmíng)命名規則：烷基作為取代基，苯環(běnhuán)作為母體甲苯

乙苯

異丙苯

鄰二甲苯

間二甲苯

對二甲苯

第7頁/共39頁第八頁，共39頁。2、含有(hányǒu)雙鍵和叁鍵苯乙烯苯乙炔(yǐquē)二苯基乙烯3、如所連的基團較大，也可以把苯環作為(zuòwéi)取代基2，3-二甲基-1-苯基-1-己烯

Ph-或

C6H5-苯基，PhCH2-或

Bz-芐基

4、幾個重要的取代基第8頁/共39頁第九頁，共39頁。二、芳烴衍生物的命名(mìngmíng)1、某些(mǒuxiē)基團只能做取代基2，4-二硝基(xiāojī)氯苯4-氯-3-硝基(xiāojī)甲苯硝基(xiāojī)苯2、當取代基為-NH2，-OH，-CHO，-COOH，-SO3H時通常做一類化合物處理，依次為苯胺，苯酚，苯甲醛，苯甲酸，苯磺酸。

第9頁/共39頁第十頁，共39頁。

對氯苯酚(běnfēn)對氨基苯磺酸對甲酰基苯甲酸3、苯環上連有多種取代(qǔdài)基時，選擇母體（排在后面的母體）-OR，-R，-NH2，-OH，-COR，-CHO，-CN，-CONH2，-COX-CO2R，-SO3H，-CO2H7.3單環芳烴的性質(xìngzhì)物理性質：無色有芳香氣味的液體，密度在0.86和0.93之間芳香族的親電取代反應一、硝化反應第10頁/共39頁第十一頁，共39頁。苯和濃硝酸和濃硫酸的混合物一起于50~60oC反應，苯環上的氫被硝基取代(qǔdài)生成硝基苯的反應。1、定義(dìngyì)：2、歷程(lìchéng)：親電試劑NO2+（硝酰正離子）第11頁/共39頁第十二頁，共39頁。二、鹵代反應(fǎnyìng)1、在催化劑Fe或FeCl3的催化下，苯環上的氫原子被鹵素(lǔsù)中的鹵素(lǔsù)所取代的反應2、歷程(lìchéng)第12頁/共39頁第十三頁，共39頁。三、磺化反應(fǎnyìng)1、苯和發煙的硫酸在75~80oC之間反應，苯環(běnhuán)上的氫原子被磺酸基所取代的反應。2、歷程(lìchéng)3、可逆反應第13頁/共39頁第十四頁，共39頁。例如(lìrú)從甲苯合成唯一產物鄰氯甲苯4、應用(yìngyòng)：占位第14頁/共39頁第十五頁，共39頁。芳烴在路易斯酸催化下，苯環上的氫原子被酰基或烷基(wánjī)所取代的反應。四、傅克反應(fǎnyìng)：（一）、傅克烷基化反應(fǎnyìng)1、催化劑：AlCl3，FeCl3，ZnCl2，BF3

2、烷基化試劑：RX，ROH，烯烴

3、機理

第15頁/共39頁第十六頁，共39頁。4、重排反應(fǎnyìng)和可逆反應(fǎnyìng)（二）傅克酰化反應(fǎnyìng)1、酰化試劑(shìjì)：RCOCl，RCOOCOR2、歷程第16頁/共39頁第十七頁，共39頁。（三）傅克反應(fǎnyìng)的類同1、傅克反應(fǎnyìng)為苯環上的親電取代反應(fǎnyìng)強的吸電子(diànzǐ)基：-NO2，-CN，-CHO，-COR例如從甲苯合成第17頁/共39頁第十八頁，共39頁。2、傅克烷基化反應為可逆反應(kěnì-fǎnyìng)，而且會發生重排例如(lìrú)：3、兩者用量不一樣，烷基化反應(fǎnyìng)只需要催化劑量第18頁/共39頁第十九頁，共39頁。4、烷基化的產物(chǎnwù)往往為多取代產物(chǎnwù)加成反應(jiāchénɡfǎnyīnɡ)1、加氫反應(fǎnyìng)2、伯奇還原反應

第19頁/共39頁第二十頁，共39頁。一、側鏈氧化反應：有-H的烷基苯在高錳酸鉀或重鉻酸鉀(zhònɡɡèsuānjiǎ)酸性條件下氧化，產物均為苯甲酸氧化(yǎnghuà)反應二、苯環(běnhuán)的氧化反應第20頁/共39頁第二十一頁，共39頁。二、苯環(běnhuán)的氧化反應7.4苯環(běnhuán)親電取代反應的定位效應二、第二類定位(dìngwèi)基-NR3+，-NO2，-CN，-SO3H，-CHO，-COR，-COOH，-CO2R，-CONH2，-CF3，-CCl3苯環取代基的定位效應一、第一類定位基-O-，-NR2，-NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-CH3，-CH=CH2，-Ph第21頁/共39頁第二十二頁，共39頁。三、第三類定位(dìngwèi)基-F，-Cl，-Br，-I結論(jiélùn):第一和第三類為鄰、對位定位基；第二類為間位定位基練習(liànxí)第22頁/共39頁第二十三頁，共39頁。理論(lǐlùn)解釋苯環的定位效應一、第一類定位(dìngwèi)基a=-CH3結論：#為穩定結構(jiégòu)，所以甲基為鄰、對位定位基第23頁/共39頁第二十四頁，共39頁。b=-OCH3

結論(jiélùn)：#為穩定結構，所以甲氧基為鄰、對位定位基第24頁/共39頁第二十五頁，共39頁。二、第二類定位(dìngwèi)基R=-NO2結論(jiélùn)：#為不穩定結構，所以硝基為間位定位基第25頁/共39頁第二十六頁，共39頁。三、第三類定位(dìngwèi)基結論：1）#為穩定(wěndìng)結構，所以氯為鄰、對位定位基結論(jiélùn)：2）苯環的間位沒有共軛效應第26頁/共39頁第二十七頁，共39頁。苯環上有兩個取代基的定位(dìngwèi)效應一、兩個定位效應(xiàoyìng)所在的位置一致時，同時滿足兩個效應(xiàoyìng)二、不同類定位(dìngwèi)基時，有第一類定位(dìngwèi)基決定三、相同類定位基，有較強的定位基決定，如強度相差不大，則得到混合物

第27頁/共39頁第二十八頁，共39頁。聯苯7.6多環芳烴一、命名(mìngmíng)二、手性

萘

第28頁/共39頁第二十九頁，共39頁。一、命名(mìngmíng)

-萘酚

-萘酚

1，5-二硝基(xiāojī)萘4-硝基(xiāojī)-1-萘乙酸二、化學性質(huàxuéxìngzhì)1、氧化反應

第29頁/共39頁第三十頁，共39頁。2、還原(huányuán)反應3、親電取代反應(fǎnyìng)第30頁/共39頁第三十一頁，共39頁。硝化(xiāohuà)、鹵代、磺化第31頁/共39頁第三十二頁，共39頁。萘二、化學性質(huàxuéxìngzhì)14..萘環的定位(dìngwèi)規律a.取代基為第一類定位基時，取代反應(fǎnyìng)發生在同一個環上，如在位，則進入另一個位，如在位則進入相鄰的位b.取代基為第二類定位基時，則發生在另外一個環的

位

第32頁/共39頁第三十三頁，共39頁。3、萘合成(héchéng)法1、

第33頁/共39頁第三十四頁，共39頁。蒽

1、

1.命名(mìngmíng)9-溴蒽2.性質(xìngzhì)第34頁/共39頁第三十五頁，共39頁。菲

1.命名(mìngmíng)9-溴菲D-A反應(fǎnyìng)2.性質(xìngzhì)第35頁/共39頁第三十六頁，共39頁。1.環狀的共軛多烯2.成環的所有的原子在同一個平面上3.離域的電子(diàn