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四川省有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明 -4- -7- 4.1有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)行業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污環(huán)節(jié) 4.2有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)水污染物排放現(xiàn)狀 4.3有色金屬和晶硅工業(yè)水污染物處理技術(shù)分析 -56- -66- 7.1與執(zhí)行現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章和政策的關(guān)系 根據(jù)《四川省市場(chǎng)監(jiān)督管理局關(guān)于下達(dá)2023年度地方標(biāo)準(zhǔn)制修充分調(diào)研現(xiàn)行國(guó)家和地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中排放濃度規(guī)定情明確四川省有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)制訂的范圍,行業(yè)代碼類別名稱企業(yè)個(gè)數(shù)3211銅冶煉23212鋅冶煉93213鎳冶煉13216鋁冶煉63219鈦冶煉23232稀土金屬冶煉63099其他非金屬礦物制品制造(晶硅工業(yè))5截止到2024年3月,尚在正常生產(chǎn)的四川省有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)企業(yè)共統(tǒng)計(jì)到31家,從行業(yè)類別來看,銅冶煉(2家)、鋅冶煉這些企業(yè)主要分布在雅安市(7家)、眉山市(3家)、成都市攀枝花市(2家)、宜賓市(1家)、樂山市(6家)和阿壩藏族自冶煉行業(yè)序號(hào)所在市、州主要產(chǎn)品及設(shè)計(jì)產(chǎn)能行業(yè)總設(shè)計(jì)產(chǎn)能2023年總產(chǎn)值(元)鋁冶煉1眉山市東坡區(qū)鋁液:12.5萬噸/年碳素陽(yáng)極:7.5萬噸/年2眉山市東坡區(qū)鋁液:12.5萬噸/年3阿壩州汶川縣鋁錠:20萬噸/年4廣元市經(jīng)開區(qū)鋁液:25萬噸/年5廣元市經(jīng)開區(qū)鋁液:25萬噸/年6廣元市經(jīng)開區(qū)鋁液:12萬噸/年鋅冶煉1雅安市石棉縣鋅錠:2萬噸/年約41萬噸2雅安市石棉縣鋅錠:10萬噸/年3雅安市石棉縣鋅錠:3萬噸/年4雅安市漢源縣鋅錠:7萬噸/年5雅安市漢源縣鋅錠:2萬噸/年6德陽(yáng)市什邡市鋅錠:10萬噸/年7雅安市漢源縣鋅錠:6.6萬噸/年8涼山州越西縣鋅錠:0.4萬噸/年9雅安市滎經(jīng)縣粗鋅:0.2萬噸/年銅冶煉1涼山州會(huì)理縣陽(yáng)極銅:8萬噸/年2攀枝花市釩鈦高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)硫酸鈷:6千噸/年陽(yáng)極銅:1千噸/年鎳冶煉1成都市彭州市高冰鎳:2.5千噸/年0.25萬噸鈦冶煉1攀枝花市釩鈦高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)海綿鈦:6萬噸/年7萬噸約49億2眉山市洪雅縣海綿鈦:1萬噸/年稀土冶煉1涼山州冕寧縣稀土氧化物:8000t/年(以REO計(jì))4.09萬噸(以REO計(jì))2涼山州冕寧縣稀土氧化物:5600t/年(以REO計(jì))3涼山州冕寧縣稀土氧化物:7800t/年(以REO計(jì))4涼山州德昌縣稀土氧化物:5500t/年(以REO計(jì))5樂山市五通橋區(qū)稀土氧化物:8500t/年(以REO計(jì))6樂山市五通橋區(qū)稀土氧化物:5500t/年(以REO計(jì))多晶硅1樂山市五通橋區(qū)多晶硅:10萬噸/年20萬噸約274億2樂山市五通橋區(qū)顆粒硅:10萬噸/年單晶硅1樂山市五通橋區(qū)單晶硅棒:4.5萬噸/年2樂山市五通橋區(qū)單晶硅棒:4萬噸/年3宜賓市翠屏區(qū)單晶硅棒:2萬噸/年根據(jù)調(diào)研,截止到2024年,四川省鋁冶煉、鋅冶煉、銅冶煉、鎳冶煉、鈦冶煉、稀土冶煉企業(yè)設(shè)計(jì)年產(chǎn)能分別約107萬噸、40萬四川省是長(zhǎng)江上游重要的水源涵養(yǎng)區(qū)和生態(tài)建設(shè)核心區(qū),全省2016年,中共中央政治局審議通過了《長(zhǎng)江經(jīng)濟(jì)帶發(fā)展規(guī)劃綱好長(zhǎng)江保護(hù)修復(fù)攻堅(jiān)戰(zhàn)行動(dòng)方案》,在“(十三)加強(qiáng)涉鎘、涉鉈、涉銻等重金屬污染防治”中指出:將涉鎘等重金屬行業(yè)企業(yè)納入重點(diǎn)《關(guān)于以實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰碳中和目標(biāo)為引領(lǐng)推動(dòng)綠色低碳優(yōu)勢(shì)產(chǎn)業(yè)高質(zhì)必要對(duì)晶硅工業(yè)水污染物制訂更符合企業(yè)實(shí)際排放情況的地方標(biāo)準(zhǔn)劃》中提到到2025年,全國(guó)萬元工業(yè)增加值用水量較2020年下降四川省于2022年7月發(fā)布的《四川省“十四五”重金屬污染防控企業(yè)以及重點(diǎn)區(qū)域,也就是雅安市的漢源縣、石棉縣和些污染物監(jiān)測(cè)指標(biāo)排放濃度的限值已無法滿當(dāng)下嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)要現(xiàn)行有關(guān)有色金屬工業(yè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的直接排放監(jiān)測(cè)指標(biāo)控制限我省有色金屬冶煉企業(yè)生產(chǎn)廢水和生活廢水均經(jīng)過處理后回用或間現(xiàn)行有關(guān)有色金屬工業(yè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的限值以鋅精礦為原料經(jīng)濕法冶煉生產(chǎn)鋅錠的工藝由兩個(gè)生產(chǎn)單元構(gòu)序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1污酸制酸車間酸、鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈W2冷卻水、沖渣水煙化爐、余熱鍋爐等設(shè)備冷卻水、沖渣水鹽類、固體顆粒物W3生產(chǎn)廢水堿洗、離子樹脂再生酸、鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈、氯化物W5酸性廢水電解、酸性浸出酸、鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈、氯化物W6生活污水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、BOD5、pH、SS、動(dòng)植物油序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1污酸制酸車間酸、鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈、W2冷卻水、沖渣水煙化爐、余熱鍋爐等設(shè)備冷卻水、沖渣水鹽類、固體顆粒物W3生活污水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、SS廢水、污酸和冷卻、沖渣水。酸性廢水、含氯廢水、樹脂再生廢水、火法冶煉是利用高溫從硫化銅精礦或廢雜銅中提取金屬銅或其序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1污酸制酸車間酸、氟化物、鉛、砷、鎘、汞、鎳、鈷、銅、鋅W2酸性廢水冶煉、電解等處理車間、洗滌廢水酸、氟化物、鉛、砷、鎘、汞、鎳、鈷、銅、鋅W3沖渣、冷卻水熔煉爐、轉(zhuǎn)爐、余熱鍋爐等設(shè)備冷卻水、水碎裝置等鹽類W4生活污水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、SS等廠區(qū)場(chǎng)地雨水及在萃取工序中產(chǎn)生的含重金屬離子的萃取劑酸性廢序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1含萃取劑酸性廢水萃取工序酸、油污、氟化物、鉛、砷、鎘、汞、鎳、鈷、銅、鋅W2生活污水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、SS等鎳的礦物原料有硫化鎳和氧化鎳礦,四川省鎳冶煉主要原料為硫得到高鎳锍,主要生產(chǎn)工藝包括鼓風(fēng)爐熔煉+轉(zhuǎn)爐吹煉生產(chǎn)高冰鎳工煉生產(chǎn)高冰鎳工藝、閃速熔煉-轉(zhuǎn)爐吹煉生產(chǎn)高冰鎳工藝;②高冰鎳通過電積或電解生產(chǎn)電鎳,常用工藝組合為高锍磨浮-鎳熔鑄生產(chǎn)電鎳工藝、加壓-浸出電積鎳生產(chǎn)工藝。鎳的火法冶煉經(jīng)歷了傳硫化鎳精礦冶煉產(chǎn)生的廢水主要為煙氣制酸工段產(chǎn)生的污酸及序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1污酸制酸車間酸、氟化物、鉛、砷、鎘、汞、鎳、鈷、銅、鋅W2酸性廢水各生產(chǎn)車間污水、電解沖洗水等酸、氟化物、鉛、砷、鎘、汞、鎳、鈷、銅、鋅W3沖渣、冷卻水熔煉爐、轉(zhuǎn)爐、余熱鍋爐等設(shè)備冷卻水、水碎裝置等固體顆粒物W4含萃取劑酸性廢水萃取工藝酸、油污、氟化物、鉛、砷、鎘、汞、鎳、鈷、銅、鋅W5生活污水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、SS等四川省鋁冶煉工藝可以分為電解鋁生產(chǎn)工藝以及鋁用碳素生產(chǎn)電解鋁生產(chǎn)目前國(guó)內(nèi)外通用氟化鹽-氟化鋁熔鹽電解工藝,該工序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1凈循環(huán)冷卻水鑄造車間冷卻水、煙氣凈化風(fēng)機(jī)冷卻水、空氣壓縮站冷卻水、成型車間冷卻水氯化物、氟化物W2生活污水/CODCr、NH3-N、SS、氟化物氟化物、焦油。生產(chǎn)廢水經(jīng)過隔油-氣浮-混凝處理后回序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1定期排污水循環(huán)冷卻系統(tǒng)CODCr、NH3-N、SSW2生陽(yáng)極冷卻循環(huán)水冷卻循環(huán)系統(tǒng)氟化物、氯離子、SS、W3煅燒煙氣脫硫水煙氣凈化裝置SS、焦油W4焙燒煙氣噴淋水煙氣凈化裝置W5生活污水/CODCr、NH3-N、SS氟化物和pH,水質(zhì)較穩(wěn)定,生產(chǎn)廢水經(jīng)處理后回用。在氧化鋁生產(chǎn)過程中,生產(chǎn)廢水中常規(guī)污染物有懸浮物、CODCr和pH,其中堿廢隔油-氣浮-混凝處理后可循環(huán)使用。生活污水生化序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1煙氣洗滌廢水煙氣凈化裝置氨氮、總磷、總氮、氯化物、銅、鉻、六價(jià)鉻W2生產(chǎn)廢水各生產(chǎn)車間污水等氯化物、銅、鉻、六價(jià)鉻、油W3冷卻水設(shè)備冷卻水鹽類W4生活污水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、SS等(1)焙燒:冕寧氟碳鈰稀土精礦RE2(CO3)3.REF3(以下簡(jiǎn)寫高REO的浸出率。同時(shí),礦中的三價(jià)鈰被氧化為四價(jià),為稀土鈰和4CeFCO3+O2→2CeO2+2Ce(2)鹽酸優(yōu)浸:焙燒礦在低酸度下,礦中的非鈰稀土氧化與鹽(3)堿轉(zhuǎn):稀土精礦焙燒后,精礦中的氟以氟化稀土、氟氧化3+H2O3+H2O鉛等雜質(zhì),該雜質(zhì)會(huì)對(duì)后續(xù)(6)萃取分離工序有嚴(yán)重的影響,需要去除鐵釷后的氯化稀土溶液轉(zhuǎn)罐后,升溫到80度,加入少量碳除鉛后的溶液繼續(xù)轉(zhuǎn)入除鐳(放射性加入氯化鋇和硫酸,鋇(6)萃取反萃取:溶劑萃取分離法是在含有被分離物質(zhì)的水溶皂化反應(yīng):CaCO3+(HA)2(P507)→Ca(HA(7)碳沉工序:萃取分離得到的氯化鑭、氧化鈰、氯化鐠釹、(8)煅燒工序:灼燒車間中有電燒輥道窯。碳酸稀土氟碳鈰礦冶煉廢水主要來自堿轉(zhuǎn)洗滌廢水、萃取分離廢水、序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1堿轉(zhuǎn)洗滌廢水堿轉(zhuǎn)工序氟化鈉W2萃取分離廢水萃取工序鹽類W3碳沉廢水碳沉工序鹽類W4洗滌水,凈化廢水,清洗水等//W5生活廢水/CODCr、氨氮、總磷、總氮、SS等純多晶硅;在這個(gè)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物四氯化硅送氫化工序轉(zhuǎn)化成的硅烷氣通過加有小顆粒籽晶的流化床反應(yīng)爐內(nèi)進(jìn)行連續(xù)熱分解反序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物處理工藝W1一般生產(chǎn)廢水電解水水箱含少量KOH蒸發(fā)結(jié)晶W2一般生產(chǎn)廢水氫氣純化含少量KOH蒸發(fā)結(jié)晶W3一般生產(chǎn)廢水還原爐清洗含NaOH、Si粉蒸發(fā)結(jié)晶W4含氯廢水工藝廢氣洗滌Cl-、SS、pH<2混凝沉淀+過濾W5一般生產(chǎn)廢水多晶硅酸洗主要含:SS,含少量CODCr、NH3-N過濾W6污酸多晶硅水洗主要含:NO3-、SS,含少量CODCr、NH3-N蒸發(fā)結(jié)晶W7一般生產(chǎn)廢水酸性廢氣堿洗主要含:NO3-混凝沉淀+過濾W8含氯廢水渣漿水洗Cl-、SS、pH<2混凝沉淀+過濾W9生活污水/TP生化處理綜上所述,多晶硅生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水主要包括:含氯Cr3-N序號(hào)廢水種類產(chǎn)廢環(huán)節(jié)常規(guī)污染物W1污酸備料環(huán)節(jié)氫氟酸、硝酸、pHW2含氯廢水拉晶環(huán)節(jié)主要含Cl-W3生活污水/CODCr、NH3-N、BOD5、TP企業(yè)主要原料主要產(chǎn)品產(chǎn)能工藝名稱廢水去向廢水排放量/m3/a廢水治理措施企業(yè)1鋅精礦鋅錠焙燒爐+常規(guī)濕法冶煉生產(chǎn)廢水回用;生活污水間接排放石灰絮凝鋅焙砂鋅焙砂企業(yè)2鋅精礦鋅錠焙燒爐+常規(guī)濕法冶煉0石灰兩級(jí)綜合+膜分離+電滲析鋅合金企業(yè)3次氧化鋅鋅錠常規(guī)濕法冶煉生產(chǎn)廢水間接排放,生活污水回用石灰絮凝企業(yè)4次氧化鋅鋅錠常規(guī)濕法冶煉生產(chǎn)廢水回用;生活污水間接排放約0.75萬石灰絮凝鋅焙砂企業(yè)5鋅焙砂鋅錠2萬t/a常規(guī)濕法冶煉生產(chǎn)廢水回用;生活污水間接排放約0.6萬石灰絮凝企業(yè)6鋅焙砂鋅錠電爐煉鋅生產(chǎn)廢水回用,生活污水間接排放單位:mg/L(pH除外)監(jiān)測(cè)指標(biāo)企業(yè)1企業(yè)2企業(yè)3企業(yè)4企業(yè)5企業(yè)6《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》表2表3總汞0.05950.114750.01402ND0.000850.000080.030.01總砷0.0074NDND0.00050.3980.00230.3總鉛0.7540.008540.1020.0009420.80.04610.50.2總鎘0.9460.006760.01880.00020.000540.002840.050.02總鉻0.18NDNDND0.16ND總鎳50.260.87ND0.50.5總鉈0.009320.9490.830.001360.003550.000420.0170.017企業(yè)都是4家;總鉻滿足《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB單位:mg/L(pH除外)監(jiān)測(cè)指標(biāo)企業(yè)提供第三方檢測(cè)報(bào)告現(xiàn)場(chǎng)連續(xù)采樣監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》表2間接排放表3間接排放pH8.538.14~8.786~96~9懸浮物710~247050化學(xué)需氧量1650~539020060氨氮258硫化物NDND~0.0111總磷0.100.028~0.08721總銅NDND~0.080.50.2總鋅NDND~0.411氟化物15.3~26.585氯化物19900~22900//標(biāo)準(zhǔn)》(GB25466-2010)中表3間接排放標(biāo)準(zhǔn)要求。但是編制組自超過《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25466-2010)中表2間接企業(yè)主要原料主要產(chǎn)品產(chǎn)能工藝名稱廢水去向廢水排放量(m3/a)廢水治理措施企業(yè)1銅精礦陽(yáng)極銅年富氧頂吹浸沒熔煉熔池工藝0石灰石中和沉淀+凈化+膜法廢水深度處理企業(yè)2含鈷硫鐵精礦陽(yáng)極銅年陽(yáng)極銅、1500噸/年硫酸鈷硫酸化焙燒法-濕法浸出排放約2.6萬石灰中和沉淀(壓濾機(jī)、鹽處理)企業(yè)3鎳精礦高冰鎳2500噸/年熔煉爐熔煉加轉(zhuǎn)爐吹煉0石灰中和單位:mg/L(pH除外)監(jiān)測(cè)指標(biāo)處理后生產(chǎn)回用水處理后生活污水《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)表2間接排放企業(yè)1企業(yè)2企業(yè)2pH7.827.327.576~9懸浮物242241化學(xué)需氧量NDND300氨氮0.2850.08220總氮0.970.5140總磷0.0342.0石油類NDND0.16硫化物NDND0.540氯化物913/氟化物0.6630.933/總汞NDNDND0.05總砷0.0003ND0.00870.5總銅0.06NDND總鉛ND0.00080.5總鋅NDNDND/總鎘0.00078ND0.000250.1總鉻NDNDND/總鎳0.22NDND0.5總鉈0.00068NDND/總鈷0.360.000050.00135企業(yè)產(chǎn)品原料工藝名稱規(guī)模廢水去向廢水排放量(m3/a)廢水治理措施企業(yè)1碳素石油焦、瀝青質(zhì)電解鋁工藝12.5萬t/a鋁液部分回用、部分間排90000石英砂吸附-混凝-活性炭吸附鋁液氧化鋁、氟化鋁、冰晶石、碳素陽(yáng)極碳素生產(chǎn)工藝7.5萬t/a碳素陽(yáng)極部分回用、部分間排企業(yè)2碳素石油焦、瀝青質(zhì)電解鋁工藝12.5萬t/a鋁液部分回用、部分間排鋁液氧化鋁、氟化鋁、冰晶石、碳素陽(yáng)極碳素生產(chǎn)工藝7.5萬t/a碳素陽(yáng)極部分回用、部分間排企業(yè)3鋁液氧化鋁、氟化鋁、冰晶石、碳素陽(yáng)極電解鋁工藝50萬t/a鋁液部分回用、部分間排/AAO+RO企業(yè)4鋁錠氧化鋁、氟化鋁、冰晶石、碳素陽(yáng)極電解鋁工藝11.5萬t/a鋁錠部分回用、部分間排/AAO企業(yè)5鋁錠氧化鋁、氟化鋁、冰晶石、碳素陽(yáng)極電解鋁工藝20萬t/a鋁錠部分回用、部分間排/A/O車間、煙氣凈化風(fēng)機(jī)冷卻、空氣壓縮站、成型車間循環(huán)冷卻水補(bǔ)充,剩余污水間接排入園區(qū)污水管網(wǎng)。部分企業(yè)單位:mg/L(pH除外)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位處理后出水口企業(yè)1和企業(yè)2企業(yè)3企業(yè)4企業(yè)5生活污水生產(chǎn)廢水和初期雨水濃水池生活污水生活污水pH7.67.8/7.887.08懸浮物322432化學(xué)需氧量45423.82220氨氮6.73148.94/0.2240.424總氮9.5068.95/5.078.79總磷0.280.06/0.7490.216硫化物///0.0040.003氯化物/3213.218.16氟化物//5.13石油類/0.940.360.060.06總氰化物///0.0040.004揮發(fā)酚///0.00030.0004鉈μg/L///0.020.02企業(yè)主要原料主要產(chǎn)品產(chǎn)能工藝名稱廢水去向廢水排放量(m3/a)廢水治理措施企業(yè)1高鈦渣海綿鈦2萬噸/年鎂熱還原法排放石灰石中和沉淀企業(yè)2四氯化鈦海綿鈦年鎂熱還原法排放無生產(chǎn)廢水產(chǎn)生回用,剩余處理后的生產(chǎn)廢水與生活廢水每年約35萬噸排入所在園單位:mg/L(pH除外)監(jiān)測(cè)指標(biāo)處理后生產(chǎn)車間口外排水《鎂鈦工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25468-2010)表2間接排放pH7.296~9懸浮物3170化學(xué)需氧量氨氮0.64925總氮7.3040總磷0.0703.0石油類ND硫化物ND/氯化物6680/氟化物6.41/總汞0.00006/總砷ND/總銅ND總鉛0.00108/總鋅ND/總鎘0.00006/總鉻0.43總鎳ND/總鉈ND/六價(jià)鉻0.480.5對(duì)四川省稀土冶煉生產(chǎn)工藝中所有6家涉及稀土分解提取和萃取分企業(yè)主要原料主要產(chǎn)品產(chǎn)能工藝名稱廢水去向廢水排放量m3/d企業(yè)1氟碳鈰稀土精礦稀土氧化物(REO)8000t/a氧化焙燒→鹽酸浸取法間接排放企業(yè)2氟碳鈰稀土精礦稀土氧化物(REO)5600t/a氧化焙燒→鹽酸浸取法間接排放約700企業(yè)3氟碳鈰稀土精礦稀土氧化物(REO)7800t/a氧化焙燒→鹽酸浸取法間接排放企業(yè)4氟碳鈰稀土精礦稀土氧化物(REO)5500t/a氧化焙燒→鹽酸浸取法間接排放約600企業(yè)5氟碳鈰稀土精礦稀土氧化物(REO)8500t/a氧化焙燒→鹽酸浸取法直接排放企業(yè)6氟碳鈰稀土精礦稀土氧化物(REO)5500t/a氧化焙燒→鹽酸浸取法直接排放約240單位:mg/L(pH除外)項(xiàng)目企業(yè)1企業(yè)2企業(yè)3企業(yè)4企業(yè)5企業(yè)6GB26451表2直排pH6.97.06.86-96-9懸浮物72174550氟化物3.402.532.2025.92.090.4638氯化物117003350196003354120//石油類0.490.380.430.290.260.3145化學(xué)需氧量29906750332031370氨氮767.450總氮6.0844.15.0375.43070總磷0.8300.7660.3872.410.4460.54015鋅0.007240.00710.003450.003280.008560.002041釷0.050.050.050.050.050.050.1鈾0.000130.003430.00340.000470.00110.00043鉛0.001110.000630.090.000280.0160.000180.2鉻0.0040.0040.0340.0040.0040.0040.8鎘0.000830.00060.000320.000280.050.050.05砷0.00030.00030.00030.00030.00030.00030.1六價(jià)鉻0.0040.0040.0300.0040.0040.0040.1此外,本次監(jiān)測(cè)增加了對(duì)氯化物的檢測(cè),企業(yè)外排水氯化物濃度在企業(yè)主要原料主要產(chǎn)品產(chǎn)能工藝名稱廢水去向廢水排放量t/a企業(yè)1四氯化硅多晶硅改良西門子法間接排放約300萬企業(yè)2硅粉、三氯氫硅顆粒硅流化床法間接排放企業(yè)3硅棒單晶硅4.5萬t/a直拉法間接排放單位:mg/L(pH除外)監(jiān)測(cè)指標(biāo)總排口廢水車間廢水出口《四川省岷江、沱江流域水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/2311-2016)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996度限值企業(yè)1企業(yè)2企業(yè)3企業(yè)2pH88.6-8.77-8//6-9懸浮物692923/400化學(xué)需氧量86740500氨氮30.6667.560.0253/總氮5.53.22//總磷0.20.090.980.0640.5/石油類/////20硫化物//////氯化物/45.2/32.5//氟化物//8.320.239/20鉈///0.00004//標(biāo)為pH、懸浮物、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、氟化物和氯化物。企業(yè)1和2執(zhí)行《四川省岷江、沱江流域水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》),硫化法+石灰石/石灰中和法污酸處理技術(shù)是向污酸中投加硫化(CaSO4·2H2O)去除。出水與其它廢水合并后進(jìn)污水處理站做進(jìn)一2很高(大于98%基本可處理汞以外的所有重金屬該技術(shù)使石灰得到充分利用,將常規(guī)石灰法改造為HDS法,可造費(fèi)用低;產(chǎn)生污泥含固率高達(dá)20%-30%;提高設(shè)備使用率;可實(shí)硫化氫(H2S)硫化亞鐵(Fe2S)等。硫化法可用于去除水中的鎬、體的晶格中形成復(fù)合鐵氧體,由于鐵氧體不溶于水也不溶于酸、堿、污水升溫耗能過高。該方法適用于處理重金CaCl2代替石灰以控制pH值通過廢水中鈣離子與氟離子發(fā)生沉淀反去濃縮,沒有廢水外排,也不產(chǎn)生二次污染。該技術(shù)適用于濃度達(dá)折點(diǎn)氯化法是將一定量的氯氣或次氯酸鈉加入到廢水中使氨氮果,處理后廢水一般可直接達(dá)標(biāo)排放。該技術(shù)處理含鹽量不高于游離態(tài)NH3,然后大量曝氣促使水中NH3解吸向大氣中轉(zhuǎn),以達(dá)到去除氨氮的目的。該技術(shù)氨氮去除率在60%-95%。氨吹脫法常用的反滲透膜法是將低濃度含氨廢水(0.3%)濃縮至6%-7%的鹽,藝已投入工業(yè)運(yùn)行。該技術(shù)可將含硝酸約1.3mol/L的廢水,經(jīng)三級(jí)含鹽廢水處理可分為含鹽廢水深度濃縮處理技術(shù)和高鹽末端廢水處理技術(shù),其中含鹽廢水深度濃縮技術(shù)主要有有碟管式反滲透等;高鹽末端廢水處理技術(shù)主要有機(jī)械蒸汽再壓縮(MVR)和煙道霧等組成。目前,DTRO在高鹽廢水濃縮處理中應(yīng)用較多的是壓力為ED技術(shù)是在直流電場(chǎng)作用下,利用陰、陽(yáng)離子交換膜對(duì)溶液中的濃縮效果較好,產(chǎn)生的濃水中鹽的質(zhì)量濃度可以達(dá)到150000mg/L汲取液儲(chǔ)罐、凈水儲(chǔ)罐、低溫加熱系統(tǒng)、汲取液控制系統(tǒng)等。FO膜的質(zhì)量濃度較低1000mg/L可以直接回用于循環(huán)水系統(tǒng)。MVC系統(tǒng)啟動(dòng)時(shí)需要消耗少量的蒸汽,以蒸汽作為熱源將高鹽連續(xù)蒸發(fā)濃縮。MVC系統(tǒng)可以將高鹽廢水中鹽的質(zhì)量濃度濃縮到180000mg/L以上,系統(tǒng)回收率很高,產(chǎn)生的末端廢水量較小,并且砷比汞、鉛等更容易發(fā)生水流遷移,其遷移六價(jià)鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物,對(duì)環(huán)境有持久危險(xiǎn)性。鉻現(xiàn)50多種鉈礦物,大部分鉈與硫等其他元素組合形成各種新的硫化25-35000mg/kg。近些年來,隨著鉈礦床和含鉈資源開發(fā)活動(dòng)不斷拓鉈(Tl)是一種典型的毒害金屬元素,對(duì)生物體的毒性遠(yuǎn)大于Hg、Cd、Cu、Pb、Zn等元素,且具有累積性。通常情況下,鉈對(duì)70kg成人的最小致死量為50-80mg。成人每天鉈正常攝入量約為鉈化學(xué)物質(zhì)導(dǎo)致的急性鉈中毒離子在我國(guó)和俄羅斯以及西班牙均有類型鉈限值空氣0.1mg/m3飲用水2μg/L耕地1mg/kg陸生植物0.008~1.0mg/kg(干重)可食用植物0.03~0.3mg/kg(干重)平均每日攝入量2μg/d的環(huán)境鉈污染事件,包括2010年10月廣東省珠江川嘉陵江流域,2018年8月江西和湖南瀘水河。伴隨著含鉈礦物在土壤、地下水和地表水受到污染,并可能最終到達(dá)市政含水層系統(tǒng),統(tǒng)、地表水和泉水中檢測(cè)到TI3+和TI+,該地飲用水的公共分配系統(tǒng)1①影響植被以及農(nóng)作物生長(zhǎng):當(dāng)灌溉水中氯離子質(zhì)量濃度達(dá)根據(jù)《2023年四川省生態(tài)環(huán)境狀況公報(bào)》顯示我省水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)。但是在2023年開展檢測(cè)的80個(gè)地下水國(guó)控點(diǎn)位結(jié)果顯示,有57.5%點(diǎn)位達(dá)到I~III類水質(zhì),26.3%從2018年7月至今,我省對(duì)岷、沱江及長(zhǎng)江干流主要斷面了氯離子濃度,2020年4月起加測(cè)了部分支流。數(shù)據(jù)顯示,我省大游沱江大橋和沙溪口有氯離子濃度升高的趨勢(shì)。2020年4月對(duì)部分資陽(yáng)和自貢5-6月支流斷面氯離子濃度在40-50mg/L,其中自貢4-6性特征。根據(jù)2017年四川省各地區(qū)地表水水源地水體氯化物濃度數(shù)據(jù)顯示在0~60mg/L范圍內(nèi),超過一半的水源地氯化物濃度在104個(gè)水源地的氯化物濃度在40~60標(biāo)準(zhǔn)編制組在對(duì)省內(nèi)各地有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)企業(yè)進(jìn)行現(xiàn)具體來看:18個(gè)鋅冶煉企業(yè)外排廢水中氯化物有效檢測(cè)數(shù)據(jù)中有8由于受到企業(yè)所在地環(huán)境管控要求和下游廢水接收單位處理能力及排放去向排放限值mg/L美國(guó)/≤400新加坡公共下水道≤1000非控制水源≤600控制水源≤400波蘭河道≤250城市地下水≤350意大利地表水≤1200瑞典城市地下水≤300荷蘭/≤200~400/≤1000/≤400標(biāo)準(zhǔn)范圍標(biāo)準(zhǔn)名稱編號(hào)排放限值mg/L國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB5749-2006250農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB5084-2020350地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)集中式生活飲用水地表水源地補(bǔ)充項(xiàng)目GB3838-2002250地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T14848-2017I-V級(jí)50-350污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB/T31962-2015一級(jí)500二級(jí)800C級(jí)800北京市水污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB11/307-2013≤500貴州省環(huán)境污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB52/864-2013250~450遼寧省污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB21/1627-2008250~1000江蘇省化學(xué)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB32/939-2020全鹽量:10000四川省水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB51/190-1993I-VI級(jí)300~1000四川省四川省泡菜工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB51/2883-2021全鹽量:直接排放:2000~6000間接排放:7000河南省鹽業(yè)、堿業(yè)氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)DB41/276-2011350湖北省府河流域氯化物排放標(biāo)準(zhǔn)DB42/168-1999制鹽業(yè):700~1200化工行業(yè):300~550其它行業(yè):250~350本標(biāo)準(zhǔn)共包括七個(gè)章節(jié):1.范圍;2.規(guī)范性引用文件;3.術(shù)語和定義;4.水污染物排放控制要求;5.水污染物監(jiān)測(cè)要求;6.污水排放合四川省實(shí)際,在充分調(diào)研的基礎(chǔ)上,根據(jù)適用范圍給出“鋁冶煉排四川省有色金屬冶煉和晶硅工業(yè)水污染物排放按照重點(diǎn)控制區(qū)中區(qū)域(石棉縣、漢源縣、會(huì)理市、會(huì)東縣、甘洛縣及省級(jí)生態(tài)環(huán)境主管部門或市州人民政府認(rèn)為應(yīng)該執(zhí)行水污染物排重點(diǎn)控制區(qū)域內(nèi)的排污單位直接排放和間接排放特征水污染物重點(diǎn)控制區(qū)域和一般控制區(qū)域內(nèi)的排污單位間接排放常規(guī)水污單位:mg/L序號(hào)污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目一級(jí)限值二級(jí)限值污染物監(jiān)測(cè)位置鋅冶煉銅、鎳冶煉鈦冶煉稀土冶煉鋅冶煉銅、鎳冶煉鈦冶煉稀土冶煉1總鉻/0.5/0.8車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口2六價(jià)鉻//0.20.1//0.50.13總鎘0.020.02/0.050.050.1/0.054總鎳0.50.5//0.50.5//5總鉛0.20.2//0.26總砷0.10.1/0.050.30.5/0.17總汞0.010.01//0.030.05//8總鈷//////9總鉈0.017b///0.017b///釷、鈾總量///0.1///0.1注:a鋁冶煉與晶硅工業(yè)不涉及特征水污染物排放的監(jiān)測(cè)與管控;b鋅冶煉工業(yè)總鉈污染物監(jiān)測(cè)位置為污酸廢水處理設(shè)施排放口;如無處理設(shè)施,則為污酸廢水儲(chǔ)存設(shè)施出水口。單位:mg/L(pH除外)序號(hào)污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目一級(jí)限值二級(jí)限值污染物排放監(jiān)控位置鋁冶煉鋅冶煉銅、鎳冶煉鈦冶煉稀土冶煉晶硅工業(yè)鋁冶煉鋅冶煉銅、鎳冶煉鈦冶煉稀土冶煉晶硅工業(yè)1pH值(無量綱)6.5~8.56~96~96.5~8.56~96~96~96~96~96~96~96~9廢水總排放口2懸浮物403化學(xué)需氧量(CODCr)4040404060405050505070504硫化物/0.50.5////0.50.5///5氨氮(以N計(jì))33333555556總氮(以N計(jì))20//7總磷(以P計(jì))0.510.58石油類1/113/1/114/9總鋅/0.50.5/0.8//0.50.5/1/總銅//////氟化物252/58585/88氯化物///2000/200020002000單位:mg/L(pH值除外)序號(hào)污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目行業(yè)類別污染物排放監(jiān)控位置鋁冶煉鋅冶煉銅、鎳冶煉鈦冶煉稀土冶煉晶硅工業(yè)1pH值(無量綱)6~96~96~96~96~96~9廢水總排放口2懸浮物7070703化學(xué)需氧量(CODCr)2002003003004硫化物/11///5氨氮(以N計(jì))25252025256總氮(以N計(jì))30404070/7總磷(以P計(jì))2223538石油類3/5/9總鋅/4//總銅/0.511//氟化物58/20氯化物/7000/700070007000之日起24個(gè)月后,執(zhí)行表6-4規(guī)定單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量。現(xiàn)有排污單放監(jiān)控位置一致248868846文件中水污染物排放濃度限值適用于單位產(chǎn)品實(shí)際排水量不高基準(zhǔn)排水量,須按照公式(1)將實(shí)測(cè)排放濃度換算成基準(zhǔn)排水量排在排污單位的生產(chǎn)設(shè)施為兩種及以上工序或同時(shí)生產(chǎn)兩種及以時(shí)生產(chǎn)的不同產(chǎn)品的排放限值中規(guī)定的最嚴(yán)格排放限值,并按(1)式換算水污染物基準(zhǔn)排水量排放濃度。若Q總與∑YiQi基的比值小于1以上的稀土產(chǎn)品時(shí),單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量應(yīng)執(zhí)行表4中的限值;生產(chǎn)1244等規(guī)定安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備,安裝、使用污染物排放水污染物的監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)的設(shè)置與采樣方法按HJ91.1、HJ493、序號(hào)污染物項(xiàng)目監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)1總鉻水質(zhì)總鉻的測(cè)定GB7466水質(zhì)鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法HJ757水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ7002六價(jià)鉻水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法GB7467水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定流動(dòng)注射-二苯碳酰二肼光度法HJ9083總鎘水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法GB7475水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ7004總鎳水質(zhì)鎳的測(cè)定丁二酮肟分光光度法GB11910水質(zhì)鎳的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法GB11912水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ7005總鉛水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法GB7475水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ7006總砷水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法HJ694水質(zhì)總砷的測(cè)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法GB7485水質(zhì)痕量砷的測(cè)定硼氫化鉀-銷酸銀分光光度法GB11900水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ7007總汞水質(zhì)總汞的測(cè)定高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法雙硫腙分光光度法GB7469水質(zhì)汞的測(cè)定冷原子熒光法(試行)HJ/T341水質(zhì)總汞的測(cè)定冷原子吸收分光光度法HJ597水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定原子熒光法HJ6948總鈷水質(zhì)鈷的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法HJ957水質(zhì)鈷的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法HJ958水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ7009總鉈水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700水質(zhì)鉈的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法HJ748釷水中釷的分析方法水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700鈾水中微量鈾分析方法水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700pH值水質(zhì)pH值的測(cè)定電極法HJ1147石油類水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法HJ637懸浮物水質(zhì)懸浮物的測(cè)定重量法GB11901化學(xué)需氧水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法HJ828高氯高氨廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯離子校正法高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法HJ/T70高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定碘化鉀堿性高錳酸鉀法HJ/T132水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定快速消解分光光度法HJ/T399硫化物水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法HJ200水質(zhì)硫化物的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法HJ1226水質(zhì)硫化物的測(cè)定碘量法HJ/T60水質(zhì)硫化物的測(cè)定流動(dòng)注射-亞甲基藍(lán)分光光度法HJ824氟化物水質(zhì)氟化物的測(cè)定離子選擇電極法GB7484水質(zhì)氟化物的測(cè)定茜素磺酸鋯目視比色法HJ487水質(zhì)氟化物的測(cè)定氟試劑分光光度法HJ488總鋅水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法GB7475水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700總銅水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法GB7475水質(zhì)32種元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ776水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ700氨氮(以N計(jì))水質(zhì)氨氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法HJ535水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法HJ536水質(zhì)氨氮的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)-水楊酸分光光度法HJ665水質(zhì)氨氮的測(cè)定流動(dòng)注射-水楊酸分光光度法HJ666總氮(以N計(jì))水質(zhì)總氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法HJ636水質(zhì)總氮的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)-鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ667水質(zhì)總氮的測(cè)定流動(dòng)注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ668總磷(以P計(jì))水質(zhì)總磷的測(cè)定鉬酸銨分光光度法GB11893水質(zhì)磷酸鹽和總磷的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)-鉬酸銨分光光度法HJ670水質(zhì)總磷的測(cè)定流動(dòng)注射-鉬酸銨分光光度法HJ671氯化物水質(zhì)氯化物的測(cè)定硝酸銀滴定法GB11896水質(zhì)無機(jī)陰離子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)的測(cè)定離子色譜法HJ84可以現(xiàn)場(chǎng)即時(shí)采樣或監(jiān)測(cè)的結(jié)果作為判定排《四川省礦產(chǎn)資源開發(fā)活動(dòng)集中區(qū)域執(zhí)行重求省級(jí)生態(tài)環(huán)境主管部門或市州人民政府認(rèn)類別污染物控制項(xiàng)目《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)水溫、pH、溶解氧、高錳酸鹽指數(shù)、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、總磷、總氮、氟化物、氰化物、揮發(fā)酚、石油類、硫化物、陰離子表面活性劑、糞大腸菌群、銅、鋅、硒、砷、汞、鎘、鉻(六價(jià))、鉛、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、鐵、錳四川省“十四五”重金屬污染防控工作方案鉛(Pb)、汞(Hg)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、砷(As)、鉈(Tl)和銻(Sb)《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》四川省工作方案總磷、氨氮和化學(xué)需氧量四川省有色金屬行業(yè)水污染物主要執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》不同行業(yè)特色,執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)有所不同,鉛鋅冶煉行業(yè)主要執(zhí)行《鉛、標(biāo)準(zhǔn)名稱控制因子《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》pH、懸浮物、CODCr、石油類、六價(jià)鉻、總鋅、總銅、硫化物、總鉛、總鎘、總汞、總砷、總鎳、總鉻、《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T19923-2005)pH、CODCr、BOD5、氨氮、總磷、氯離子《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB/T50050-2017)pH、氯離子、氨氮、CODCr、《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25466-2010)pH、懸浮物、CODCr、氨氮、總磷、總氮、氟化物、總鋅、總銅、硫化物、總鉛、總鎘、總汞、總砷、總鎳、總鉻、總鉈《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25465-2010)pH值、懸浮物、CODCr、氟化物、氨氮、總氮、總磷、石油類、總氰化物、硫化物、揮發(fā)酚《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)pH、懸浮物、CODCr、氟化物、總氮、總磷、氨氮、總鋅、石油類、總銅、硫化物、總鉛、總鎘、總鎳、總砷、總汞、總鈷《鎂、鈦工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25468-2010)pH、懸浮物、CODCr、石油類、總氮、總磷、氨氮、總銅、總鉻、六價(jià)鉻《稀土工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB26451-2011)pH、懸浮物、CODCr、氟化物、石油類、總氮、總磷、氨氮、總鋅、總鉛、總鎘、總砷、總鉻、六價(jià)鉻、釷鈾總量總汞、總鎘、總鉻、六價(jià)鉻、總砷、總鉛、總鎳、總鈹、pH、懸浮物、BOD、CODCr、石油類、氟化物、氯化物、氨氮、銅、鋅《四川省岷江、沱江流域水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB51/2311-2016)CODCr、BOD5、氨氮、總氮、總磷根據(jù)《排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南有色金屬工業(yè)》(HJ行業(yè)類型監(jiān)測(cè)點(diǎn)位監(jiān)測(cè)指標(biāo)鋁冶煉廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氮、氟化物、懸浮物、石油類廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氮、氟化物、懸浮物、硫化物、總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鉻、總鎳、總鋅、總銅車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鉻、總鎳冶煉廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氮、氟化物、懸浮物、硫化物、石油類、總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鎳、總鋅、總銅、總鈷車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鎳、總鈷廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氮、懸浮物、石油類、總鉻、六價(jià)鉻、總銅車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉻、六價(jià)鉻稀土金屬冶煉廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氮、懸浮物、石油類、氟化物、總鋅車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉛、總砷、總鎘、總鉻、六價(jià)鉻多晶硅棒廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、總磷、懸浮物、氟化物單晶硅棒廢水總排放口pH值、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、總磷、懸浮物、氟化物行業(yè)生產(chǎn)工藝產(chǎn)污環(huán)節(jié)常規(guī)污染物廢水去向鋅冶煉行業(yè)火法冶煉制酸系統(tǒng)鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈電爐爐渣冷卻鹽類濕法冶煉制酸系統(tǒng)鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈堿洗鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈、氯化物間接排放離子交換鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈、氯化物間接排放電解、浸出、凈化鉛、鎘、砷、汞、鉻、鎳、鉈/生活污水CODCr、氨氮、總磷、總氮、BOD5、pH、SS等間接排放/回用銅冶煉行業(yè)火法煉銅制酸系統(tǒng)酸、鋅、銅、鉛、鎘、鎳、砷、鈷、氟化物、汞回用/間接排放電解、凈液、陽(yáng)極泥處理車間酸、鋅、銅、鉛、鎘、鎳、砷、鈷回用/間接排放余熱鍋爐、產(chǎn)品熔鑄、水碎裝置、除塵系統(tǒng)固體顆粒、SS、鹽類濕法煉銅萃取工序酸、油污回用/間接排放/生活污水CODCr、氨氮、總磷、總氮、BOD5、pH、SS等間接排放鎳冶煉行業(yè)硫化鎳精礦冶煉制酸系統(tǒng)酸、鋅、銅、鉛、鎘、鎳、砷、鈷電解車間氯化物、鈉離子及重金屬離子余熱鍋爐、產(chǎn)品熔鑄、水碎裝置、除塵系統(tǒng)固體顆粒、SS、鹽類氧化鎳冶煉高壓酸浸酸、鋅、銅、鉛、鎘、鎳、砷、鈷浸出、凈液、電積車間排水鋅、銅、鉛、鎘、鎳、砷、鈷/生活污水CODCr、氨氮、總磷、總氮、BOD5、pH、SS等間接排放行業(yè)生產(chǎn)工藝產(chǎn)污環(huán)節(jié)常規(guī)污染物廢水去向鋁冶煉設(shè)備冷卻、殘極冷卻、殘極清理、煙氣凈化CODCr、SS、氟化物、石油類、氯化物回用/間接排放鋁用碳素設(shè)備冷卻、煙氣凈化CODCr、SS、氟化物鈦冶煉鎂熱還原煙氣凈化裝置氨氮、總磷、總氮、氯化物、銅、總鉻、六價(jià)鉻間接排放沖渣水、各生產(chǎn)車間污水等氯化物、銅、總鉻、六價(jià)鉻、油間接排放/生活污水CODCr、氨氮、總磷、總氮、BOD5、pH、SS等間接排放稀土冶煉氧化焙燒→鹽酸浸取生活廢水懸浮物、CODCr、氟化物、石油類、總氮、總磷、氨氮、堿轉(zhuǎn)洗滌廢水、萃取廢液氯化物、總鋅、總鉛、總鎘、總砷、總鉻、六價(jià)鉻、釷、鈾總量間接排放多晶硅行業(yè)改良西門子法整理工段主要含SS、氯化物,少量CODCr、NH3-N直接/間接排放/回用渣漿水洗氯化物、SS/生活污水CODCr、氨氮、總磷、總氮、BOD5、pH、SS等單晶硅棒拉晶法原料清洗廢水pH值、懸浮物、氟化物、化學(xué)需氧量間接排放/回用脫鹽水廢水、循環(huán)水廢水、初期雨水pH值、懸浮物、化學(xué)需氧量生活污水pH值、氟化物、懸浮物、BOD5、氨氮、總磷間接排放有色金屬冶煉工業(yè)特征水污染物是指能在環(huán)境或動(dòng)植物體內(nèi)蓄積、對(duì)人體健康產(chǎn)生長(zhǎng)遠(yuǎn)不良影響的污染物。根據(jù)實(shí)際的監(jiān)測(cè)結(jié)果,個(gè)污染監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,其他污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目與《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25465-2010)保持一致。鋁冶煉工業(yè)和多晶硅、單晶硅生產(chǎn)工行業(yè)特征水污染物控制因子鋅冶煉總鉻、總鎘、總鎳、總鉛、總砷、總汞、總鉈銅、鎳冶煉總鎘、總鎳、總鉛、總砷、總汞、總鈷鈦冶煉總鉻、六價(jià)鉻稀土冶煉總鉻、總鎘、總鉛、總砷、總鉻、六價(jià)鉻、釷、鈾總量冶煉、稀土冶煉、晶硅工業(yè)企業(yè)的常規(guī)污染物控制項(xiàng)目。根據(jù)6.5.1管控因子的要求,篩選出有色金屬冶煉工業(yè)常規(guī)污染物見表6-11,行業(yè)污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目鋁冶煉pH、SS、CODCr、氨氮、總氮、總磷、石油類、氟化物鋅冶煉pH、SS、CODCr、硫化物、氨氮、總氮、總磷、總鋅、總銅、氟化物、氯化物銅、鎳冶煉pH、SS、CODCr、硫化物、氨氮、總氮、總磷、石油類、總鋅、總銅、氟化物鈦冶煉pH、SS、CODCr、氨氮、總氮、總磷、石油類、總銅、氯化物稀土冶煉pH、SS、CODCr、硫化物、氨氮、總氮、總磷、石油類、總鋅、氟化物、氯化物晶硅工業(yè)pH、SS、CODCr、氨氮、總磷、氟化物、氯化物金屬環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),針對(duì)不同行業(yè)特點(diǎn),對(duì)于各行業(yè)所涉重金屬污染物,特征污染物控制項(xiàng)目總鉻六價(jià)鉻總鎘總鎳總鉛總砷總汞總鈷總鉈111/度(日均值)//11//11//11//11//////////////1///1///ND///1///1/特征污染物控制項(xiàng)目總鉻六價(jià)鉻總鎘總鎳總鉛總砷總汞總鈷總鉈///////1//////////////////////////////////NDND/////////操作性,標(biāo)準(zhǔn)對(duì)總鉻規(guī)定:鋅冶煉企業(yè)一級(jí)和二級(jí)排放限值均為1.5現(xiàn)行國(guó)家有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中,鉛鋅工業(yè)總鎘一般排放限值為值為0.1mg/L,特別排放限值為0.02mg/L,稀土冶煉總鎘規(guī)定:鋅冶煉企業(yè)一級(jí)和二級(jí)排放限值分別0.02mg/L和0.05mg/L;銅、鎳冶煉企業(yè)一級(jí)和二級(jí)排放限值分別為0.02mg/L和0.1現(xiàn)行國(guó)家有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中,鉛鋅工業(yè)總砷一般排放限值為為0.1mg/L,特別排放為0.05mg/L。考現(xiàn)行國(guó)家有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中,鉛鋅工業(yè)總汞一般排放限值為為0.05mg/L,特別排放為0.01mg/L,兩個(gè)行業(yè)的一般(GB26451-2011)對(duì)釷鈾總量提出了要求,標(biāo)準(zhǔn)中表2和表3對(duì)釷的省內(nèi)各有色金屬冶煉和晶硅生產(chǎn)企業(yè)在實(shí)際生產(chǎn)過程中執(zhí)行的相常規(guī)污染物控制因子可在企業(yè)當(dāng)下執(zhí)行的國(guó)家和地方標(biāo)準(zhǔn)限值要求的企業(yè)在實(shí)際生產(chǎn)過程中執(zhí)行的相關(guān)國(guó)家和地方標(biāo)準(zhǔn)中的控制因子氟化////氯化氟化////氯化///////硫化112擇性控制項(xiàng)常規(guī)污染物控制項(xiàng)目總磷1/135885懸浮物氨氮//總銅120.5(選擇性控制項(xiàng)總鋅255擇性控制總氮/////pH35356~9////////222222555/////////25//2/2/////6~6~9石油////////氟化石油////////氟化8855588硫化11111常規(guī)污染物控制項(xiàng)目總鋅111總磷1212氯化////懸浮物總銅總氮pH6~95835121241ND14313ND11////////111ND16~96~911ND525255835/////////《鋁工業(yè)污染物/////////《鋁工業(yè)污染物直接排放6.0~9.01233///5525常規(guī)污染物控制項(xiàng)目pH懸浮物氨氮總氮總磷石油硫化氯化氟化總鋅總銅811//2//91.10.749////31//2//51//5//23//5//6~9813////6~93////151////6~9813////ND///31///51///3///114//81/55///3//5/14//81///3//5/14//81/常規(guī)污染物控制項(xiàng)目pH懸浮物氨氮總氮總磷石油硫化氯化氟化總鋅總銅55////////3///8//5///8///3////為6.5~8.5。結(jié)合企業(yè)實(shí)際排放情況,參考國(guó)家污水綜合排放以及有色金屬相關(guān)行業(yè)pH的限值,本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)pH規(guī)定:鋁冶煉和鈦冶煉直標(biāo)準(zhǔn)限值為200mg/L,三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)限值為400mg/L,寬于國(guó)家行業(yè)標(biāo)排放限值為10mg/L,間接排放限值為50mg/L;一般排放區(qū)直接排排放區(qū)懸浮物直接排放限值為10mg/L,間接排放限值為30mg/L;限值為30mg/L;一般排放區(qū)直接排放限值為30mg/L,間接排放限為50mg/L,間接排放限值為60mg/L;一般排放區(qū)域化學(xué)需氧量直50mg/L,間接排放限值為60mg/L;一般排放區(qū)域直接排放限值為標(biāo)準(zhǔn)中特別排放區(qū)域直接排放寬于四川省岷沱江流域水污染對(duì)化學(xué)需氧量規(guī)定:稀土冶煉直接排放一級(jí)和二級(jí)限值分別為60mg/L和70mg/L,其他工業(yè)企業(yè)直接排放一級(jí)和二級(jí)限值均分別為接排放限值為5mg/L,間接排放限值為8mg/L;一般排放區(qū)直接排規(guī)定:除稀土冶煉工業(yè)外直接排放一級(jí)和二級(jí)限值均分別為3mg/L總氮直接排放限值為10mg/L,間接排稀土冶煉直接排放一級(jí)和二級(jí)限值分別為20mg/L和30mg/L;鋁冶mg/L,間接排放限值為2mg/L。鎂鈦工業(yè)特別排放區(qū)域總磷直接排中,一般區(qū)域總磷直接排放限值均寬于現(xiàn)有四川省綜合排放冶煉、銅鎳冶煉和晶硅工業(yè)企業(yè)直接排放一級(jí)和二級(jí)限值均為0.5標(biāo)準(zhǔn)均寬于城鎮(zhèn)污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn)中一級(jí)A標(biāo)和B標(biāo)?,F(xiàn)行國(guó)家類直接排放限值為1mg/L,間接排放限值為3mg/L;一般排放區(qū)直域石油類直接排放限值為1mg/L,間接放區(qū)直接排放限值為3mg/L,間接排放限值為3般排放區(qū)直接排放限值為4mg/L,間接排放限值為5m冶煉和鈦冶煉間接排放限值為15mg/L現(xiàn)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)和現(xiàn)有國(guó)家有色金屬相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)均未對(duì)氯參考國(guó)家推薦性標(biāo)準(zhǔn)《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T放濃度限值為600mg/L,C級(jí)排放濃度限值為800水污染排放標(biāo)準(zhǔn)中在重點(diǎn)保護(hù)區(qū)域設(shè)定的一級(jí)排放濃度限值為300mg/L,一般水域設(shè)定的二級(jí)排放濃度限值350mg/L,以及排入二級(jí)前對(duì)氯化物污染控制技術(shù)水平和污染控制技術(shù)水平和企業(yè)經(jīng)濟(jì)條件,工業(yè)廢水處理量為14億噸,排放量為4.3億噸,按照企業(yè)氯化物排4.3億噸的排放量核算,距離觸發(fā)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB物容量還有73040mg/L,按照十年累計(jì)氯化物排放量達(dá)到250mg/L放區(qū)氟化物直接排放限值為2mg/L,間接排放限值為5mg/L;一般放限值均為2mg/L;一般排放區(qū)直接和間接排放限值均為5mg/L。放一級(jí)和二級(jí)限值分別為0.8mg/L和1mg/L;鋅冶煉和稀土冶煉間1mg/L和三級(jí)限值均為2mg/L,與現(xiàn)行國(guó)家有色金屬標(biāo)準(zhǔn)限值相比較為寬松。鉛鋅工業(yè)特別排放區(qū)域總銅直接和間接排放限值均為0.2工業(yè)特別排放區(qū)總銅直接排放限值為0.2mg/L,間接排放限值為0.50.5mg/L;一般排放區(qū)直接排放限值為0.5mg/L,間接排放限值為1鈦冶煉直接排放限值的一級(jí)和二級(jí)限值均分別為0.2mg/L和0.5單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的設(shè)置是為防止排污單位通過稀釋手段達(dá)工業(yè)企業(yè)類別噸產(chǎn)品調(diào)研實(shí)際排水量(t)執(zhí)行現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量(m3/t)執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)最低最高一般排放特別排放鋅冶煉07.884GB25466-2010銅冶煉0/8GB25467-2010鎳冶煉00鋁冶煉電解鋁企業(yè)00.36GB25465-2010鋁用碳素企業(yè)0.360.362.0鈦冶煉以高鈦渣為原料生產(chǎn)海綿鈦20GB25468-2010以精TiCl4為原料生產(chǎn)海綿鈦0.10.18稀土冶煉分解提取202520GB26451-2011223025多晶硅57.34187.42//單晶硅43.4867//m3/a,其中單位產(chǎn)品排水量最高的企業(yè)為7.8m3/t,能夠達(dá)到《鉛、況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定我省鋁冶煉工業(yè)企業(yè)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量仍按GB的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量均能達(dá)到《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB采用類似的原料,采用相同的氧化焙燒-鹽酸分解提取法制取稀土氧在100-1500m3之間。根據(jù)以上情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定我省稀土冶煉工業(yè)企業(yè)尚無可供參照的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。根據(jù)GB/T型企業(yè)多晶硅行業(yè)》中規(guī)定節(jié)水型企業(yè)單位多晶硅企業(yè)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量為重點(diǎn)控制區(qū)36m3/t,一般控制區(qū)第十六條明確規(guī)定“國(guó)務(wù)院環(huán)境保護(hù)主管部門根據(jù)國(guó)家環(huán)境質(zhì)量第九條至第十四條規(guī)定“排放水污染物,不得超過國(guó)家或者地方強(qiáng)度等指標(biāo)約束,以優(yōu)化布局、結(jié)構(gòu)調(diào)整、升級(jí)改造和深度治理等為本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)有色金屬冶煉行業(yè)的鉈及其他重金屬染物指標(biāo)進(jìn)行了市的長(zhǎng)江主河段?!薄爸攸c(diǎn)行業(yè)綠色升級(jí)工程。開展工業(yè)廢水資源化利用改造,聚焦“全面加強(qiáng)礦產(chǎn)資源集中開發(fā)區(qū)重金屬污染綜合整治,嚴(yán)格環(huán)境石棉縣、漢源縣、會(huì)理市、會(huì)東縣、甘洛縣、冕寧縣6個(gè)縣列為礦產(chǎn)資源開發(fā)活動(dòng)集中區(qū)域,執(zhí)行重點(diǎn)污染物特別排放限值。到2017污染物達(dá)到特別排放限值要求?!蔽锱欧艠?biāo)準(zhǔn)》(GB30770-2014)、《稀土工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB26451-2011)、《再生銅、鋁、鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》山東省于2011年發(fā)布的《山東省氧化鋁工業(yè)污染物河南省2011年發(fā)布的《鉛冶煉工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB41理滿足回用水質(zhì)要去后全部回用于生產(chǎn),不得外排,并在2015年發(fā)鉻鉈//1///11//11//////////////////1//1///////////1//0.5/0.10.051120.50.1/0.10.1///5/120550.05//1/0.001//0.05/0.05//0.50.1110.50.051/0.10.050.010.05(選擇01//0.50.1110.50.02//0.50.1110.50.02//0.50.1110.50.02//0.50.1110.50.05//50.0051/廣東省《水污染物排放限值》(DB4420.50.1110.50.05//湖南省《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB43/96////////0.002(0.0152))0.20.00.01//注:1)稀土工業(yè)釷、鈾總量在行業(yè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB26也不一致,故本標(biāo)準(zhǔn)只與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2642)工藝中明確用于沖渣、浸出、漂洗、堿洗、脫硫等用途的生產(chǎn)過程循環(huán)用水單元,鉈污染物控制限值為0.0西省《漢丹江流域(陜西段)重點(diǎn)行業(yè)水污染排放限值》(DB61/942-2014包括重金屬防控區(qū)內(nèi)鉛、鋅工業(yè),汞、銻工業(yè)、銅工業(yè)企業(yè))中對(duì)總鉻的限值,寬于上海市《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域總鎘限值嚴(yán)于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB4426-2001)對(duì)總鎳的限值,寬于上海市《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域的總砷限值均嚴(yán)于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》重點(diǎn)區(qū)域和一般區(qū)域的總汞限值均嚴(yán)于《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》本標(biāo)
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