含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液Lithiumhexafluorophosphateelectrolytecontainingtemperature-sensitivespecialadditives中國國際科技促進會發布IT/CI291-2024 含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液 2規范性引用文件 3術語和定義 4要求 5試驗方法 6檢驗規則 7標志、標簽 8包裝、運輸和貯存 T/CI291-2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國國際科技促進會標準化工作委員會提出。本文件由中國國際科技促進會歸口。本文件起草單位：湖南法恩萊特新能源科技有限公司、香河昆侖新能源材料股份有限公司、深圳新宙邦科技股份有限公司、勝華新能源科技（東營）有限公司、新鄉華銳鋰電新能源股份有限公司、西安工業大學、河北圣泰材料股份有限公司、新亞杉杉新材料科技（衢州）有限公司、貴州航盛鋰能科技有限公司、國科聯盟（北京）國際信息科學研究院。本文件主要起草人：邵俊華、張利娟、李新麗、錢韞嫻、郭建軍、呂紅昌、潘洪革、田麗霞、朱學全、宋飛、王亞洲、施艷霞、司雅楠、孫春勝、劉中波、王鳳竹、程樹國、彭鵬鵬、汪海濱、侯建波、賈海琴、傅朝書。1T/CI291-2024含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液警告：本試驗方法中試樣和使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，應在通風櫥中小心謹慎操作！如濺到眼睛或皮膚上應立即用水沖洗15min以上，并立即治療。使用易燃品時，嚴禁使用明火加熱。本文件規定了含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液的要求、試驗方法、檢驗規則、標志、標簽、包裝、運輸和貯存。本文件適用于含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件的必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/Tl50.1壓力容器：第1部分：通用要求GB/T150.2壓力容器：第2部分：材料GB/T150.3壓力容器：第3部分：設計GH/T150.4壓力容器：第4部分：制造、檢驗和驗收GB190危險貨物包裝標志GB/T191包裝儲運圖示標志GB/T605化學試劑色度測定通用方法GB/T6678化工產品采樣總則GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T19282六氟磷酸鋰產品分析方法HG/T3696.1無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第1部分：標準滴定溶液的制備HG/T3696.2無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質標準溶液的制備HG/T3696.3無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第3部分：制劑及制品的制備HG/T4067六氟磷酸鋰電解液SJ/T11723鋰離子電池用電解液2T/CI291-20243術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4要求4.1外觀：透明液體。4.2含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液按標準規定的試驗方法檢測，應符合表1的技術要求。表1含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液技術要求項目單位標準禁用物質/符合RoHS2.0水分ppm游離酸（HF）ppm≤200密度g/cm3（25℃)a±0.01mS/cm（25℃)b±0.5色度Hazenc硫酸鹽（SO42-）ppm氯離子（Cl-）ppm鋁（Al）ppm鐵（Fe）ppm鉀（K）ppm鈉（Na）ppm鈣（Ca）ppm鎘（Cd）ppm鉻（Cr）ppm銅（Cu）ppm汞（Hg）ppm鎂（Mg）ppm鎳（Ni）ppm鉛（Pb）ppm砷（As）ppma、b、c可由供需雙方協商決定。注：部分參數引用行標HG/T4067六氟磷酸鋰電解液編制。5試驗方法5.1一般規定本文件所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682規定的三級水。試驗中所需標準滴定溶液、雜質標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按HGI/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的規定制備。3T/CI291-20245.2外觀檢驗在通風櫥內，用目視法判定外觀。取30mL樣品裝入50mL比色管中，在日光或日光燈照射下目測，觀察樣品有無沉淀、懸浮物或分層。5.3硫酸鹽含量的測定5.3.1方法提要在鹽酸介質中，鋇離子與硫酸根離子生成難溶的硫酸鋇，采取目視法判定試樣溶液與標準比對溶液的濁度獲得測定結果。5.3.2試劑和儀器5.3.2.1硫酸根離子標準溶液：0.0lmg/mL。5.3.2.2鹽酸溶液：4mol/L。5.3.2.3氯化鋇溶液：25%（質量百分比）。5.3.2.4無水乙醇。5.3.2.550mL比色管、分析天平。5.3.3分析步驟5.3.3.1標準管：移取2mL硫酸根離子標準溶液于比色管，加20mL乙醇，10mL水，5mL鹽酸，0.5mL氯化鋇，用乙醇定容至50mL，搖勻靜置20min后為標準管。5.3.3.2樣品管：稱取5g(±0.01g)電解液樣品于比色管，加20mL乙醇，10mL水，5mL鹽酸，0.5mL氯化鋇，用乙醇定容至50mL，搖勻靜置20min后，與同時制備的標準比對溶液進行目視比濁。5.3.3.3判定：試樣溶液所呈濁度不應大于硫酸鹽標準溶液的標準比對溶液，平行測試兩次。5.4氯化物含量的測定一5.4.1方法提要試樣溶解后，在硝酸介質中加入硝酸銀，與氯離子生成白色的氯化銀懸濁液，與標準液進行比濁。5.4.2試劑和儀器5.4.2.1氯離子標準溶液：0.001mg/L。5.4.2.2硝酸：4mo1/L。5.4.2.3硝酸銀：2%(質量百分比）。5.4.2.4乙醇：98%(質量百分比）。5.4.2.5比色管：50mL，分析天平。5.4.3分析步驟5.4.3.1標準管：移取0.1mL的氯離子標準溶液于比色管，加20mL乙醇，10mL水，5mL硝酸，1m硝酸銀，用乙醇定容至50mL，搖勻，放置10min后為標準管。5.4.3.2樣品管的制備：移取1g(±0.01g)電解液樣品于比色管，加20mL乙醇，10mL水，5mL硝酸，1m硝酸銀，用乙醇定容至50mL，搖勻，放置10min后。用目視比濁法測定，所呈濁度與標準比濁溶4T/CI291-2024液進行比較。5.4.3.3判定：試樣溶液所呈濁度不應大于氯化物標準溶液的標準比濁溶液，平行測試兩次。5.5氯化物含量的測定二（仲裁法）5.5.1儀器設備5.5.1.1所需儀器設備如下：a)電位滴定儀，靈敏度為0.1mV；b)銀離子選擇性電極；c)電子天平：最小分度值為1mg。5.5.1.2試劑a）硝酸銀標準滴定溶液（濃度為0.005mol/L）；b）異丙醇（色譜純）；c）硝酸（1：3/硝酸：水的體積比）。5.5.2測試步驟5.5.2.1電位滴定儀進行自動校正。5.5.2.2稱取60g±0.5g樣品（準確讀數至0.001g），樣品裝入燒杯中并依次加入20mL異丙醇、2mL稀硝酸。5.5.2.3將電極浸沒在待測溶液中，充分攪拌待測溶液。5.5.2.4將硝酸銀標準滴定溶液的濃度值輸入電位滴定儀后開始滴定，到達滴定終點，記錄消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積。5.5.2.5每次檢測做兩個平行試驗，平行試驗測定值的絕對差值應≤0.5mg/kg。5.5.3結果處理氯離子（Cl-）的含量按照公式（1）進行計算：Co=[(CXVXM,)/m]x1000（1）式中：CCl-——氯離子（Cl-）的含量，mg/kg；C——硝酸銀標準滴定溶液的濃度，mol/L；V——滴定消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；m——樣品質量，g；MCl-——氯離子（Cl-）的摩爾質量，35.5g/mol。取兩個平行試驗測定值的算術平均值作為檢測結果。5.6陽離子含量的測定5.6.1方法提要在具有耐氟化物腐蝕進樣系統的電感耦合等離子體發射光譜儀(ICP-OES)上采用工作曲線法測定試樣中的各陽離子含量。5T/CI291-20245.6.2試劑5.6.2.1一級去離子水，分析純硝酸。5.6.2.2混合標準溶液：1mL溶液含陽離子Al、As、Cd、Cr、Cu、Hg、K、Mg、Ni、Pb、Zn各0.01mg，含陽離子Ca、Fe、Na各0.10mg。移取按HG/T3696.2配制的陽離子Al、As、Cd、Cr、Cu、Hg、K、Mg、Ni、Pb、Zn標準貯備溶液1mL，陽離子Ca、Fe、Na標準貯備溶液各10mL，置于同一100mL容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，搖勻。或用符合國家標準試樣的標準儲備溶液（1000ug/mL）準確稀釋。此溶液現用現配。5.6.3儀器、設備5.6.3.1電感耦合等離子體發射光譜儀（ICP-OES）：配有耐氟化物腐蝕的進樣系統。5.6.3.2容量瓶：聚乙烯或其他耐腐材質，容積為100mL。每次使用前用硝酸溶液（10%）浸泡并洗凈。5.6.3.3移液槍及槍頭：100uL-1000uL。5.6.3.4電子天平：精確至0.002g。5.6.3.4加熱板：可加熱至175℃。5.6.3.5聚四氟乙烯燒杯：100mL。5.6.4分析步驟5.6.4.1試樣溶液的制備在手套箱中稱取1g試樣，精確至0.002g。從手套箱中取出，置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入硝酸1mL，加熱至175℃將樣品烘至1mL左右，分三次均勻加入1mL硝酸，烘至1mL左右，取下，冷卻至室溫。將溶液移至100mL塑料容量瓶中，用去離子水沖洗聚四氟乙烯燒杯3次以上，洗液并入容量瓶，并定容。5.6.4.2工作曲線溶液的制備準確移取0.00mL、0.10mL、0.30mL，0.60mL、1.00mL混合標準溶液，分別置于100mL（V)容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，搖勻。按電感耦合等離子體發射光譜儀(ICP-OES)操作規程打開儀器，待儀器處于穩定狀態后，以超純水為空白對工作曲線溶液進行測定，以被測各陽離子的質量濃度為橫坐標、對應的響應值為縱坐標繪制工作曲線。5.6.4.3測定在儀器軟件中輸入樣品量與超純水稀釋后總量。利用檢測設備的工作站軟件進行自動取值計算結果，平行測試兩次。5.7色度5.7.1比色儀法（仲裁法）5.7.1.1設備自動比色儀：測定波長范圍420nm-720nm，步進10nm。6T/CI291-20245.7.1.2分析步驟將樣品導入光程為50mm的比色皿中，倒入體積為比色皿容積的約2/3處，用鏡頭紙將比色皿外擦凈，將比色皿放入比色儀中，蓋上機蓋后進行測定，讀取測定出的鉑-鈷數據。5.7.2鉑-鈷標準溶液比色法5.7.2.1方法提要按一定的比例將氯鉑酸鉀、氯化鈷和鹽酸配成水溶液（鉑-鈷標準溶液），所得溶液的色調與待測樣品的色調在多數情況下是相近的。用目視法比較樣品與鉑-鈷標準溶液，可得出樣品的色度。5.7.2.2試劑和溶液鉑-鈷標準溶液：50黑曾。移取10mL按照GB/T605配制的500黑曾單位鉑-鈷標準溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現用現配。5.7.2.3儀器、設備比色管：50mL。所選用的比色管玻璃顏色及刻線高度基本相同。5.7.2.4分析步驟將試樣注入比色管中，在標準光源箱中沿比色管軸線方向用目測法與50黑曾的鉑-鈷標準溶液比較。試樣顏色不應深于鉑-鈷標準溶液，平行測試兩次。5.8密度的測定5.8.1附溫比重瓶（仲裁法）5.8.1.1方法提要采用附溫比重瓶，在25℃測定電解液的密度。5.8.1.2儀器附溫比重瓶（25℃)。5.8.1.3分析步驟設定儀器測定溫度為25℃,將試樣注入儀器的測定池，進行測定并讀取數據。5.8.2密度計法5.8.2.1方法提要采用密度計，在25℃測定電解液的密度。5.8.2.2儀器5.8.2.2.1密度計5.8.2.2.2恒溫水浴：能控制溫度為25℃±0.5℃。5.8.2.2.3分析步驟將約100mL試樣放入干燥、潔凈的具塞量筒中，密閉，置于25℃±0.5℃的恒溫水浴中，恒溫30min7T/CI291-2024后，打開量筒塞，緩緩插入清潔、干燥的密度計，使其自然下沉，不能與筒壁或筒底接觸，保持密度計懸浮狀態并且靜止、無氣泡冒出時，讀取密度計與彎液面相切處的刻度，即為被測試樣的25℃密度（p每次檢測做兩個平行試驗。5.9電導率的測定5.9.1方法提要含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液具有一定的導電性，其電導與溶劑、溶質配比有關，在恒溫條件下用電導儀測定電解液的電導率。5.9.2設備5.9.2.1電導率儀。5.9.2.2恒溫水浴：能控制溫度為25℃±0.5℃。5.9.3分析步驟用干燥、潔凈的耐腐蝕樣品瓶取約100mL試樣，密閉置于25℃±0.5℃的恒溫水浴中，不時搖動，待試樣溫度恒定時，用插有電極的膠塞代替樣品瓶瓶蓋，待溫度在25℃±0.5℃范圍內時，讀取數據，即為被測試樣的電導率，平行測試兩次。按照行標SJ11723鋰離子電池用電解液所述方法對電導率儀進行標定。5.10水分的測定5.10.1方法原理按GB/T19282中3.7.1的規定。5.10.2儀器按GB/T19282中3.7.2的規定。5.10.3分析步驟在手套箱（要求露點≤-40℃)中進行，稱取1g試樣，然后按GB/T19282中3.7.3的進行測定。5.10.4結果計算按GB/T19282中3.5.5的規定。5.11游離酸含量的測定5.11.1方法提要使用滴定管，以中性紅-亞甲基蘭為指示劑，用三乙胺的EMC溶液滴定試樣中的游離酸。用天平稱取約10g（精確至0.001g）樣品至潔凈干燥的錐形瓶中，加入2~3滴中性紅-亞甲基蘭指示劑，用0.01mol/L的三乙胺的EMC溶液（EMC水分含量＜10ppm）滴定至樣品顏色由紫紅色變為黃綠色，通過消耗的三乙胺溶液體積按下式換算HF的含量，滴定過程在露點<-40℃環境中進行，平行測試兩次，計算公式（2）：HFfv（2）C——三乙胺標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為（mol/L）；8T/CI291-2024m——樣品的質量的數值，單位為（g）；V——滴定樣品時消耗的三乙胺/EMC溶液體積，單位為（mL）。5.11.2試劑及儀器、設備中性紅-亞甲基蘭指示劑。三乙胺的EMC溶液：0.01mol/L。天平、滴定管。5.11.3分析步驟用天平稱取約10g（精確至0.001g）樣品至潔凈干燥的錐形瓶中，加入2~3滴中性紅-亞甲基蘭指示劑，用0.01mol/L的三乙胺的EMC溶液（EMC水分含量＜10ppm）滴定至樣品顏色由紫紅色變為黃綠色，通過消耗的三乙胺溶液體積，按下式換算HF的含量，滴定過程在露點<-40℃環境中進行，平行測試兩次。5.11.4結果計算計算公式：HFfv（2）C——三乙胺標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為（mol/Lm——樣品的質量的數值，單位為（g）；V——滴定樣品時消耗的三乙胺/EMC溶液體積，單位為（mL）。6檢驗規則6.1檢驗規定本產品采用型式檢驗和出廠檢驗。型式檢驗和出廠檢驗應符合下列規定：a要求中規定的所有指標項目為型式檢驗項目，正常情況下每一個月至少進行一次型式檢驗。有下列情況之一時，必須進行型式檢驗：1）更新關鍵設備和生產工藝；2）主要原料有變化；3）停產又恢復生產；4）與上次型式檢驗有較大的差異；5）合同規定。b要求中規定的色度、密度、電導率、水分和游離酸為出廠檢驗項目，應逐批檢驗。6.2檢驗方案與依據生產企業用相同材料、基本相同的生產條件連續生產的含溫敏性特殊添加劑的六氟磷酸鋰電解液為一批。每批產品不超過50t。采樣單元數按照GB/T6678的規定確定。采用清潔、干燥的耐腐瓶密閉取樣，每批產品取樣量不少于200g。取樣后立即密封，瓶上注明產品名稱、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶供檢驗用；另一9T/CI291-2024瓶用鋁塑瓶密封包裝，放在陰涼、干燥處，存儲溫度≤10℃,濕度≤90%RH，保存時間由生產企業根據試劑需要確定。6.3判定規則檢驗結果如