《給排水生化技術》課件-1.2水分析結果的定量誤差_第1頁
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1.2水分析結果定量誤差1.2QUANTITATIVEERROROFWATERANALYSISRESULTS水分析結果定量誤差給排水生化學技術利用相應技術對給水排水環境中各種指標進行檢測分析,得出相關數據,進行定性定量分析,評價監測水質,為后續研究提供參考基礎。定量分析中,分析結果數據的準確度用誤差表示。水分析結果定量誤差1.誤差及其產生的原因2.分析結果的評價3.提高分析結果準確度精密度方法學習內容水分析結果定量誤差一、誤差及其產生原因準確度:指測量值與真值之間接近的程度,其好壞用誤差來衡量。什么是誤差?測量值(x)與真實值(xT)之間的差值(E)水分析結果定量誤差誤差產生的原因系統誤差(可測誤差)偶然誤差(隨機誤差)誤差的分類按來源分類過失誤差水分析結果定量誤差系統誤差系統誤差:由固定的原因造成的,使測定結果系統偏高或偏低,重復出現,其大小可測,具有“單向性”。根據其產生的原因分為以下4種。方法誤差:分析方法本身不完善而引起的。儀器誤差:儀器本身不夠精確引起的。試劑誤差:試劑不純引起誤差。操作誤差:分析人員操作與正確操作差別引起的。水分析結果定量誤差特點對分析結果的影響比較恒定。在同一條件下,重復測定,重復出現。影響準確度,不影響精密度。可以消除。水分析結果定量誤差系統誤差的減免方法誤差——采用標準方法,對照實驗儀器誤差——校正儀器試劑誤差——作空白實驗是否存在系統誤差,常常通過回收試驗加以檢查。加標回收率(%)=平均加標回收率(%)=平均加標回收率處于97%-103%,可以認為分析方法可靠。水分析結果定量誤差偶然誤差由一些難以控制的偶然原因造成,它決定分析結果的精密度。特點:不恒定、難以校正、服從正態分布(統計規律)。產生的原因:偶然因素如室溫,氣壓,溫度,濕度。偶然誤差的減免:通過增加測定次數予以減小,用數理統計方法表達結果,不能通過校正而減小或消除。水分析結果定量誤差過失誤差過失誤差(顯著誤差):違反操作規程或粗心大意造成。如讀錯,記錄錯,計算錯,溶液濺失,操作者主觀原因造成,應避免。水分析結果定量誤差二、分析結果的評價準確度-誤差絕對誤差:測量值(x)與真值(xT)之差。E=x-xT真值(xT):某一物理量本身具有的客觀存在的真實數值,即為該量的真值。相對誤差:Er=E/xT×100%在實際分析中,待測組分含量越高,相對誤差要求越小;待測組分含量越低,相對誤差要求較大。水分析結果定量誤差精密度:測定值之間的接近程度——用偏差表示絕對偏差。平均偏差。相對偏差。相對平均偏差。標準偏差。樣本標準偏差。相對標準偏差(計算方法)。水分析結果定量誤差三、準確度精密度提高的方法如何衡量測量的準確度?測定值和真值的接近程度由系統誤差和偶然誤差決定。精密度用相同的方法對同一個試樣平行測定多次,得到結果的相互接近程度。受隨機誤差影響,以偏差來衡量其好壞。重復性:同一分析人員在同一條件下所得分析結果的精密度。再現性:不同分析人員或不同實驗室之間各自的條件下所得分析結果得精密度。水分析結果定量誤差準確度與精密度的關系準確度和精密度是兩個不同的概念,它們之間既有區別又有聯系。例如,甲、乙、丙、丁四人在同一條件下,同時測定同一試樣中鐵的含量,各測定四次,其測定結果如下圖所示。由圖可見,甲的各次測定結果很接近,即精密度高,而其平均值與真實值也很接近,所以準確度也高;乙測定結果的精密度很高,但平均值與真實值相差很大,說明其準確度低;丙測定結果的精密度不高,準確度也不高;丁的平均值雖然也很接近于真實值,但幾個數據彼此相差甚遠,而僅是由于正負誤差相互抵消才使結果接近真實值。如果只取2次或3次來平均,結果就會與真實值相差很大,因此這個結果是湊巧得來的,也是不可靠的。水分析結果定量誤差水分析結果定量誤差綜上所述,可以得出如下結論。精密度高是保證準確度的先決條件。精密度差,所測結果不可靠,就失去了衡量準確度的前提。在分析工作中,首先要重視測量數據的精密度。精密度高不一定能保證準確度高,但可以找出精密而不準確的原因,而后加以校正,就可以使測定結果既精密又準確。兩者的差別主要是由于系統誤差的存在。水分析結果定量誤差提高準確度和精密度的方法選擇合適的分析方法。減小系統誤差。減小隨機誤差。增加測定次數。為了提高水質分析方法的準確度和精密度,必須減少分析過程中的系統誤差和偶然誤差。具體有下列幾種方法。水分析結果定量誤差校準儀器儀器不準確引起的系統誤差,通過校準儀器來減小其影響。例如砝碼、移液管和滴定管等,在精確的分析中,必須進行校準,并在計算結果時采用校正值。空白試驗空白試驗:在不加待測組分的情況下,按照試樣分析同樣的操作手續和條件進行試驗,所測定的結果為空白值,從試樣測定結果中扣除空白值,來校正分析結果。消除由試劑、蒸餾水、實驗器皿和環境帶入的雜質引起的系統誤差,但空白值不可太大。水分析結果定量誤差對照試驗與標準試樣的標準結果進行對照;標準試樣、管理樣、合成樣、加入回收法與其它成熟的分析方法進行對照;國家標準分析方法或公認的經典分析方法由不同分析人員,不同實驗室來進行對照試驗。內檢、外檢。增加平行測定次數在消除系統誤差的前提下,平行測定次數愈多,平均值愈接近真實值。因此,增加測定次數,可以提高平均值精密度。在化學分析中,對于同一試樣,通常要求平行測定

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