中華人民共和國地質礦產行業標準區域地球化學樣品分析方法交流電弧-發射光譜法Analysismethodsforregion中華人民共和國國土資源部發布IDZ/T0279.11—2016 Ⅲ1范圍 12規范性引用文件 1 14試劑 15儀器及材料 4 47分析步驟 4 47.2空白試驗 47.3驗證試驗 4 57.4.1設置工作條件 57.4.2自動測光 57.4.3校準曲線繪制 57.4.4試料測定 57.4.5標準物質測定 58結果計算 59精密度和正確度 510質量保證和控制 710.1控制方法 710.2控制樣品的數量 710.3控制指標 710.4對驗證試驗不合格的處理 7附錄A(資料性附錄)參考工作條件 8A.1攝譜儀工作條件 8A.1.1攝譜儀工作條件 8A.1.2分析線、內標線和測定范圍 8A.2顯影與定影條件 8A.2.1顯影 8A.2.2定影 8Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第26部分：碳量測定——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換—電感耦合等離子體原子發射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第11部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。93)歸口。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質實驗研究所。1區域地球化學樣品分析方法第11部分：銀、硼和錫量測定交流電弧一發射光譜法警；使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規定了交流電弧一發射光譜法測定區域地球化學樣品中的銀(Ag)、硼本部分適用于區域地球化學樣品水系沉積物和土壤中銀、硼和錫量的測定。方法檢出限：銀的檢出限為0.020μg/g;硼的檢出限為1.0μg/g;錫的檢出限為0.6μg/g。測定范2規范性引用文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法DZ/T0130.4地質礦產實驗室測試質量管理規范第4部分：區域地球化學調查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析3原理試料以硫酸鉀、硫粉、碳粉、聚三氟氯乙烯粉、三氧化二鋁和氧化鎂混合物作緩沖劑，鎘和銻作內標，于平面光柵攝譜儀上，用水平電極、對電極攝譜，譜板可在自動測微光度計上測量各元素譜線的相對黑度，和校準曲線特征光譜的相對黑度進行比較，計算試樣中銀、硼和錫量。4.2沉降硫。4.4聚三氟氯乙烯粉。24.16溴化鉀。4.17硫代硫酸鈉。4.18無水亞硫酸鈉。4.19醋酸：φ?=28%。4.20硫酸鋁鉀。4.21米吐爾。4.22對苯二酚。4.23無水碳酸鈉。4.24乙醇溶液(1+1)。4.25緩沖劑(50+28+2+5+10+5):分別稱取50g硫酸鉀(4,1)、28g沉降硫(4.2)、2g碳粉(4.3)、5g聚三氟氯乙烯粉(4.4)、10g三氧化二鋁(4.5)、5g氧化鎂(4.6)在瑪瑙研缽中，研磨8h以上進行磨細混合。此緩沖劑另外加入0.05%氧化鎘(4.7)和0.4%三氧化二銻(4.8)作為內標。4.26顯影液：a)A液。稱取10g米吐爾(4.21)、260g無水亞硫酸鈉(4.18)、50g對苯二酚(4.22)溶于5000mL水中，搖勻，儲存于棕色玻璃瓶中在暗房內保存。貯存期為3個月。b)B液。稱取160g無水碳酸鈉(4.23)、160g溴化鉀(4.16)溶于4000mL水中，搖勻，儲存于棕色玻璃瓶中在暗房內保存。貯存期為3個月。(4.14)和60g硫酸鋁鉀(4.20)溶于4000mL水中，搖勻，儲存于棕色玻璃瓶中在暗房內保存。貯存期為3個月。4.28基物(70.5+12+5+5+5+2+0.5);稱取70.5g二氧化硅(4.9)、12g三氧化二鋁(4.5)、5g三氧化二鐵(4.10)、5g氧化鈣(4.11)、5g硫酸鈉(4.12)、2g氧化鎂(4.6)和0.5g二氧化鈦(4.13)在磨樣機(5.6)的瑪瑙研缽中，研磨2d以上進行磨細混勻。4.29銀校準標準溶液：用銀礦石一級標準物質GBW07258(銀的質量分數為446μg/g)與監控樣43GRD-36(銀的質量分數為0.028μg/g),按不同比例稀釋配制成銀的質量分數分別為：5.0μg/g、表1。3表1銀校準標準溶液稱取0.3345g銀礦石標準物質(GBW07258)及29.6655g43GRD-36樣品混勻。稱取4.29.1中樣品11.8986g及18.1014g43GRD-36樣品稱取4.29.2中樣品14.7870g及15.2130g43GRD-36樣品稱取4.29.3中樣品14.5679g及15.4321g43GRD-36樣品稱取4.29.4中樣品10.9332g及19.0678g43GRD—36樣品混勻。稱取4.29.5中樣品12.5581g及17.4419g43GRD-36樣品稱取4.29.6中樣品13.3333g及16.6667g43GRD—36樣品混勻。43GRD—36原樣。注：將序號4.29.1至序號4.29.8中樣品分別在瑪瑙研缽中研磨2h后，裝入磨口玻4.30硼標準工作溶液：a)硼標準工作溶液(wn=3.0%)。稱取硼酸(4.14)0.4290g,補加基物(4.28)至2.5000g,用瑪瑙研缽研磨2h后，裝入磨口小玻璃瓶中備用。b)硼標準工作溶液(wp=0.30%)。稱取硼標準工作溶液(4.30a)]1.0000g及基物(4.28)9.000g,在瑪瑙研缽中研磨2h后，裝入磨口小玻璃瓶中備用。4.31錫標準工作溶液：a)錫標準工作溶液(wsn=10%)。稱取已于105℃條件下干燥2h的二氧化錫(4.15)0.3174g及基物(4.28)2.1826g,在瑪瑙研缽中研磨2h后，裝入磨口小玻璃瓶中備用。b)錫標準工作溶液(wsn=1.0%)。稱取錫標準工作溶液[4.31a]]0.2500g及基物(4.28)2.2500g,在瑪瑙研缽中研磨2h后，裝入磨口小玻璃瓶中備用。4.32硼和錫混合標準工作溶液(wg=600μg/g、ws?=200μg/g):稱取硼標準工作溶液[4.30.a]]2.000g,錫標準工作溶液(4.31b)]0.200g及基物(4.28)7.8000g,在瑪瑙研缽中研磨2h后，裝入磨口小玻璃瓶中備用。4.33硼、錫校準標準溶液配制見表2。表2硼、錫校準標準溶液配制校準標準溶液質量濃度/(μg/g)B此校準標準系列的最高點4校準標準溶液質量濃度/(μg/g)B5623注：按表2分別稱取標準溶液和基物，在瑪瑙研缽中研磨2h后，裝入磨口小玻璃瓶中備5.1攝譜儀。工作波長范圍為200nm～800nm。儀器焦距為1050mm。相對孔徑為1/20。狹縫變化范圍為0.003mm～0.3mm,縫寬重復性為0.001mm。6.2試樣在80℃烘箱中烘干2h,裝入塑料瓶中保存。5儀器參考工作條件見附錄A.1.1,各元素分析線的波長見附錄A.1.2。對試料進行水平對電極攝7.4.3校準曲線繪制7.4.3.1于一組5mL瓷坩堝中分別稱取銀校準標準系列(4.29.1至4.29.8)0.1000g,并分別加入緩7.4.3.2于另一組5mL瓷坩堝中分別稱取混合校準標準系列(4.33.1至4.33.8)0.1000g,分別加入緩沖劑(4.25)0.0500g,依次在瑪瑙研缽(5.7)中研磨1min后再裝入碳電極(5.4)中，壓緊。7.4.4試料測定7.4.4.1將試料(7.1)和0.0500g緩沖劑(4.25)置于5mL瓷坩堝中，依次放入瑪瑙研缽(5.7)中研磨 (1)按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質量分數范圍的標準物質6個，由8家實驗室按照本方法進行6方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數據進行統計分析，分析方法精密度見表3,分析方法正確度見表4。B1yμyAδ一0.001B一1.51一0.11注：y為測定平均值；μ為標準物質推薦值；γ=sR/s,,sg為再現性標準差，s,為重復性標準差；,n為單位測定次數，p為可接受結果的實驗室數；δ為測量方法的偏倚；δ—AsR,δ+Asr710質量保證和控制10.1.1要求分析者能熟練操作交流電弧一發射光譜儀，了解基體干擾的原理并能進行背景校正。10.1.2每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質驗證等方法進行質量保證和10.1.3如果被分析物濃度足夠高，應進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度應至少為10倍方法檢出限)。10.2控制樣品的數量每批試料分析時，按試樣總數隨機抽取5%的試樣進行重復性密碼分析。10.3控制指標控制指標按DZ/T0130.4執行。10.4對驗證試驗不合格的處理8(資料性附錄)參考工作條件A.1攝譜儀工作條件A.1.1