中華人民共和國地質礦產行業標準地下水質分析方法第54部分：氟化物的測定離子選擇電極法Part54:Determinationoffluoride—2021-02-22發布2021-02-22發布前言 I 1范圍 12規范性引用文件 13術語和定義 14原理 5試劑或材料 16儀器設備 27試驗步驟 28試驗數據處理 29精密度和準確度 2 3 4附錄B(資料性)注意事項 5I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》和GB/T20001.4—2015《標準編寫規則第4部分：試驗方法標準》的規定起草。本文件是DZ/T0064《地下水質分析方法》的第54部分。DZ/T0064已經發布了以下部分：——第2部分：水樣的采集和保存；——第3部分：溫度的測定溫度計(測溫儀)法；——第4部分：色度的測定鉑一鈷標準比色法；——第5部分：pH值的測定玻璃電極法；——第6部分：電導率的測定電極法；——第7部分：Eh值的測定電位法；——第8部分：懸浮物的測定重量法；——第9部分：溶解性固體總量的測定重量法；——第10部分：砷量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法；——第11部分：砷量的測定氫化物發生一原子熒光光譜法；——第12部分：鈣和鎂量的測定火焰原子吸收分光光度法；——第13部分：鈣量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法；——第14部分：鎂量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法；——第16部分：催化極譜法測定鎘；第17部分：總鉻和六價鉻量的測定二苯碳酰二肼分光光度法；——第18部分：總鉻和六價鉻量的測定催化極譜法；——第19部分：催化極譜法測定銅； 第24部分：鐵量的測定硫氰酸鹽分光光度法；—第25部分：鐵量的測定火焰原子吸收分光光度法；——第26部分：汞量的測定冷原子吸收分光光度法；——第27部分：鉀和鈉量的測定火焰發射光譜法；——第28部分：鉀、鈉、鋰和銨量的測定離子色譜法；——第29部分：鋰量的測定火焰發射光譜法；——第30部分：鋰量的測定火焰原子吸收分光光度法；-第31部分：錳量的測定過硫酸銨分光光度法；Ⅱ——第32部分：錳量的測定火焰原子吸收分光光度法；——第33部分：鉬量的測定催化極譜法；——第34部分：催化極譜法測定鎳和鈷；——第35部分：催化極譜法測定鉛；——第36部分：銣和銫量的測定火焰發射光譜法；——第37部分：硒量的測定催化極譜法；——第38部分：硒量的測定氫化物發生一原子熒光光譜法； 第39部分.鍶量的測定火焰發射光譜法；——第40部分：催化極譜法測定釩；電感耦合等離子體發射光譜法；—第43部分：酸度的測定——第44部分：硼量的測定—第45部分：硼量的測定H酸—甲亞胺分光光度法；甘露醇堿滴定法；——第46部分：溴化物的測定溴酚紅分光光度法；——第47部分：游離二氧化碳的測定滴定法； 第48部分：侵蝕性二氧化碳離子的測定滴定法：——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氫氧根離子的測定滴定法；——第50部分：氯化物的測定銀量滴定法；—第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的測定離子色譜法；——第52部分：氰化物的測定——第53部分：氟化物的測定——第54部分：氟化物的測定——第55部分：碘化物的測定——第56部分：碘化物的測定吡啶一吡唑啉酮分光光度法；茜素絡合物分光光度法；離子選擇電極法；催化還原分光光度法；淀粉分光光度法；——第57部分：氨氮的測定納氏試劑分光光度法；——第58部分：硝酸鹽的測定二磺酸酚分光光度法；——第59部分：硝酸鹽的測定紫外分光光度法；——第60部分：亞硝酸鹽的測定分光光度法；——第61部分：磷酸鹽的測定磷鉍鉬藍分光光度法； ——第63部分：硅酸的測定硅鉬藍分光光度法；——第64部分：硫酸鹽的測定第65部分：硫酸鹽的測定——第66部分：硫化物的測定——第67部分：硫化物的測定——第68部分：耗氧量的測定——第69部分：耗氧量的測定——第70部分：耗氧量的測定乙二胺四乙酸二鈉一鋇滴定法；對氨基二甲基苯胺分光光度法；酸性高錳酸鉀滴定法；堿性高錳酸鉀滴定法；重鉻酸鉀滴定法；Ⅲ滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的測定氣相色譜法； 第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定氣相色 -第73部分：揮發性酚的測定4—氨基安替吡啉分光光度法；氣相色——第75部分：鐳和氡放射性的測定射氣法；——第76部分：總a和總β放射性的測定放射化學法；—第77部分：18O的測定CO?-H?O平衡一氣體同位素質譜法；——第78部分：氘的測定金屬鋅還原一氣體同位素質譜法；—第79部分：氚的測定放射化學法；——第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等離子體質譜法；——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法；——第82部分：鈉量的測定火焰原子吸收分光光度法；——第84部分：鍶量的測定火焰原子吸收分光光度法；——第85部分：揮發性酚的測定流動注射在線蒸餾法；——第86部分：氰化物的測定流動注射在線蒸餾法； ——第88部分：“C的測定 第89部分；氘的測定——第90部分：18O的測定在線磷酸酸解—氣體同位素質譜法；合成苯一液體閃爍計數法；在線高溫熱轉換一氣體同位素質譜法；在線CO?—H?O平衡一氣體同位素質譜法；——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24種揮發性鹵代烴類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜一質譜法。本文件代替DZ/T0064.54—1993《地下水質檢驗方法離子選擇電極法測定氟化物》,與DZ/T0064.54—1993相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：a)文件名稱改為“地下水質分析方法第54部分：氟化物的測定離子選擇電極法”;b)修改了測定范圍(見第1章，1993年版的第1章);c)修改了計算公式(見第8章，1993年版的第6章);本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規劃標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：中國地質科學院水文地質環境地質研究所。本文件及其所代替文件的歷次版本發布情況為：——1993年首次發布為DZ/T0064.54—1993;——本次為第一次修訂。為滿足我國地下水質檢測分析工作的需要，配套GB/T14848—1993《地下水質量標準》實施，原地質礦產部于1993年制定發布了DZ/T0064—1993《地下水質檢驗方法》,分為總則、水樣的采集和保存、各項水質檢測方法等共80個部分。DZ/T0064—1993發布實施已20余年，隨著我國經濟社會的快速發展，分析技術不斷進步，與此同時GB/T14848《地下水質量標準》也于2017年進行了修訂完善，有必要對DZ/T0064—1993進行修訂，以適應當前地下水資源調查、評價、監本次修訂保留了DZ/T0064—1993第16、19、34、35、40、41部分等與催化極譜法測定有關的6個部分，對其他74個部分進行了修訂；新制定測定方法標準11個部分。修訂后的DZ/T0064更名為《地下水質分析方法》,由91個部分構成。——第2部分：水樣的采集和保存。 ——第4部分：色度的測定鉑—鈷標準比色法。——第5部分：pH值的測定玻璃電極法。——第6部分：電導率的測定電極法。——第7部分：Eh值的測定電位法。——第8部分：懸浮物的測定重量法。——第9部分：溶解性固體總量的測定重量法。——第10部分：砷量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。——第11部分：砷量的測定氫化物發生一原子熒光光譜法。 第12部分：鈣和鎂量的測定火焰原子吸收分光光度法。——第13部分：鈣量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。——第14部分：鎂量的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。——第15部分：總硬度的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法。——第16部分：催化極譜法測定鎘。——第17部分：總鉻和六價鉻量的測定二苯碳酰二肼分光光度法。——第18部分：總鉻和六價鉻量的測定催化極譜法。——第19部分：催化極譜法測定銅。 ——第23部分：鐵量的測定——第24部分：鐵量的測定——第25部分：鐵量的測定——第26部分：汞量的測定二氮雜菲分光光度法。硫氰酸鹽分光光度法。火焰原子吸收分光光度法。冷原子吸收分光光度法。V ——第68部分：耗氧量的測定堿性高錳酸鉀滴定法。滴、o,p'—滴滴涕和p,p'—滴滴涕的測定氣相色譜法。 第75部分：鐳和氡放射性的測定射氣法。——第78部分：氘的測定金屬鋅還原一氣體——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法。 ——第85部分：揮發性酚的測定流動注射在線蒸餾法。——第86部分：氰化物的測定流動注射在線蒸餾法。 ——第89部分：氘的測定在線高溫熱轉換一氣體同位素質譜法。 ——第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24種揮發性鹵代烴類化合物的測定吹掃捕DZ/T0064的第1部分規定了地下水質分析的一般要求，第2部分規定了水樣的采集和保存要求，第3～91部分給出了常用地下水質量指標分析測定方法及要求。1地下水質分析方法第54部分：氟化物的測定離子選擇電極法警示——使用本部分的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。本文件規定了離子選擇電極法測定地下水中氟化物含量的方法。本文件適用于地下水資源調查、評價、監測和利用等水樣中氟化物含量的測定。本方法定量限為0.10mg/L,測定范圍為0.10mg/L～3.00mg/L,含量高于此范圍可稀釋后測定。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法DZ/T0130.6地質礦產實驗室測試質量管理規范第6部分：水樣分析3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理氟化鑭單晶電極對氟離子有選擇性響應，以氟電極為指示電極，以飽和甘汞電極為參比電極，放入被測溶液中，組成測量電池，其電位值與溶液中氟離子活度的對數值成線性關系，借此可測定氟化物的5試劑或材料提示——除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。5.2鹽酸溶液(1+1):將鹽酸(pzo=1.19g/mL)與純水等體積混合。5.3離子強度緩沖溶液：稱取檸檬酸鈉(Na?C?H?O?·2H?O)147.0g和氯化鈉(NaCl)11.7g,用純水溶解，并稀釋至1000mL,再用鹽酸溶液(見5.2)調節pH值約為5.5。5.4氟化物標準貯備溶液[p(F-)=100.0mg/L]:稱取經105℃干燥2h的優級純氟化鈉(NaF)0.2210g26儀器設備7試驗步驟7.1樣品測定杯放在電磁攪拌器(見6.3)上。向塑料杯中插入已活化好的氟電極和飽和甘汞電極(見6.2)。開動攪拌器攪拌1min,停止攪拌，待指針穩定后(以間隔1min,前后兩次讀數差不超過1mV為準),讀取電位值。和15.00mL于一系列50mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度。此標準系列中氟化物(以F-計)的質量分按式(1)計算氟化物(以F-計)的質量濃度： (1)9.1同一實驗室測定氟化物(以F計)質量濃度為0.26mg/L、0.64mg/L及5.13mg/L的水樣，3對標準偏差分別為2.26%、2.66%及1.27%。測定加標后氟化物(以F-計)質量濃度為0.40mg/L及5.00mg/L的水樣，其回收率分別為91.5%～99.8%及97.4%～101.4%。9.222個實驗室分析同一標準樣品，不同實驗室測得的結果相對標準偏差為5.7%。10.1每批樣品(一般20個樣品為一批)至少做2個空白試驗，空白值應低于方法定量限。10.2每批樣品至少抽取20%的試樣做加標回收試驗，或按20%的比例插人標準物質，分析結果應符合10.3每批樣品隨機抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結果應符合DZ/T0130.6中精密度控制的10.4每測定20個樣品后，測定1個標準系列中中間質量的標準溶液。測定結果的相對偏差應小于5%,否則應重新繪