目次

前言...............................................................................................................................................II

1適用范圍.......................................................................................................................................3

2方法原理.......................................................................................................................................3

3干擾及消除...................................................................................................................................3

4試劑和材料...................................................................................................................................3

5儀器和設備...................................................................................................................................4

6樣品...............................................................................................................................................4

7分析步驟.......................................................................................................................................5

8結果計算與表示...........................................................................................................................6

9精密度和準確度...........................................................................................................................6

10質量保證和質量控制..................................................................................................................6

11廢物的處理..................................................................................................................................7

附錄A（規范性附錄）方法的檢出限和測定下限.......................................................................8

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準確度...........................................................................9

I

前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護環

境，保障人體健康，規范空氣中醛酮類化合物的測定方法，制定本標準。

本標準規定了測定環境空氣中醛酮類化合物的高效液相色譜法。

本標準為首次發布。

本標準的附錄A為規范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標準由環境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：中國環境監測總站、江蘇省環境監測中心。

本標準驗證單位：四川省環境監測中心站、重慶市環境監測中心、河南省環境監測中

心、南京市環境監測中心站、沈陽市環境監測中心站、天津市環境監測中心、浙江省環境監

測中心。

本標準環境保護部2014年1月13日批準。

本標準自2014年4月1日起實施。

本標準由環境保護部解釋。

II

環境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法

警告：本方法所使用的部分化學藥品對人體健康有害，操作時應按規定要求佩帶防護器具，避

免接觸皮膚和衣服。所有藥品均應完全密封獨立儲放，并放置于低溫陰涼處，以免外漏污染。

1適用范圍

本標準規定了測定環境空氣中醛酮類化合物的高效液相色譜法。

本標準適用于環境空氣中十三種醛酮類化合物的測定，包括：甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙

醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、2-丁酮、正丁醛、苯甲醛、戊醛、間甲基苯甲醛和己醛。其他醛酮類化

合物經適用性驗證也可采用本標準進行分析。

當采樣體積為0.05m3時，本方法的檢出限為0.28μg/m3~1.69μg/m3，測定下限為

1.12μg/m3~6.76μg/m3。詳見附錄A。

2規范性引用文件

本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

HJ/T55大氣污染物無組織排放技術導則

HJ/T194環境空氣質量手工監測技術規范

3方法原理

使用填充了涂漬2.4-二硝基苯肼（DNPH）的采樣管采集一定體積的空氣樣品，樣品中的醛酮類

化合物經強酸催化與涂漬于硅膠上的DNPH按式（1）反應，生成穩定有顏色的腙類衍生物，經乙腈

洗脫后，使用高效液相色譜儀的紫外（360nm）或二極管陣列檢測器檢測，保留時間定性，峰面積定

量。

NO

2NO2

R

R1

1H+

NO

CO+H2NHN2CNHNNO2（1）

RR

醛酮類2,4-二硝基苯肼穩定有色的腙類衍生物

注1：R和R1是烷基或芳香基團（酮）或是氫原子（醛）。

4干擾及消除

臭氧易與衍生劑DNPH及衍生后的腙類化合物發生反應，影響測量結果，應在采樣管前串聯臭氧去

除柱（5.7），消除干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水。

3

5.1乙腈（CH3CN）：液相色譜純。甲醛的濃度應小于1.5μg/L。避光保存。

5.2空白試劑水：去離子水，經檢驗，醛酮含量低于方法檢出限方能使用。

5.3標準貯備液：ρ=100μg/ml

直接購買市售有證的醛酮類-2，4-二硝基苯腙衍生物標準溶液，或用市售固體標樣配制，質量濃

度以醛酮類化合物計。避光保存，開封后密閉4℃低溫保存，可保存2個月。

5.4標準使用液，ρ=10μg/ml

量取1.0ml標準貯備液（5.3）于10ml容量瓶中，用乙腈（4.1）稀釋至刻度，混勻。

5.5DNPH采樣管：涂漬DNPH的填充柱采樣管，市售商品化產品，一次性使用。填料：1000mg，粒

徑10μm。采樣管應避光低溫（＜4℃）保存，并盡量減少保存時間以免空白值過高。

5.6臭氧去除柱：市售商品化產品，一次性使用。填充粒狀碘化鉀，當含臭氧的空氣通過該裝置時，

碘離子被氧化成碘，同時消耗其中的臭氧。

5.7一次性注射器：5ml醫用無菌注射器。

5.8針頭過濾器：0.45μm有機濾膜。

6儀器和設備

6.1恒流氣體采樣器：恒流氣體采樣器的流量在200ml/min~1000ml/min范圍內可調，流量穩定。當用

采樣管調節氣體流速并使用一級流量計（如一級皂膜流量計）校準流量時，流量應滿足前后兩次誤差

小于5％的要求。

6.2高效液相色譜儀（HPLC）：具有紫外檢測器或二極管陣列檢測器和梯度洗脫功能。

6.3色譜柱：C18柱，4.60mm×250mm，粒徑為5.0μm，或其他等效色譜柱。

6.4一般實驗室常用儀器。

7樣品

7.1樣品的采集

采樣點的位置、采樣頻次、采樣器的放置以及采樣記錄等參照HJ/T55和HJ/T194的相關規定。

7.1.1樣品采集系統一般由恒流氣體采樣器、采樣導管、DNPH采樣管等組成。示意圖見圖1。

圖1采用DNPH采樣管的采樣系統組成示意圖

7.1.2采樣流量0.2L/min~1.0L/min，采氣體積5L~100L。

7.2樣品的運輸和保存

采樣管應使用密封帽將兩端管口封閉，并用錫紙或鋁箔將采樣管包嚴，低溫（<4℃）保存與運

輸。如果不能及時分析，應保存于低溫（<4℃）下，時間不超過30天。

7.3試樣的制備

4

加入乙腈洗脫采樣管，讓乙腈自然流過采樣管，流向應與采樣時氣流方向相反。將洗脫液收集于

5ml容量瓶中用乙腈定容，用注射器（5.7）吸取洗脫液，經過針頭過濾器（5.8）過濾，轉移至2ml棕

色樣品瓶中，待測。過濾后的洗脫液如不能及時分析，可在4℃條件下避光保存30天。

7.4空白試樣的制備

7.4.1全程空白

每次采樣時應至少帶一個全程空白，即將采樣管帶到現場，打開其兩端，不進行采樣，持續一個

采樣周期，然后同采樣的采樣管一樣密封，帶到實驗室。按照與7.3相同步驟制備空白試樣。

7.4.2空白采樣管

在實驗室內取同批采樣管按照與7.3相同步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1參考色譜條件

流動相：乙腈/水。梯度洗脫，60%乙腈保持20min，20~30min內乙腈從60%線性增至100%，

30~32min內乙腈再減至60%，并保持8min。

檢測波長：360nm。

流速：1.0ml/min。

進樣量：20μl。

8.2校準

8.2.1標準系列的制備

分別量取100μl、200μl、500μl、1000μl和2000μl的標準使用液（5.4）于10ml容量瓶中，用乙腈定

容，混勻。配制成濃度為0.1μg/ml、0.2μg/ml、0.5μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml的標準系列。

8.2.2校準曲線的繪制

通過自動進樣器或樣品定量環量取20.0μl標準系列，注入液相色譜，按照參考色譜條件（8.1）進

行測定，以色譜響應值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制校準曲線。校準曲線的相關系數≥0.995，否則

重新繪制校準曲線。十三種醛酮腙標樣的參考色譜圖見圖2。

0.20

1

0.15

2

3、4

AU0.10

5

678913

0.05101112

0.00

0.005.0010.0015.0020.0025.0030.0035.0040.00

分鐘

1：甲醛，2：乙醛，3、4：丙烯醛、丙酮，5：丙醛，6：丁烯醛，7：甲基丙烯醛，8：丁酮，9：正丁醛，10：苯甲

醛，11：戊醛，12：間甲基苯甲醛，13：己醛

5

圖2十三種醛酮腙標樣的標準色譜圖

8.3測定

8.3.1定性分析

根據標準色譜圖各組分的保留時間定性。用作定性的保留時間窗口寬度以當天測定標樣的實際保

留時間變化為基準。若使用二極管陣列檢測器檢測，還可用光譜圖特征峰來輔助定性。

8.3.2定量分析

采用色譜峰面積外標法定量。

8.3.3空白測定

量取20.0μl空白試樣（7.4）按照參考色譜條件（8.1）進行測定。

9結果計算與表示

9.1結果計算

環境空氣樣品中的醛酮類化合物濃度ρ（mg/m3），按照公式（2）進行計算。

ρ×V

ρ=11（2）

Vs

式中：

ρ——樣品中醛酮化合物的質量濃度，mg/m3；

ρ1——從校準曲線上查得醛酮化合物的濃度，μg/ml；

V1——洗脫液定容體積，ml；

Vs——標準狀態下（101.3kPa，273.2K）的采樣體積，L。

9.2結果表示

當測定值小于10.0μg/m3時，結果保留至小數點后兩位；當測定值大于等10.0μg/m3時，結果保留三

位有效數字。

10精密度和準確度

10.1精密度

七家實驗室分別對醛酮濃度為10.0μg/m3、60.0μg/m3和120μg/m3的統一樣品進行測定。實驗室

內相對標準偏差范圍為：0.0%～14.3%，實驗室間相對標準偏差范圍為：2.1%～13.7%，重復性限范

圍為：1.00μg/m3～11.0μg/m3，再現性限范圍為：3.00μg/m3～74.0μg/m3。

10.2準確度

七家實驗室分別對空白采樣管進行了加標分析，加標量為0.5μg、3.0μg和6.0μg，加標回收率范

圍為98.6%~101%。

精密度和準確度結果詳見附錄B。

11質量保證和質量控制

11.1空白采樣管

每一批采樣管應至少抽取10%進行空白值檢驗，空白值應滿足以下要求：

甲醛小于0.15μg/管；

6

乙醛小于0.10μg/管；

丙酮小于0.30μg/管；

其它物質小于0.10μg/管。

11.2全程空白

每批樣品至少測定一個全程空白，測定結果應低于方法檢出限。

11.3平行雙樣

每批樣品應至少測定10%的平行雙樣，樣品數量少于10時，應至少測定一個平行雙樣，兩次平

行測定結果的相對偏差應小于等于25%。

11.4采樣流量

采樣期間應不時地觀察采樣器流量是否穩定。如果采樣結束時的流量與開始時流量相差超過

15%，此次樣品作廢，應重新采樣。

11.5穿透容量的控制

所采集樣品中醛酮含量（以甲醛計）的上限應小于采樣管DNPH含量的75%。醛酮穿透容量可根

據公式（3）計算：

CHO

M2

CCTDNPH＝′（3）

MDNPH

式中，CT——醛酮穿透容量，以甲醛計，mg

CDNPH——采樣管DNPH含量，mg

CHO甲醛分子量

M2——

MDNPH——DNPH分子量

12廢物的處理

12.1醛酮類化合物屬于有毒、有害有機物，實驗過程中所有使用過的標準物質不能隨意傾倒，應專

門留存，交由有處理資質的有機廢物處理機構進行處理。

12.2實驗操作過程使用的有機溶劑廢液，交由有處理資質的有機廢物處理機構進行處理。

7

附錄A

（規范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

表A.1給出了本方法中目標化合物的檢出限和測定下限，采樣體積以0.05m3計。

表A.1方法的檢出限和測定下限

檢出限測定下限

序號化合物名稱英文名稱CAS號

(μg/m3)(μg/m3)

1甲醛formaldehyde50-00-00.281.12

2乙醛acetaldehyde75-07-00.431.72

3丙烯醛、丙酮acrolein\acetone107-02-8\67-64-10.471.88

4丙醛propionaldehyde123-38-60.712.85

5丁烯醛crotonaldehyde123-73-90.763.05

6甲基丙烯醛methacrolein78-85-30.672.70

72-丁酮2-butanone78-93-30.672.70

8正丁醛butyraldehyde123-72-80.742.96

9苯甲醛benzaldehyde100-52-71.375.47

10戊醛valeraldehyde110-62-30.913.66

11間甲基苯甲醛m-tolualdehyde620-23-51.696.76

12己醛n-hexaldehyde66-25-11.415.64

8

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

表B.1給出了方法的重復性、再現性等精密度指標。

表B.1方法的精密度

精密度統計結果

序號化合物名稱加標總均值實驗室內相對實驗室間相對標準重復性限再現性限

水平(mg/L)標準差（%）偏差（%）r(μg/m3)R(μg/m3)

110.00.0-5.812.91.003.00

1甲醛260.00.1-2.82.53.006.00

31200.0-2.13.25.0015.0

110.00.7-6.913.51.003.00

2乙醛259.00.2-3.51.93.004.00

31200.0-2.81.85.0010.0

121.00.3-6.115.12.008.00

3丙烯醛、丙酮21220.3-2.813.36.0033.0

32500.2-1.810.38.0074.0

110.00.6-7.212.21.003.00

4丙醛261.00.2-3.112.33.0017.0

31240.0-1.810.25.0037.0

110.01.2-5.810.21.003.00

5丁烯醛259.00.3-2.95.13.006.00

31180.5-2.47.16.0022.0

110.01.2-7.010.81.003.00

6甲基丙烯醛260.00.5-2.83.83.005.00

31200.5-2.05.15.0012.0

110.00.9-8.79.71.003.00

7丁酮261.00.8-3.34.33.009.00

31220.4-1.76.16.0014.0

110.01.3-14.311.22.004.00

8正丁醛260.00.4-3.03.94.006.00

31200.4-3.26.37.0015.0

110.01.5-8.116.61.004.00

9苯甲醛256.00.2-3.613.44.0020.0

31130.3-4.217.07.0041.0

110.00.4-8.814.41.004.00

10戊醛256.00.1-6.39.35.0015.0

31150.4-6.111.48.0029.0

110.00.5-6.917.01.003.00

11間甲基苯甲醛256.00.4-4.312.95.0017.0

31120.4-2.716.811.038.0

110.01.2-8.713.11.003.00

12己醛257.00.3-3.57.93.0011.0

31170.0-1.811.95.0017.0

9

表B.2給出了方法的準確度指標。

表B.2方法的準確度

序號化合物名稱標準物質濃度范圍(μg)加標水平__

P%Spp%±2Sp

11002.0100±4.0

1甲醛0.50-6.0298.91.998.9±3.8

399.21.799.2±3.3

199.92.399.9±4.6

2乙醛0.50-6.0299.42.399.4±4.6

399.91.599.9±3.0

198.82.398.8±4.7

3丙烯醛、丙酮1.00-12.0296.20.596.2±1.1

398.02.598.0±5.1

198.64.098.6±7.9

4丙醛0.50-6.021012.2101±4.4

399.91.699.9±3.1

198.65.798.6±11.5

5丁烯醛0.50-6.021002.0100±4.1

399.91.599.9±3.1

11005.8100±11.5

6甲基丙烯醛0.50-6.021001.8100±3.6

31001.6100±3.1

11015.3101±10.5

7丁酮0.50-6.0299.61.499.6±2.8

31001.5100±3.0

11015.0101±10.0

8正丁醛0.50-6.021001.4100±2.8

31001.4100±2.8

198.64.698.6±9.2

9苯甲醛0.50-6.0299.72.199.7±4.3

399.71.699.7±3.2

11015.5101±11.0

10戊醛0.50-6.0299.21.799.2±3.5

31001.4100±1.4

199.14.699.1±4.6

11間甲基苯甲醛0.50-6.021001.9100±3.7

31001.2100±2.5

11005.8100±11.5

12己醛0.50-6.021012.0101±4.1

399.91.699.6±3.2

10

中華人民共和國國家環境保護標準

HJ683-2014

環境空氣醛、酮類化合物的測定

高效液相色譜法

Ambientair-Determinationofaldehydeandketonecompounds-

Highperformanceliquidchromatography

（發布稿）

本電子版為發布稿。請以中國環境科學出版社出版的正式標準文本為準。

環境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法

警告：本方法所使用的部分化學藥品對人體健康有害，操作時應按規定要求佩帶防護器具，避

免接觸皮膚和衣服。所有藥品均應完全密封獨立儲放，并放置于低溫陰涼處，以免外漏污染。

1適用范圍

本標準規定了測定環境空氣中醛酮類化合物的高效液相色譜法。

本標準適用于環境空氣中十三種醛酮類化合物的測定，包括：甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙

醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、2-丁酮、正丁醛、苯甲醛、戊醛、間甲基苯甲醛和己醛。其他醛酮類化

合物經適用性驗證也可采用本標準進行分析。

當采樣體積為0.05m3時，本方法的檢出限為0.28μg/m3~1.69μg/m3，測定下限為

1.12μg/m3~6.76μg/m3。詳見附錄A。

2規范性引用文件

本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本

標準。

HJ/T55大氣污染物無組織排放技術導則

HJ/T194環境空氣質量手工監測技術規范

3方法原理

使用填充了涂漬2.4-二硝基苯肼（DNPH）的采樣管采集一定體積的空氣樣品，樣品中的醛酮類

化合物經強酸催化與涂漬于硅膠上的DNPH按式（1）反應，生成穩定有顏色的腙類衍生物，經乙腈

洗脫后，使用高效液相色譜儀的紫外（360nm）或二極管陣列檢測器檢測，保留時間定性，峰面積定

量。

NO

2NO2

R

R1

1H+

NO

CO+H2NHN2CNHNNO2（1）

RR

醛酮類2,4-二硝基苯肼穩定有色的腙類衍生物

注1：R和R1是烷基或芳香基團（酮）或是氫原子（醛）。

4干擾及消除

臭氧易與衍生劑DNPH及衍生后的腙類化合物發生反應，影響測量結果，應在采樣管前串聯臭氧去

除柱（5.7），消除干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水。

3

5.1乙腈（CH3CN）：液相色譜純。甲醛的濃度應小于1.5μg/L。避光保存。

5.2空白試劑水：去離子水，經檢驗，醛酮含量低于方法檢出限方能使用。

5.3標準貯備液：ρ=100μg/ml

直接購買市售有證的醛酮類-2，4-二硝基苯腙衍生物標準溶液，或用市售固體標樣配制，質量濃

度以醛酮類化合物計。避光保存，開封后密閉4℃低溫保存，可保存2個月。

5.4標準使用液，ρ=10μg/ml

量取1.0ml標準貯備液（5.3）于10ml容量瓶中，用乙腈（4.1）稀釋至刻度，混勻。

5.5DNPH采樣管：涂漬DNPH的填充柱采樣管，市售商品化產品，一次性使用。填料：1000mg，粒

徑10μm。采樣管應避光低溫（＜4℃）保存，并盡量減少保存時間以免空白值過高。

5.6臭氧去除柱：市售商品化產品，一次性使用。填充粒狀碘化鉀，當含臭氧的空氣通過該裝置時，

碘離子被氧化成碘，同時消耗其中的臭氧。

5.7一次性注射器：5ml醫用無菌注射器。

5.8針頭過濾器：0.45μm有機濾膜。

6儀器和設備

6.1恒流氣體采樣器：恒流氣體采樣器的流量在200ml/min~1000ml/min范圍內可調，流量穩定。當用

采樣管調節氣體流速并使用一級流量計（如一級皂膜流量計）校準流量時，流量應滿足前后兩次誤差

小于5％的要求。

6.2高效液相色譜儀（HPLC）：具有紫外檢測器或二極管陣列檢測器和梯度洗脫功能。

6.3色譜柱：C18柱，4.60mm×250mm，粒徑為5.0μm，或其他等效色譜柱。

6.4一般實驗室常用儀器。

7樣品

7.1樣品的采集

采樣點的位置、采樣頻次、采樣器的放置以及采樣記錄等參照HJ/T55和HJ/T194的相關規定。

7.1.1樣品采集系統一般由恒流氣體采樣器、采樣導管、DNPH采樣管等組成。示意圖見圖1。

圖1采用DNPH采樣管的采樣系統組成示意圖

7.1.2采樣流量0.2L/min~1.0L/min，采氣體積5L~100L。

7.2樣品的運輸和保存

采樣管應使用密封帽將兩端管口封閉，并用錫紙或鋁箔將采樣管包嚴，低溫（<4℃）保存與運

輸。如果不能及時分析，應保存于低溫（<4℃）下，時間不超過30天。

7.3試樣的制備

4

加入乙腈洗脫采樣管，讓乙腈自然流過采樣管，流向應與采樣時氣流方向相反。將洗脫液收集于

5ml容量瓶中用乙腈定容，用注射器（5.7）吸取洗脫液，經過針頭過濾器（5.8）過濾，轉移至2ml棕

色樣品瓶中，待測。過濾后的洗脫液如不能及時分析，可在4℃條件下避光保存30天。

7.4空白試樣的制備

7.4.1全程空白

每次采樣時應至少帶一個全程空白，即將采樣管帶到現場，打開其兩端，不進行采樣，持續一個

采樣周期，然后同采樣的采樣管一樣密封，帶到實驗室。按照與7.3相同步驟制備空白試樣。

7.4.2空白采樣管

在實驗室內取同批采樣管按照與7.3相同步驟制備空白試樣。

8分析步驟

8.1參考色譜條件

流動相：乙腈/水。梯度洗脫，60%乙腈保持20min，20~30min內乙腈從60%線性增至100%，

30~32min內乙腈再減至60%，并保持8min。

檢測波長：360nm。

流速：1.0ml/min。

進樣量：20μl。

8.2校準

8.2.1標準系列的制備

分別量取100μl、200μl、500μl、1000μl和2000μl的標準使用液（5.4）于10ml容量瓶中，用乙腈定

容，混勻。配制成濃度為0.1μg/ml、0.2μg/ml、0.5μg/ml、1.0μg/ml、2.0μg/ml的標準系列。

8.2.2