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文檔簡介

1.氯堿工業是化工產業重要基礎,其裝置示意圖如圖。生產過程中產生的氯酸鹽副產物需要處理。已知:pH升高時,易歧化為和。(1)電解飽和食鹽水的離子方程式為___________。(2)下列關于產生的說法中,合理的是___________(填序號)。a.主要在陰極室產生b.在電極上放電,可能產生c.陽離子交換膜破損導致向陽極室遷移,可能產生(3)測定副產物含量的方法如下圖。①加入的目的是消耗水樣中殘留的和。若測定中未加入,則測得的水樣中的濃度將___________(填“偏大”“偏小”或“不受影響”)。②滴定至終點時消耗酸性溶液,水樣中的計算式為___________。(4)可用鹽酸處理淡鹽水中的并回收。①反應的離子方程式為___________。②處理時,鹽酸可能的作用是:i.提高,使氧化性提高或還原性提高;ii.提高,___________。③用如圖裝置驗證i,請補全操作和現象:閉合K,至指針讀數穩定后,___________。【答案】(1)(2)bc(3)①.偏大②.(4)①.②.使還原性增強③.先向左側燒杯中加入少量硫酸,觀察電壓表示數是否變化,再向右側燒杯中加入等量硫酸,觀察電壓表示數是否變化【解析】【小問1詳解】業上電解飽和食鹽水生成氫氧化鈉、氫氣和氯氣,反應的離子方程式為;【小問2詳解】a.氯元素都在陽極室,所以應該在陽極室生成,故a錯誤;b.氯離子在陽極發生氧化反應,化合價升高,有可能生成,故b正確;c.陽離子交換膜破損導致OH-向陽極室遷移,陽極室氫氧根濃度變大,陽極生成的氯氣與氫氧根反應生成次氯酸根,當pH升高時,ClO-易歧化為和Cl-,故c正確;答案選bc;【小問3詳解】①加入過氧化氫消耗水樣中殘留的Cl2和ClO-,再加入硫酸亞鐵,與氯酸根反應,最后計算出與氯酸根反應后剩余的亞鐵離子。未加入過氧化氫,水樣中殘留的Cl2和ClO-也會在第二步中消耗亞鐵離子,使亞鐵離子消耗的量增大,這些消耗的亞鐵離子也會認為是氯酸根消耗的,所以濃度將偏大。②高錳酸鉀和硫酸亞鐵反應的離子方程式為,則有關系式,因此與高錳酸鉀反應的亞鐵離子為,與亞鐵離子反應的離子方程式為,則有關系式,與反應的亞鐵離子的物質的量為,設的物質的量為a,,則;【小問4詳解】①鹽酸和反應生成,反應的離子方程式為;②鹽酸與的反應中,鹽酸作還原劑,因此鹽酸的作用可能是提高,使還原性增強;③用如圖裝置驗證i,具體的操作為:閉合K,至指針讀數穩定后,先向左側燒杯中加入少量硫酸,觀察電壓表示數是否變化,再向右側燒杯中加入等量硫酸,觀察電壓表示數是否變化。2.雙氧水(過氧化氫的水溶液)在工業生產和日常生活中應用廣泛。(1)雙氧水的強氧化性使其對大多數病菌和病毒具有消殺功能。用3%醫用雙氧水對不傳染病房噴灑消毒時,地板上有氣泡冒出,該氣體是__。(2)火箭推進器中盛有強還原劑液態肼(N2H4)和強氧化劑液態過氧化氫。知0.4mol液態肼與足量的液態過氧化氫反應,生成氮氣和水蒸氣,并放出256.652kJ的熱量。該反應的熱化學方程式為__。(3)雙氧水能將堿性廢水中的CN-轉化成碳酸鹽和一種對環境無污染的氣體,CN-的電子式為__,寫出該反應的離子方程式__。(4)如圖是工業上制備過氧化氫最常見的方法,寫出實際發生反應的總方程式___。(5)如圖是一種用電解原理來制備H2O2,并用產生的H2O2處理廢氨水的裝置。①Ir—Ru惰性電極吸附O2生成H2O2,其電極反應式是__。②處理廢氨水中溶質(以NH3計)的質量是34g,理論上電路中轉移電子數為__mol。【答案】(1)O2(2)N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)△H=-641.38kJ?mol-1(3)①.②.5H2O2+CN-+2OH-=2CO+N2+6H2O(4)H2+O2H2O2(5)①.O2+2e-+2H+=H2O2②.6【解析】【小問1詳解】過氧化氫容易分解生成水和氧氣,故該氣體是氧氣;【小問2詳解】反應方程式為:N2H4+2H2O2═N2+4H2O,0.4mol液態肼放出256.652KJ的熱量,則1mol液態肼放出的熱量為256.652KJ÷0.4=641.38kJ,所以反應的熱化學方程式為:N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)△H=-641.38kJ?mol-1;【小問3詳解】CN-的電子式為;雙氧水能將堿性廢水中的CN-轉化成碳酸鹽和一種對環境無污染的氣體,該氣體是氧化產物氮氣,該反應的離子方程式:5H2O2+CN-+2OH-=2CO+N2+6H2O;【小問4詳解】工業上制備過氧化氫最常見的方法,由圖看出在催化劑作用下,氫氣與氧氣反應生成過氧化氫,實際發生反應的總方程式H2+O2H2O2;【小問5詳解】①Ir-Ru惰性電極吸附O2生成H2O2,氧氣得電子發生還原反應,其電極反應式是O2+2e-+2H+=H2O2;②4NH3+3O2=2N2+6H2O中,氨氣中的氮元素從-3價變為氮氣中的0價,4mol氨氣轉移12mol電子,處理NH3的物質的量為1mol,質量為17g,轉移3mol電子,現處理廢氨水中溶質(以NH3計)的質量是34g,理論上電路中轉移電子數為6mol。3.二甲醚()作為一種重要的化工原料和環保產品,在化工和醫藥行業中被廣泛用作甲基化劑、氣霧劑、制冷劑和各種有機合成原料。回答下列問題:(1)合成氣(CO、)一步合成二甲醚的反應為:已知:化學鍵H—HH—OC—HC—OC=O鍵能()4364634133431076①根據上述數據計算______。②在容器為恒溫恒壓時,充入2molCO和4mol,達到平衡時的轉化率為50%,該反應的平衡常數______(用平衡分壓代替平衡濃度,分壓=總壓×物質的量分數)。(2)有研究者在催化劑(含Cu—Zn—Al—O和)、壓強為5.0MPa的條件下,由和CO直接制備二甲醚,結果如圖1所示。260℃或270℃時,產率與CO轉化率相差較大,合理的解釋是______。圖中最高產率對應的溫度為290℃,低于290℃時,二甲醚的產率______(填“是”或“不是”)對應溫度下的平衡產率,判斷理由是______。(3)若用二甲醚-燃料電池作為電源,利用電解法制備納米,其裝置如圖2所示。裝置中D電極應連接二甲醚燃料電池中通______(“”或“”)的一極,該電解池中離子交換膜為______離子交換膜(填“陰”或陽)。該電解池的陽極反應式為______。【答案】(1)①.-194②.

(2)①.CO轉化為其它產物②.不是③.正反應為放熱反應,二甲醚的平衡產率應隨溫度降低而增大(3)①.②.陰③.【解析】【小問1詳解】①反應的△H=1076kJ/mol×2+436kJ/mol×4-(463kJ/mol×2+413kJ/mol×6+343kJ/mol×2)=-194kJ/mol;②列三段式:,平衡時總物質的量為1+2+0.5+0.5=4mol,該反應的平衡常數;【小問2詳解】由圖可知,260℃或270℃時,CO轉化率較大,但CH3OCH3產率較小,使CH3OCH3產率與CO轉化率相差較大,說明CO還發生副反應,生成了其它副產物;反應是放熱反應,升高溫度時平衡將逆向移動,使CH3OCH3產率將會下降,圖中最高產率對應的溫度為290℃,而低于290℃時,二甲醚的產率沒有達到最高產率,說明溫度低于290℃時反應沒有達到平衡狀態,故答案為:CO轉化為其它產物;不是;正反應為放熱反應,二甲醚的平衡產率應隨溫度降低而增大;【小問3詳解】①上述裝置中D電極上Cu轉化為Cu2O,則D電極為陽極,連接二甲醚燃料電池中的正極,即為通O2的一極,Cu2O為堿性氧化物,易溶于酸,可確定該電解池中離子交換膜為陰離子交換膜,故答案為:O2;陰;

②該電解池的陽極,Cu轉化為Cu2O,電極反應式為2Cu-2e-+2OH-═Cu2O+H2O,故答案為:2Cu-2e-+2OH-═Cu2O+H2O。4.氯堿工業是以電解飽和食鹽水為基礎的基本化學工業,回答下列問題:(1)工業電解飽和溶液的化學方程式為_______。(2)氯堿工業中采取膜技術,若陽離子交換膜損傷會造成陽極能檢測到,產生的電極反應式為_______。下列生產措施有利于提高產量、降低陽極含量的是_______。a.定期檢查并更換陽離子交換膜b.向陽極區加入適量鹽酸c.使用Cl-濃度高的精制飽和食鹽水為原料d.停產一段時間后,繼續生產(3)氯堿工業是高耗能產業,按下圖將電解池與燃料電池相組合的新工藝可以節(電)能30%以上,且相關物料的傳輸與轉化關系如圖所示(電極未標出)。①圖中裝置I和裝置II中屬于原電池的是_______(選填裝置編號)。②X的化學式為_______;Y在裝置II中發生的電極反應為_______。③圖中氫氧化鈉質量分數大小關系為a%_______b%。(選填“>”、“=”或“<”)【答案】①.②.③.abc④.裝置II⑤.⑥.⑦.<【解析】【分析】裝置I是電解池,電解飽和食鹽水,裝置I右端產生NaOH溶液,說明右端電極是陰極,發生反應為:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,因此Y是氫氣,裝置I的左端是陽極,發生反應:2Cl--2e-=Cl2↑,X為Cl2,氯氣和NaOH溶液的反應的離子方程式為:2OH-+Cl2=ClO-+Cl-+H2O,裝置II中通氧氣的一極為正極,環境是NaOH溶液,因此正極反應式為:O2+2H2O+4e-=4OH-,產生的NaOH濃溶液。【詳解】(1)工業電解飽和溶液生成氫氧化鈉、氯氣、氫氣,化學方程式為。故答案為:;(2)氯堿工業中采取膜技術,若陽離子交換膜損傷會造成陽極能檢測到,陽極,氫氧根離子失電子得到氧氣,產生的電極反應式為。下列生產措施有利于提高產量、降低陽極含量的是:a.定期檢查并更換陽離子交換膜,減少陽極產生氧氣的機會,故a選;b.向陽極區加入適量鹽酸,降低氫氧根離子的濃度,故b選;c.使用Cl-濃度高的精制飽和食鹽水為原料,提高氯離子濃度,故c選;d.停產一段時間后,繼續生產,對產物沒有影響,故d不選;故選abc;故答案為:;abc;(3)①圖中裝置I是電解池,電解飽和食鹽水,裝置II是燃料電池,Y是氫氣,屬于原電池是裝置II(選填裝置編號)。故答案為:裝置II;②裝置I的左端是陽極,發生反應:2Cl--2e-=Cl2↑,X的化學式為;裝置II是燃料電池,Y是氫氣,氫氣在裝置II中發生氧化反應生成水,電極反應為。故答案為:;;③裝置II中通氧氣的一極為正極,環境是NaOH溶液,因此正極反應式為:O2+2H2O+4e-=4OH-,產生的NaOH濃溶液,圖中氫氧化鈉質量分數大小關系為a%<b%。(選填“>”、“=”或“<”),故答案為:<。5.將地球儲量豐富的小分子電催化轉化為有高附加值的、、及(如圖所示)等具有巨大的經濟效益和環境效益。回答下列問題:(1)是一種綠色氧化劑,它的電子式為___________;目前工業上采用蒽醌法生產的原理為:。該總反應的原子利用率為___________%;測定的純度可用酸性高錳酸鉀溶液滴定法,該反應的離子方程式為___________。(2)還原制取X(方程式中部分物質的化學計量數已略)可表示為,則X為___________(填化學式)。(3)電催化制取有高附加值物質的方法有很多。①下列說法錯誤的是___________(填標號)。A.及電催化制時,在陰極區生成B.及電催化制時,在陽極區生成C.隔膜電解槽電解飽和食鹽水制時,用陰離子交換膜②一種合成氨的裝置如圖所示,陰極的電極反應式為___________,電解總反應為___________。【答案】(1)①.②.100③.(2)(3)①.C②.③.【解析】【小問1詳解】的電子式為;總反應為,反應物中的原子全部進入目標產物,原子利用率為100%;與酸性高錳酸鉀溶液反應,被氧化為,被還原為,依據得失電子數相等可寫出配平的離子方程式:;【小問2詳解】由,確定該反應轉移的電子數為9,根據守恒,確定的化學計量數為9,X中氯顯+4價,為,總反應為;【小問3詳解】①A.→發生還原反應,A正確;B.→發生氧化反應,B正確;C.隔膜電解飽和食鹽水制、及時,應該用陽離子交換膜,以防止OH-進入陽極區與反應,C錯誤;故選C。②由圖示可知,,配平得,電解總反應。6.亞氯酸鈉(NaClO2)是一種強氧化性漂白劑,廣泛用于紡織、印染和食品工業。它在堿性環境中穩定存在。某同學查閱資料后設計生產NaClO2的主要流程如下:(1)Ⅰ中發生反應的還原劑是____(填化學式)。(2)Ⅱ中反應的離子方程式是____。(3)Ⅲ中離子隔膜電解池的裝置如下:①A的化學式是________,A在____口產生。②m為____(填“陰”或“陽”)離子交換膜。③結合化學用語和文字說明解釋NaOH產生的原因:________(4)ClO2是一種高效水處理劑,可用亞氯酸鈉和稀鹽酸為原料制備:5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2↑+2H2O①該反應中氧化劑和還原劑的物質的量之比是____。②研究表明:若反應開始時鹽酸濃度越大,則氣體產物中Cl2的含量越大,運用氧化還原反應規律分析其原因是____。(5)NaClO2變質可分解為NaClO3和NaCl。取等質量變質前后的NaClO2試樣均配成溶液,分別與足量FeSO4溶液反應時,消耗Fe2+的物質的量前者____(填“>”“<”或“=”)后者。【答案】①.Na2SO3②.2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+O2↑+2H2O③.H2SO4④.e⑤.陰⑥.陰極反應為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,反應室中的Na+透過陽離子交換膜進入陰極室,和陰極區產生的OH-生成NaOH⑦.1∶4⑧.ClO2-的氧化性或Cl-的還原性隨溶液的酸性和濃度的增大而增強,因此Cl-被氧化得Cl2⑨.=【解析】【分析】硫酸鈉溶液通入離子隔膜電解池中,ClO2和雙氧水在II中發生氧化還原反應生成NaClO2和氣體a,該反應中Cl元素化合價由+4價變為+3價,則O元素化合價由-1價變為0價,所以生成氣體a是O2,離子反應方程式為2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+O2↑+2H2O;III中發生電解,根據圖知,生成氫氧化鈉,陰極上生成氫氣同時陰極附近生成NaOH,所以生成的氣體b是H2;陽極上氫氧根離子放電生成氧氣,所以a是O2,同時生成硫酸,所以A溶液是硫酸;酸性條件下,I中NaClO2、Na2SO3發生氧化還原反應,離子反應方程式為2ClO3-+2H++SO32-=2ClO2↑+SO42-+H2O。【詳解】(1)由圖得到Ⅰ中將亞硫酸鈉轉化為硫酸鈉,S的化合價由+4升高為+6,所以還原劑為亞硫酸鈉;(2)Ⅱ中進入的ClO2轉化為NaClO2化合價降低,所以是H2O2中的-1價的氧化合價升高為0價O2,方程式為:2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+O2↑+2H2O;(3)Ⅲ中離子隔膜電解池,中間加入硫酸鈉溶液,其中陰離子硫酸根離子向陽極移動,所以m是陰離子交換膜。陽極發生的反應為2H2O-4e-=O2↑+4H+,氫離子濃度增加,結合穿過m的硫酸根離子得到硫酸,即X為氧氣,e為硫酸,加入的g為稀硫酸(主要是為了使溶液導電)。對應的n為陽離子交換膜,以保證鈉離子能向陰極移動,陰極反應為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,生成的氫氧根結合鈉離子得到氫氧化鈉,所以Y為氫氣,Z為氫氧化鈉溶液,加入的f為稀氫氧化鈉溶液(主要為了使溶液導電)。結合如上信息得到:①A的化學式是H2SO4,A在e口產生;②m為陰離子交換膜;③NaOH產生的原因:陰極反應為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,生成的氫氧根結合鈉離子得到氫氧化鈉;(4)①根據相同元素的相同價態一定直接轉化的原理,生成物中的NaCl一定來自反應物的鹽酸,NaCl有5個,HCl只有4個,所以有1個NaCl來自NaClO2,另外4個NaClO2轉化為ClO2,所以氧化劑為1個NaClO2,還原劑為4個NaClO2,所以該反應中氧化劑和還原劑的物質的量之比為1∶4;②若反應開始時鹽酸濃度越大,則氣體產物中Cl2的含量越大,說明使用濃鹽酸時,會被NaClO2氧化為Cl2,即隨著鹽酸濃度增大,NaClO2的氧化性增強,或者鹽酸的還原性增強;(5)無論NaClO2是否變質,最后氧化亞鐵離子的時候,都是將亞鐵離子氧化為鐵離子,Cl最終都是轉化為Cl-,變質的反應為3NaClO2=2NaClO3+NaCl,則3molNaClO2轉化為2molNaClO3,這2molNaClO3得電子為2×6e-=12mol電子。如果不變質,3molNaClO2得電子為:3×4e-=12mol電子,所以NaClO2變質前后能得到的電子實際是一樣的,能氧化的亞鐵離子是相同的。7.Ⅰ.氯堿工業是高耗能產業,一種將電解池與燃料電池相組合的新工藝,節能超過,在此工藝中,物料傳輸和轉化關系如圖,其中電極未標出,所用離子交換膜只允許陽離子通過。(1)分析比較圖示中與大小:___________(填“>”“<”或“=”)。(2)寫出燃料電池B中的正極的電極反應:___________。(3)圖中Y是___________(填化學式),若電解產生(標準狀況)該物質,則至少轉移電子___________;X元素的基態原子的電子排布式為___________。Ⅱ.某實驗小組同學利用如圖裝置對電化學原理進行了一系列探究活動。(4)甲池裝置為___________(填“原電池”或“電解池”)。(

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