活性焦脫附動(dòng)力學(xué)及處理量10噸/天反應(yīng)器設(shè)計(jì)Activecokedesorptionkineticsandtreatmentcapacity10tons/dayreactordesign２５文獻(xiàn)綜述前言煤炭是污染性能源，在使用過程中大量的SO2的釋放在很大程度上污染了環(huán)境，并導(dǎo)致硫資源的極大浪費(fèi)。目前，從煙氣中去除二氧化硫的方法很多[1]：在發(fā)達(dá)國家，對(duì)脫硫的方法經(jīng)常采用濕法或半干燥工藝，但仍有不足之處，會(huì)產(chǎn)生二次污染，投入高，成本高等，這在中國難以推廣和應(yīng)用?；钚越固课絊O2是在20世紀(jì)60年代的物理化學(xué)吸附而開發(fā)的一種干法脫硫過程，它具有的優(yōu)點(diǎn)是可以讓SO2在脫硫期間被轉(zhuǎn)換為H2SO4并轉(zhuǎn)化為元素硫或其他產(chǎn)品[2]。在許多工業(yè)國家，如果沒有環(huán)境保護(hù)措施，煤和燃油鍋爐的運(yùn)行就無法想象：例如減少二氧化硫和氧化氮的排放。現(xiàn)在許多國家都有規(guī)定，例如，在德國，容量超過300兆瓦的乏煤鍋爐的SO2排放量僅限于400mgS02/m3和200mgNO2/m3。對(duì)于煙氣中的SO2，治理污染的同時(shí)人們還要做到二次資源的再利用[3]。由于煙氣中含有的SO2量大，所以需要尋找吸收量大，可再生的吸收劑是十分必要的。它能對(duì)煙氣中的SO2進(jìn)行吸收，利用，之后將吸附飽和的吸收劑再生，使之再次投入生產(chǎn)，減少經(jīng)費(fèi)的投入和物質(zhì)的浪費(fèi)。這也對(duì)我國大氣的環(huán)保意義重大，影響深遠(yuǎn)，同時(shí)也能減少投入。煙氣脫硫方法包括濕法煙氣脫硫，半干法煙氣脫術(shù)和干法煙氣脫硫等[4]。在工業(yè)化國家，經(jīng)常使用含鈣基脫硫劑的濕法或半脫硫法。然而，在中國，由于二次污染，高耗水量和無法回收硫資源等缺陷，難以推廣和使用[5]?；钚蕴棵摿蜻m用于中國國情，可以在脫硫的同時(shí)回收硫資源，但缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度低，易于粉碎，再生過程中磨損嚴(yán)重，吸附量低，吸附速度慢，成本高?；钚越固棵摿蚴腔谖锢砘瘜W(xué)吸附原理的干法脫硫工藝。國內(nèi)外很多實(shí)驗(yàn)表明，活性焦相對(duì)活性炭而言造價(jià)低，強(qiáng)度高，再生磨損低，吸附量相對(duì)較大，具有可進(jìn)行改性提升吸附性能，對(duì)SO2的凈化能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。吸附飽和后還有各種活性炭再生方法。目前，常規(guī)再生方法包括化學(xué)再生，超臨界萃取再生，熱再生和水洗。其中，熱再生方法常用于活性煙氣脫硫中活性炭的解吸再生[6]。熱再生始于20世紀(jì)初，是最成熟和最廣泛使用的再生方法。熱再生是指加熱高溫，使得吸附分子與活化的焦炭表面分離成液體或氣體，以達(dá)到活性焦炭再生的目的。微孔再生活化的焦炭活性并被回收，從而允許下一次吸附和降低成本。本文采用熱再生法對(duì)活性焦進(jìn)行活化再生，同時(shí)進(jìn)行脫附動(dòng)力學(xué)的研究并進(jìn)行再生反應(yīng)器的設(shè)計(jì)[7]。1.2活性焦簡介活性焦炭是由褐煤制成的。褐煤被加工以產(chǎn)生類似于活性炭的多孔碳類吸附質(zhì)，對(duì)SO2有吸附作用，它在600℃至800℃下碳化，在800℃至900℃下活化。活化的焦炭進(jìn)一步分為成形的活性焦炭和無定形焦炭[8]。通過混合煤和粘合劑，碳酸化和活化獲得定型活化焦炭[9]。通過直接碳酸化和粉碎煤的活化獲得無定形活性炭。它具有吸附性能，催化性能以及物理和化學(xué)穩(wěn)定性?；钚越固靠朔藱C(jī)械強(qiáng)度低，活性炭成本高的缺點(diǎn)，但保留了活性炭的高吸附能力，用于大氣污染控制領(lǐng)域，也廣泛應(yīng)用于工業(yè)，農(nóng)業(yè)等行業(yè)。面對(duì)日益嚴(yán)重的環(huán)境問題，我們迫切需要徹底研究活性焦炭[10]?；钚越固渴且环N專門用于脫硫和脫氮的成型活性炭材料。其成本低于活性炭，比表面積（150m2/g~400m2/g）低于活性炭，具有良好的孔結(jié)構(gòu)，豐富的表面基團(tuán)，高化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，它還具有可還原性并且可用作參與化學(xué)反應(yīng)的還原劑[11]。它具有機(jī)械強(qiáng)度高，耐磨損，抗碎等特性，可以很好地滿足工業(yè)應(yīng)用的要求。以炭為原料制備的活性炭和活性炭物質(zhì)由于其具有極豐富的孔道結(jié)構(gòu)，所以具有優(yōu)良的吸附特性，可去除廢氣和廢水中的各種污染物[12]?；钚蕴渴且环N比較特別的活性炭，其機(jī)器強(qiáng)度高于活性炭，造價(jià)相對(duì)便宜，在凈化工業(yè)廢氣過程中被廣泛的采用?；钚越棺鳛榇呋瘎┗蛭絼?，在許多過程中都得到了工業(yè)應(yīng)用。在這些過程中，電廠煙氣的凈化是非常重要的，因?yàn)檫@些氣體的流量很大(2000000m3h-1(S.T.P.)而工藝溫度與別的吸附工藝的溫度相比較高，與催化工藝相比較低。在煙氣凈化中，在386~440K的溫度范圍內(nèi)使用活性焦炭，即在空氣預(yù)熱器下游和煙囪上游的溫度范圍內(nèi)使用活性焦炭[13]。作為燃煤硫含量的函數(shù)，煙氣中SO2的濃度在500~2000ppm之間。根據(jù)鍋爐類型和燃燒條件，在燃煤發(fā)電廠中觀察到NOx含量在500到1500ppm之間。Cl-和F-化合物的濃度要低很多；只有在垃圾焚燒廠中，HCl-濃度才上升到1500ppm2[14]。除了這些有毒和腐蝕性氣體外，下游煙道氣體的粉塵含量高達(dá)150mgm-3。煙氣凈化過程必須在影響吸附和反應(yīng)的物理化學(xué)以及儀器力學(xué)的條件下工作。在煙氣凈化領(lǐng)域，活性焦是工業(yè)過程中唯一在空氣預(yù)熱器下游溫度范圍內(nèi)同時(shí)充當(dāng)吸附劑和催化劑的固體。經(jīng)過這些操作不會(huì)降低煙氣溫度，使熱浮力維持穩(wěn)定。另一個(gè)優(yōu)勢是裝載的活性焦可進(jìn)行熱再生，同時(shí)產(chǎn)生可進(jìn)一步加工的SO2，富集氣體。煙氣凈化的工藝配置因待處理氣體的組成而異。1.3活性焦除塵原理由粒狀活性炭形成的吸附層可以同時(shí)過濾煙道氣。吸收反應(yīng)器相當(dāng)于一個(gè)顆粒過濾器：當(dāng)煙道氣流過活化的焦炭層時(shí)，夾帶的的灰塵會(huì)被活化的焦炭層吸附[15]。1.4脫硫技術(shù)的發(fā)展控制燃煤產(chǎn)生SO2的方法有很多種，通常分為以下三種：燃燒前進(jìn)行脫硫操作，燃燒過程中進(jìn)行脫硫操作和燃燒后進(jìn)行脫硫操作。通過預(yù)制室脫硫工藝去除部分硫份，以降低煤中硫的含量；來自煤的脫硫所產(chǎn)生的SO2使用煙道氣脫硫技術(shù)（也稱為FGD技術(shù)），即煙道氣處理[16]，例如吸收，煙道氣洗滌和其他降低SO2排放濃度的方法。由于脫硫效率高，對(duì)燃煤電廠的生產(chǎn)過程影響不大。煙氣脫硫技術(shù)是目前應(yīng)用最廣泛的技術(shù)，可以滿足嚴(yán)格的排放上限值。從全球范圍來看，煙氣脫硫技術(shù)的發(fā)展經(jīng)歷了三個(gè)階段。粗脫硫工藝是第一階段。該階段脫硫工藝的特點(diǎn)包括：有許多的脫硫設(shè)備，投資高，設(shè)備可靠性差和設(shè)備可用性低，大多數(shù)脫硫產(chǎn)品不能二次使用[17]。脫硫的第二階段是以鈣為主要吸收劑，洗滌后可以脫去90％的硫。大部分脫硫產(chǎn)品可以用作其他化學(xué)產(chǎn)品的原料。第三階段則是濕法脫硫，因其成本相對(duì)較低，工藝成熟，所以它成為了脫硫的主要方法[18]。1.4.1國外脫硫技術(shù)西方工業(yè)化國家長期以來一直關(guān)注FGD技術(shù)和裝置的發(fā)展，并將其應(yīng)用于自己國家的熱能脫硫系統(tǒng)。在20世紀(jì)60年代后期，日本開始為燃煤電廠安裝大型脫硫設(shè)備。這是世界上第一個(gè)大規(guī)模應(yīng)用石灰石脫硫技術(shù)，規(guī)模占到了75％以上。此外，日本的雙石灰濕法脫硫工藝以其極高的脫硫效率（高達(dá)98％）而聞名[19]。與此同時(shí)，日本作為一個(gè)島嶼國家，人口密度高，對(duì)自然資源的壓力很大。所以，日本人非常關(guān)注回收硫和脫硫產(chǎn)品，從這方面來講日本是真做到了節(jié)約能源，并且回收利用。在美國的20世紀(jì)70年代早期安裝了大型脫硫設(shè)備，其中最引人注目的結(jié)果是成功使用了雙濕石灰脫硫工藝。由于美國煤炭生產(chǎn)煤質(zhì)量相對(duì)較高，硫含量相對(duì)較低，技術(shù)日趨成熟，除此之外，美國非常重視空氣污染法，因此取得了極好的脫硫效果。歐洲脫硫技術(shù)以德國發(fā)展的最快，在在20世紀(jì)70年代末期燃煤鍋爐開始安裝脫硫裝置，90％的脫硫裝置采用石灰石-石膏工藝。此外，丹麥，芬蘭，挪威，奧地利等國家研究開發(fā)了大規(guī)模脫硫技術(shù)[20]。1.4.2國內(nèi)脫硫技術(shù)九十年代初，中國開始為火力發(fā)電廠引入新的煙氣脫硫技術(shù)（FGD）。當(dāng)時(shí)，由于外國公司對(duì)產(chǎn)品和技術(shù)的壟斷，進(jìn)口設(shè)備的成本非常高，嚴(yán)重限制了我國在電力工業(yè)上的發(fā)展。在20世紀(jì)90年代末，我們開始有選擇地購入國外先進(jìn)的FGD技術(shù)或相關(guān)技術(shù)，用于合作煙氣脫硫項(xiàng)目。同時(shí)，在技術(shù)合作過程中，對(duì)一些主要煙氣脫硫裝置進(jìn)行國產(chǎn)化，這顯著降低了火電廠的技術(shù)投資[21]。1.4.3當(dāng)今主要脫硫技術(shù)介紹目前世界各國最常用的脫硫技術(shù)有：石灰石-石膏法，噴霧干燥法，爐內(nèi)噴涂鈣法，和海水脫硫法等[22]。雙堿法脫硫工藝在實(shí)際的脫硫過程中，總是存在困擾技術(shù)人員的問題。也就是說，鈣鹽幾乎不溶于水，它容易在脫硫劑中沉淀并降低最終的脫硫效率。開發(fā)雙堿法煙氣脫硫技術(shù)的原因是為了克服石灰石-石膏工藝易于沉積的缺點(diǎn)。該方法的核心步驟是首先用堿金屬鹽（如NaOH，Na2CO3，NaHCO3，Na2SO3等）的水溶液吸收SO2，然后用石灰石浸出溶液，使它們?cè)偕Ｔ賹⒃偕芤涸傺h(huán)，最終產(chǎn)物以亞硫酸鈣和石膏的形式沉淀。與石灰石濕法相比，主要的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)是十分明顯的：吸收劑的再生和吸收塔外的脫硫渣的沉淀降低了塔中水垢形成的可能性。這樣用NaOH進(jìn)行脫硫，使設(shè)備在堿性工作條件下不會(huì)發(fā)生腐蝕和堵塞。因此，為了降低設(shè)備投資成本，可以采用高效的塔。整個(gè)脫硫過程的脫硫效率通常超過90％[23]。雙堿法煙氣脫硫的主要缺點(diǎn)是：石灰的置換反應(yīng)速度慢，反應(yīng)池大，而Na2SO3氧化副產(chǎn)物Na2SO4難以再生，需要在堿中連續(xù)加入NaOH。增加堿的消耗，同時(shí)Na2SO4的存在讓石膏的質(zhì)量也下降，這使得脫硫產(chǎn)品的廣泛使用變得更加復(fù)雜。海水脫硫工藝海水煙氣脫硫技術(shù)是一種脫硫工藝，它采用天然呈堿性（pH>7）的海水吸收煙氣中的SO2。其反應(yīng)如下：SO2+H2O=2H++SO32-（1）2SO32-+O2=2SO42-（2）CO32-+H+=HCO3-（3）HCO3-+H+=H2O+CO2(↑)（4）在煙道氣冷卻后，工廠產(chǎn)生的煙道氣會(huì)從吸收塔的底部進(jìn)入，海水從頂部進(jìn)入流向底部。煙氣和海水以相反的方向運(yùn)動(dòng)接觸，在塔板上進(jìn)行反應(yīng)。向上運(yùn)動(dòng)的煙道氣在塔板上被海水吸收，從而被脫附SO2。吸收了S02的海水在曝氣池經(jīng)過曝氣處理后，水質(zhì)會(huì)恢復(fù)，隨后將之流入到海中形成循環(huán)，被處理干凈的煙道氣在經(jīng)過除濕操作后通過煙囪直接排放到大氣中。海水脫硫的主要設(shè)備包括：換熱冷卻塔，吸收塔，曝氣池，煙氣加熱器，風(fēng)機(jī)和水泵。海水脫硫工藝不加任何化學(xué)藥品，不產(chǎn)生任何固體廢物，它擁有成熟的技術(shù)，該技術(shù)工藝簡單，設(shè)備簡單，擁有可靠的操作系統(tǒng)，除此之外海水脫硫工藝脫硫效率高，投資成本低，因此該技術(shù)得到沿海地區(qū)的廣泛使用[24]。實(shí)際沿海地區(qū)脫硫生產(chǎn)行業(yè)中的主要的代表技術(shù)是海水脫硫技術(shù)。在該技術(shù)中，煙氣中的SO2直接被海水吸收，然后吸收的海水被注入曝氣池，大量的空氣也進(jìn)入曝氣池中參加反應(yīng)，使海水吸附的SO2被氧化成SO42-，直到水質(zhì)被恢復(fù)時(shí)，排進(jìn)大海之中。海水脫硫技術(shù)在國內(nèi)也有相關(guān)的應(yīng)用。例如：深圳媽灣電廠引進(jìn)了挪威ABB環(huán)境工程公司的全套海水脫硫技術(shù)，將該技術(shù)投入到生產(chǎn)中，現(xiàn)每年可處理排放的SO2近7000噸，為海水的清潔做出了貢獻(xiàn)。雖然海水煙氣脫硫裝置僅適用于沿海地區(qū)。但我們的目標(biāo)是處理火電廠使用時(shí)釋放的尾氣，這受其地理位置的影響，沿海地區(qū)為了限制全球變暖必須由海水吸收產(chǎn)生的煙氣，它并不適合內(nèi)陸地區(qū)。1.4.4活性焦脫硫技術(shù)當(dāng)前SO2的排放對(duì)大氣的影響是目前最重要的環(huán)境問題之一，解決它迫在眉睫，雖然有濕法或半干法脫硫工藝被廣泛地使用，但是仍存在會(huì)產(chǎn)生二次污染，成本高等缺陷?；钚越够?干法煙氣脫硫過程是碳吸附劑煙氣脫硫的一部分。它具有良好的脫硫效果，不會(huì)造成二次污染。此外，它可以同時(shí)去除許多污染物，如NO等。正是因?yàn)樗倪@些優(yōu)點(diǎn)，所以現(xiàn)在被人們廣泛關(guān)注，同時(shí)這也是目前最具前景的脫硫技術(shù)之一。焦炭脫硫技術(shù)可以同時(shí)吸附SO2，NOx，汞，粉塵等污染物?；厥盏腟O2可以加工成H2SO4等。除此之外，操作條件適用于所有類型的鍋爐。它們能夠?qū)θ济弘姀S和燃煤鍋爐煙氣的深度清潔凈化起到巨大的作用[25]。1.4.5幾種新型脫硫技術(shù)(1)流光放電等離子體煙氣脫硫技術(shù)等離子體煙氣脫硫的原理是使用高頻，高壓AC到DC疊加源使反應(yīng)器產(chǎn)生電暈放電。被高能激發(fā)的電子可以使N2，O2和H2O等氣體分子發(fā)生電離。然后將產(chǎn)生的極富氧化性離子和自由基在NH3存在的情況下被氧化生成硫酸銨溶液被脫除。煙道氣已通過除塵后，溫度約為150℃，氣相SO2在濕式反應(yīng)器氧化以形成在NH3的存在下用硫酸銨溶液。此時(shí)的溫度約60℃，尾氣經(jīng)熱交換器熱交換后，廢氣溫度上升到90℃以上，然后通過風(fēng)扇向大氣排出。將由反應(yīng)器形成的硫酸銨溶液經(jīng)干燥并通過熱煙道氣脫水以濃縮成固體硫酸銨，可用作肥料[26]。（2）碳基材料脫硫技術(shù)碳基材料是一種具有獨(dú)特空隙結(jié)構(gòu)和表面活性的吸附材料，它的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，具有很強(qiáng)的耐酸堿性，可回收利用。它作為催化劑和吸附劑是一種很好的材料。采用的是德國開發(fā)的用于焦炭脫硫和脫氮的BF工藝，其與吸附塔的活化焦炭流化床類似，并且在吸附器中煙氣中的SO2會(huì)變?yōu)镾O3，同時(shí)加入水，形成稀硫酸氣溶膠，其被活性焦炭完全吸附。待改性活性焦吸附SO2至飽和，將之取出移入再生塔被加熱再生，使之再次吸附?？赏ㄟ^Claus反應(yīng)回收氣體，用于吸附的活性焦具有可重復(fù)使用的特性，可以起到明顯的環(huán)境保護(hù)作用，是低能耗低消耗和可持續(xù)性的綜合處理技術(shù)[27]。（3）超重力煙氣脫硫技術(shù)超重力脫硫技術(shù)也是一種用于吸收煙氣中的二氧化硫的新研發(fā)的技術(shù)。它的理論基礎(chǔ)是通過高速旋轉(zhuǎn)，利用離心力增加加速度，由此增加氣-液接觸過程的浮力因子，巨大的剪切應(yīng)力克服表面張力，從而使兩相之間的接觸表面積增加，它增強(qiáng)了氣相和液相之間的傳遞速率。在界面快速更新的情況下，氣體在彎曲流動(dòng)路徑中接觸，這顯著加強(qiáng)了轉(zhuǎn)傳遞過程，從而從廢氣中除去SO2。目前，山東省淄博市現(xiàn)在正使用超重力脫硫裝置（簡稱超重裝置）對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫。該技術(shù)有效地解決了尾氣排放在硫酸廠的問題：S02被完全吸收，低于300mg/kg預(yù)先取得國家新的排放控制標(biāo)準(zhǔn)。巨化硫酸廠因此每年減排450噸SO2，大約相應(yīng)地減少排污費(fèi)28萬元/年和增，同時(shí)增加生產(chǎn)亞硫酸氫銨/亞硫酸銨大約1300萬噸，這將增加超過70萬元生產(chǎn)值。除此之外超重力脫硫技裝置體積小，可以節(jié)省很多空間，節(jié)省更多資金。同時(shí)它可以顯著提高化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性，減少反應(yīng)器和分離器的體積，簡化工藝，并在脫硫過程中實(shí)現(xiàn)高效率的節(jié)能[28]。1.5活性焦脫硫機(jī)理活性焦脫出煙氣中的SO2的反應(yīng)是化學(xué)吸附和物理吸附結(jié)合一起的反應(yīng)。煙氣中的SO2在吸附溫度（120℃~160℃）下和煙氣中的H2O，O2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成吸附態(tài)的H2SO4。在范德華力以及化學(xué)親和力的作用下，SO2由氣相移動(dòng)至活性焦粒子表面后被吸附活性位捕捉(物理吸附)。然后，在活性焦細(xì)孔內(nèi)被氧化為SO3同時(shí)與一同吸附的H2O產(chǎn)生反應(yīng)，最后生成H2SO4于活性炭材料孔隙中(化學(xué)吸附)。

其主要反應(yīng)式為：(SO2)gas→(SO2)ads（1）(O2)gas→(O2)ads（2）(H2O)gas→(H2O)ads（3）(SO2)ads+1/2(O2)ads+(H2O)ads→(H2SO4)ads（4）ads：吸附態(tài)gas:氣態(tài)1.6活性焦的理化性質(zhì)對(duì)脫硫的影響活性焦的吸附能力不僅取決于孔隙結(jié)構(gòu)，還取決于它的化學(xué)組成成分。影響活性焦脫硫性能的因素分為化學(xué)性質(zhì)影響和物理結(jié)構(gòu)影響?；瘜W(xué)性質(zhì)的影響主要體現(xiàn)在含氮官能團(tuán)和含氧官能團(tuán)上。其物理結(jié)構(gòu)主要包括孔徑及其分布，孔體積，表面積等。1.6.1孔隙結(jié)構(gòu)對(duì)其脫硫的影響關(guān)于活性炭的比表面積對(duì)脫硫性能的影響，當(dāng)前并未有一致的結(jié)論。關(guān)于孔容對(duì)脫硫性能的影響，孔徑越大，對(duì)SO2的吸附勢越低，則不利于SO2吸附在活性炭表面。關(guān)于活性焦的孔徑分布對(duì)脫硫性能的影響，Raymundo-Pinero在室溫，有O2存在的條件下對(duì)不同孔隙結(jié)構(gòu)和不同表面化學(xué)性質(zhì)的活性炭進(jìn)行SO2脫除實(shí)驗(yàn)，經(jīng)研究分析發(fā)現(xiàn)，SO2向SO3發(fā)生氧化的過程發(fā)生在孔隙的內(nèi)部，并認(rèn)為0.7nm是其氧化過程的最優(yōu)孔徑，孔徑變寬使SO2向SO3氧化的過程轉(zhuǎn)化效率下降。1.6.2表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)其脫硫的影響活性焦的表面化學(xué)主要通過其表面上的官能團(tuán)表現(xiàn)出來，而活性焦的功能表面基團(tuán)可以根據(jù)不同的分類方法進(jìn)行分類：（1）取決于酸度和堿度，它可以分為酸性官能團(tuán)和堿性官能團(tuán)。（2）它可以依據(jù)官能團(tuán)的極性或親水和疏水性質(zhì)分為極性官能團(tuán)或非極性官能團(tuán)；（3）官能團(tuán)根據(jù)是否含有氧或氮，可以分為含氧官能團(tuán)和含氮官能團(tuán)。其中大多數(shù)酸性官能團(tuán)通常是極性官能團(tuán)，而堿性官能團(tuán)大多是弱的或非極性的。然而，人們對(duì)堿性氧化基團(tuán)的結(jié)構(gòu)尚不清楚，在這方面也存在很多爭議。1.7活性焦的改性當(dāng)使用活性焦炭作為催化劑或吸附劑時(shí)，它的表面結(jié)構(gòu)和表面的化學(xué)性質(zhì)對(duì)吸附性能有重要影響。經(jīng)過一些改性或化學(xué)處理后，活性焦的脫硫能力可以大大提高。目前有兩種主要的改性方法：一種是混合法，其中催化劑在形成活化焦炭之前機(jī)械混合。它具有生產(chǎn)能力大，操作簡便，化學(xué)成分穩(wěn)定的特點(diǎn)。[5]第二種方法是浸漬法：在將催化劑置于水溶液中之后，使活化的焦炭以一定比例加入其中，使其完全接觸。然后將活性組分吸附在活性焦炭表面的活性位點(diǎn)上，最后被活化的焦炭吸附。浸漬方法是目前最常用的活性炭改性方法，而常規(guī)無機(jī)鹽催化劑是飽和溶液浸漬方法。通過在浸漬過程中攪拌和提高浸漬溶液的溫度可以改善浸漬效果。通過浸漬方法生產(chǎn)改性活性焦炭具有以下優(yōu)點(diǎn)：（1）生產(chǎn)能力高，操作相對(duì)簡單。（2）活性組分在活性焦上均勻分布，使用率高。（3）由于被浸漬的金屬鹽可以被分散成非常細(xì)的形式，所以用量少，成本低。（4）只要更換含有各種不同活性組分的浸漬液，就可以生產(chǎn)各種改性后的活性焦炭，靈活度很大。1.8活性焦的再生在實(shí)際工業(yè)操作中，活性焦經(jīng)過降溫，除塵等操作后，由于煙道氣中含有H2O,SO2,O2氣體，它們會(huì)被活性焦吸附在其微孔中并進(jìn)行催化，會(huì)生成吸附態(tài)的H2SO4，它會(huì)留在活性焦的孔道內(nèi)，經(jīng)過一段時(shí)間的吸附后，活性焦達(dá)到飽和狀態(tài)。在活性焦的孔隙中的吸附活性位被不同形態(tài)的S占據(jù)著，這就導(dǎo)致活性焦失活。因此為節(jié)約經(jīng)費(fèi)，需要對(duì)活性焦孔隙中被吸附的S進(jìn)行回收，對(duì)吸附至飽和狀態(tài)的活性焦進(jìn)行再生處理，使其重新恢復(fù)脫硫性能，進(jìn)行再次脫硫，減少成本。所以，活性焦的脫硫再生在當(dāng)前社會(huì)是實(shí)現(xiàn)吸收劑循環(huán)利用和資源再利用的重要環(huán)節(jié)?；钚越沟脑偕话悴捎梦锢恚瘜W(xué)等方法對(duì)吸附至飽和狀態(tài)的改性活性焦進(jìn)行處理，使其再生，恢復(fù)吸附性。再生的方法一共有兩種：一是對(duì)吸附質(zhì)分子施加一種比活性焦對(duì)吸附質(zhì)的吸引力更大的力，這才能使吸附質(zhì)分離出來；二是引入一種新物質(zhì)，這種新物質(zhì)使活性焦和吸附質(zhì)分子之間的吸引力降低或者消除，從而使吸附質(zhì)脫離出來，達(dá)到活性焦再生的目的。以活性焦炭為吸附劑的最大煙氣脫硫裝置是1974年至1980年的高爐6號(hào)示范廠，該裝置的氣體處理量為150000m3h-1位于西德利寧的SteagAG的Kellermann電站350MW發(fā)電廠的旁路安排。該吸附裝置是一個(gè)移動(dòng)床系統(tǒng)，具有煙氣的交叉流動(dòng)，以去除煙氣中的顆粒物質(zhì)和SO2，以及一些HCl和HF。從原理上講，對(duì)于不同程度的活性焦進(jìn)行脫硫，活性焦的吸附量是可以確定的。在高爐示范裝置中，連續(xù)幾年的脫硫率>85%，鹽酸和HF去除率50%。出口濃度僅為20-30mgm-3被測量到。在此期間，煙氣脫硫過程隨負(fù)荷變化而變化，其濃度在400~1000ppm之間，濃度在4%~12%之間。通過調(diào)整吸附與再生單元之間循環(huán)的活性焦量，可以在不同的條件下保持固定的脫硫程度。在再生裝置中，通過與熱砂直接混合，將活性焦炭加熱至870-920K。吸附的氣態(tài)物質(zhì)被解吸，從而產(chǎn)生一種SO2濃度約為30%的富SO2氣體。這種氣體可以被再次當(dāng)成原料利用，可以對(duì)之加工使它產(chǎn)生元素硫、SO2或H2SO4。

實(shí)驗(yàn)部分2.1實(shí)驗(yàn)裝置及儀器2.1.1實(shí)驗(yàn)裝置本實(shí)驗(yàn)在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行反應(yīng)，通過高溫加熱使改性活性焦再生。該裝置主要由固定床反應(yīng)器和燃燒器分析裝置構(gòu)成。圖1活性焦再生流程圖1—氮?dú)夤?—壓力表3—轉(zhuǎn)子流量計(jì)4—固定床反應(yīng)器5—冷卻器6—燃燒器分析儀固定床反應(yīng)器加熱的內(nèi)管長L=500mm，內(nèi)徑d為2mm的不銹鋼管。其上部設(shè)有加熱絲放置口，和氣體通入口，下方設(shè)有氣體出口和填料口。氣體出口連接著冷卻裝置，通過大量冷卻水回流，對(duì)加熱至高溫的氣體進(jìn)行冷卻降溫。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程溫度通過程序控溫儀維持，通過氮?dú)夤蕹掷m(xù)通入氮?dú)?，將加熱脫出的二氧化硫帶出固定床反?yīng)器。2.1.2實(shí)驗(yàn)儀器表1實(shí)驗(yàn)器材型號(hào)儀器名稱生產(chǎn)廠商型號(hào)循環(huán)水式多用真空泵上海豫康科教儀器設(shè)備有限公司SHB-IIIA型續(xù)表SEQ表\*ARABIC1電子天平常熟市雙杰測試儀器廠JJ500Y型干燥箱上海一恒科學(xué)儀器有限公司DZF-6050型2.1.3實(shí)驗(yàn)藥品本實(shí)驗(yàn)藥品有：吸附SO2至飽和狀態(tài)的改性活性焦。該活性焦是由1g/L的堿式硫酸鋁溶液在100℃下通過水浴加熱進(jìn)行改性的。2.3實(shí)驗(yàn)過程2.3.1實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備在脫附實(shí)驗(yàn)開始前需要對(duì)藥品先進(jìn)行準(zhǔn)備，先要制備堿式硫酸鋁溶液，用之對(duì)活性焦進(jìn)行改性，將改性好的活性焦進(jìn)行吸附模擬煙道氣的實(shí)驗(yàn)。將吸附模擬煙道氣至飽和狀態(tài)的改性活性焦進(jìn)行封袋處理，準(zhǔn)備進(jìn)行脫附實(shí)驗(yàn)。2.3.2實(shí)驗(yàn)步驟（1）用電子天平分別稱取0.5458g，0.5440g,0.5624g的活性焦。（2）將稱量好的需要再生的活性焦放入加熱到套管中，隨后在加料口放入少量石英棉，將加熱套管安裝在固定床反應(yīng)器中。（3）啟動(dòng)冷卻泵，設(shè)置溫度為5℃進(jìn)行冷卻回流。（4）擰開氮?dú)忾y，使之緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)?，逐漸調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)子流量計(jì)，使N2流量穩(wěn)定在37.5L/h。（5）設(shè)置程序控溫儀溫度，分別為400℃，350℃，300℃，進(jìn)行加熱升溫（6）待溫度達(dá)到設(shè)定溫度時(shí)，持續(xù)通入氮?dú)?，維持溫度10min,隨后將氣體出口管連接燃燒分析儀進(jìn)行測定出口N2中SO2的濃度。（7）實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將加熱器降溫至80℃以下，然后取出加熱套管，取出內(nèi)部再生的活性焦，封袋保存。（8）將測量的出口N2中SO2的濃度和時(shí)間關(guān)系制圖，檢驗(yàn)脫附動(dòng)力學(xué)，并根據(jù)算得的數(shù)據(jù)進(jìn)行脫附反應(yīng)器的設(shè)計(jì)。2.4結(jié)果與討論將吸附SO2后的改性活性焦裝入再生裝置中，在實(shí)驗(yàn)溫度分別為400℃，350℃，300℃下進(jìn)行加熱再生。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如附表所示。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)圖像如下：圖2400℃下SO2出口濃度與時(shí)間關(guān)系由圖2可知，在400℃下改性活性焦逐漸將吸附的SO2脫附出來，在最開始的3分鐘里脫附速率最快，隨后速率下降至平穩(wěn)，到7分鐘以后基本達(dá)到脫附平衡。圖3350℃下SO2出口濃度與時(shí)間關(guān)系由圖3可知，在350℃下改性活性焦逐漸將吸附的SO2脫附出來，在最開始的4分鐘里脫附速率最快，出口處的SO2的濃度變化也非常大，隨后速率下降至相對(duì)平穩(wěn)，到8分鐘以后基本達(dá)到脫附平衡。由此可以推測隨著加熱時(shí)間的增加，SO2的脫附量逐漸增加，由于活性焦吸附的SO2的量只有一定量，所以隨著加熱時(shí)間的增加,出口SO2的濃度逐漸下降。圖4300℃下SO2出口濃度與時(shí)間關(guān)系由圖4可知，在350℃下改性活性焦逐漸將吸附的SO2脫附出來，在最開始的4分鐘里脫附速率最快，出口處的SO2的濃度變化也非常大，隨后速率下降至相對(duì)平穩(wěn)，到8分鐘以后基本達(dá)到脫附平衡。2.5結(jié)論采用50ml，1g/L的堿式硫酸鋁溶液對(duì)活性焦進(jìn)行改性，隨后吸附煙道氣中的SO2，現(xiàn)分別在400℃，350℃，300℃下對(duì)活性焦進(jìn)行加熱再生。具體結(jié)論如下：隨著受熱時(shí)間的增加，出口N2中的SO2的濃度大體呈現(xiàn)下降趨勢；不同受熱溫度對(duì)活性焦脫除SO2的速率有影響；隨著受熱時(shí)間的增加，活性焦脫除SO2的速率逐漸趨于平穩(wěn)（在一定范圍內(nèi)上下波動(dòng)）。2.6脫附動(dòng)力學(xué)2.6.1計(jì)算脫附動(dòng)力學(xué)的方法首先對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)數(shù)處理作圖，做出log10c(SO2)與時(shí)間t的圖線，然后對(duì)之進(jìn)行擬合，可以擬合出一條直線，由此可以判斷該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)。故采用一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程：r=kCA,其中k為一級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)，CA為反應(yīng)中SO2的實(shí)時(shí)濃度。[6]而反應(yīng)速率常數(shù)的求解需要借助log10c(SO2)與時(shí)間t的圖像斜率，該圖像的斜率為k，隨后求解反應(yīng)的活化能Ea,此時(shí)采用阿倫尼烏斯方程進(jìn)行求解，阿倫尼烏斯方程的不定積分形式為：lnk=-+lnA，其中A為指前因子，擬合圖線于Y軸截距為lnA，R=8.314，T為反應(yīng)溫度。由此可求解出各個(gè)反應(yīng)溫度下的活化能，隨后將反應(yīng)速率和反應(yīng)溫度的倒數(shù)制圖，擬合曲線為一條直線，該直線的斜率為-，圖線與Y軸的截距為lnA。由此可以得出其線性回歸方程為lnk=-+lnA，從而得到其動(dòng)力學(xué)方程為r=AexpcSO2。2.6.2線性擬合現(xiàn)分別對(duì)400℃，350℃，300℃下得到的圖像進(jìn)行線性擬合，以獲得擬合的k值。擬合后的圖像如下：圖5log10c(SO2)與時(shí)間t的關(guān)系圖5為在400℃下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合所得到的log10c(SO2)與時(shí)間t的關(guān)系圖線?，F(xiàn)在擬合的圖線上任選兩點(diǎn)。（1.35，2.21389374）和（9.15，1.26139743）。由這兩點(diǎn)可以計(jì)算出斜率k1。其中k1==0.1221149115≈0.12211。擬合圖線的方程為：y=-0.12211x+2.37875，由此可以計(jì)算出擬合圖線與Y軸截距y=2.37875。由于擬合圖線上Y軸截距為lnA。所以lnA=2.37875。由此可知A=10.79140517。又由擬合圖線2-5可知，此反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，故其動(dòng)力學(xué)方程為：=0.12211c(SO2)；其中c(SO2)為出口處SO2的實(shí)時(shí)濃度。即400℃下改性活性焦脫附SO2的速率方程為r=0.12211c(SO2)，該反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)為0.12211.圖6log10c(SO2)與時(shí)間t的關(guān)系圖6為350℃下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合所得到的圖線?，F(xiàn)在擬合的圖線上任選兩點(diǎn)。（1.18930041，2.36954023）和（10.2665752，1.51609195）。由這兩點(diǎn)可以計(jì)算出斜率k2。其中，k2==0.09365031995≈0.09365擬合圖線的方程為：y=-0.09365x+2.47832由此可以計(jì)算出擬合圖線與Y軸截距y=2.47832。由于擬合圖線上Y軸截距為lnA。所以lnA=2.47832。由此可知A=11.92121994。又由擬合圖線可知，此反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，故其動(dòng)力學(xué)方程為：-=0.09365c(SO2)；其中c(SO2)為出口處SO2的實(shí)時(shí)濃度。即350℃下改性活性焦脫附SO2的速率方程為r=0.09365cSO2，該反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)為0.09365。圖7log10c(SO2)與時(shí)間t的關(guān)系圖7為300℃下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合所得到的圖線。現(xiàn)在擬合的圖線上任選兩點(diǎn)。（1.06447188，2.38001277）和（9.6584362，1.80306513）。由這兩點(diǎn)可以計(jì)算出斜率k3。則k3==0.06760405104≈0.06760擬合圖線的方程為：y=-0.0676x+2.45066由此可以計(jì)算出擬合圖線與Y軸截距y=2.45066。由于擬合圖線上Y軸截距為lnA。所以lnA=2.45066。由此可知A=11.59599755。又由擬合圖線可知，此反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，故其動(dòng)力學(xué)方程為：-=0.0676c(SO2)；其中c(SO2)為出口處SO2的實(shí)時(shí)濃度。即300℃下改性活性焦脫附SO2的速率方程為r=0.0676c(SO2)，該反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)為0.0676。2.6.3反應(yīng)活化能Ea先將400℃，350℃，300℃下的進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)速率和反應(yīng)溫度制表繪圖擬合曲線。如下：表2反應(yīng)速率常數(shù)與溫度數(shù)據(jù)表溫度T（K）1/Tklnk673.150.0014855530.12211-2.102833001623.150.001604750.09365-2.36819085573.150.0017667440.0676-2.694147296由擬合圖線8可知，斜率為-=-2097.62841，圖線與Y軸的截距為lnA=1.0077。所以其線性回歸方程為：lnk=-+1.0077，所以可以算出其表觀活化能Ea=17439.6826J/mol.指前因子A=2.739293389≈2.73929。故其總脫硫速率方程為：r=2.73929expcSO2。圖8lnK與1/T關(guān)系圖2.7本章小結(jié)本章考察了改性活性焦在300℃~400℃下受熱脫除煙氣中SO2的動(dòng)力學(xué)問題，獲得了常壓下改性活性焦脫硫的動(dòng)力學(xué)方程：r=2.73929expcSO2。

第三章脫附反應(yīng)器的設(shè)計(jì)3.1反應(yīng)器主要技術(shù)參數(shù)1.脫附反應(yīng)器生產(chǎn)能力：10噸/天2.脫附效率：大于98％3.2反應(yīng)器體積確定3.2.1求解出口SO2的物質(zhì)的量現(xiàn)已知實(shí)驗(yàn)開始時(shí)活性焦質(zhì)量為12.5931g，實(shí)驗(yàn)結(jié)束后活性焦質(zhì)量為13.3282g。故整個(gè)吸附過程吸附煙道氣質(zhì)量為0.7351g。而煙道氣中SO2含量為0.2％，故整個(gè)吸附過程吸收SO2的質(zhì)量為1.4702×10-3g，從而可以計(jì)算出吸附SO2的物質(zhì)的量為2.2972×10-5mol。而現(xiàn)在將反應(yīng)器放大，使其每日使10噸活性焦再生。故現(xiàn)需要求算放大后10噸活性焦吸附的SO2的物質(zhì)的量，方法如下：而實(shí)驗(yàn)中活性焦的質(zhì)量為12.9531g，經(jīng)計(jì)算可得，放大后應(yīng)吸附的SO2的物質(zhì)的量nA0為17.7348mol，而放大后每小時(shí)應(yīng)該吸附0.7390mol。由于反應(yīng)器設(shè)計(jì)要求xA=0.98。而nA=nA0×XA,所以nA=0.7390×0.98=0.7242mol即出口每小時(shí)排放SO2的物質(zhì)的量為0.7242mol3.2.2求算反應(yīng)器底面積根據(jù)我國公布的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)可知，要求SO2排入大氣時(shí)的出口濃度為100?g/m3（時(shí)均），故現(xiàn)將出口濃度c規(guī)定為100?g/m3。即c=100?g/m3根據(jù)c=，將n=0.7242mol，c=100?g/m3==1.5625×10-9mol/L帶入式中可得Vs=4.6349×105m3/h。故，經(jīng)計(jì)算得到體積流量Vs應(yīng)為4.6349×105m3/h?，F(xiàn)取經(jīng)驗(yàn)流速30m/s，而其中A為橫截面積，m2；u為氣體流速，m/s計(jì)算得A=4.2916m2。由于A=，所以底面半徑R=1.1688m。3.2.3反應(yīng)器高度估算反應(yīng)器的高度一般由催化劑的層數(shù)（包括初始安裝和預(yù)留層）、催化劑的安裝空間和整流層安裝高度等因素確定。則反應(yīng)器的高度估算公式為：式中：（N+1）為催化劑的層數(shù)；C1為支撐，安裝催化劑所需要的高度，m。C1=3.2m（經(jīng)驗(yàn)值）；C2為整理層安裝所需高度，m。C2=0.3（經(jīng)驗(yàn)值）；H為反應(yīng)器高度，m；hlayer為催化劑填料層高度，m。而hlayer=。其中m=10000000g；ρ=580g/L；A=4.2916m2。代入式中可得hlayer=4.0175m。所以H=（2+1）×（3.2+4.0175）+0.3=21.9525m。根據(jù)底面直徑，選取公稱直徑為2500mm，曲面高度為625mm，直邊高度為50mm的封頭。因反應(yīng)塔一般隔10米左右設(shè)置一個(gè)人孔，故本反應(yīng)塔設(shè)置3個(gè)人孔。選取人孔的公稱直徑為600mm。所以H=（2+1）×（3.2+4.0175）+0.3+（0.625+0.05）×2+3×0.6=25.1025m。綜上，塔高25.1025m；有3層催化劑；其中催化劑填料層高度為4.0175m；支撐，安裝催化劑所需要的高度為3.2m；整理層安裝所需高度為0.3m；封頭曲面高度為0.625m，直邊高度為0.05m；人孔高度為0.6m；底面直徑為2.3376m。3.2.4反應(yīng)器附件根據(jù)塔高和塔徑取壁厚16mm。現(xiàn)計(jì)算裙座高度：筒體高度大于10m，塔徑2.3376m>1m，所以采用圓柱形裙座3.3熱量衡算與加熱器的設(shè)計(jì)3.3.1熱量衡算表3活性焦顆粒性質(zhì)導(dǎo)熱系數(shù)/（W/m℃）比表面積/（m2/g）堆積密度/（g/L）平均密度/（kg/m3）孔隙率比熱容/（J/(gK)）0.2350058010160.350.98將10噸活性焦升至400℃，現(xiàn)擬定20個(gè)小時(shí)升溫至預(yù)定溫度，為了簡化模型，擬定將10噸活性焦分為20份，假設(shè)每份活性焦1小時(shí)都可以升溫至400℃，現(xiàn)在求解1份活性焦升溫1小時(shí)所需熱量：則質(zhì)量流量m==500000g/h由于Q=mCpΔT，所以Q=500000×0.98×（400-25）=51041.7W同時(shí)，Q=KAΔT，由于主要傳熱方式為熱傳導(dǎo)，對(duì)流傳熱可幾乎忽略。而不銹鋼管傳熱系數(shù)K1為17W/（m℃），而活性焦傳熱系數(shù)K2為0.23W/（m℃）?？倐鳠嵯禂?shù)滿足：，所以，總傳熱系數(shù)K=0.2269W/（m℃）。而ΔT=400-25=375℃，Q=51041.7W，將其帶入，傳熱面積A=600m2。3.3.2換熱器的設(shè)計(jì)因脫附塔有三層，故將加熱器分成3個(gè)小加熱器，對(duì)三層內(nèi)部的活性焦分別加熱。因此，每個(gè)小加熱器的傳熱面積為200m2。由于塔內(nèi)空間有限，故選用蛇管式加熱器?，F(xiàn)求算管長：A=×h,加熱管一般選用φ57mm×3.5mm的無縫鋼管，本文也選用這種加熱管。所以h=2233.8m。求算換熱管的個(gè)數(shù)：n==955.6=956根。故一個(gè)小加熱器采用956根無縫鋼管，采用蛇形排列。3.4設(shè)計(jì)結(jié)果參數(shù)名稱對(duì)應(yīng)參數(shù)反應(yīng)塔塔高25.1025m反應(yīng)塔塔徑1.1688m反應(yīng)塔層數(shù)3層人孔個(gè)數(shù)3個(gè)反應(yīng)塔壁厚16mm裙座高度3.7532m加熱器總傳熱面積600m2加熱管參數(shù)φ57×3.5加熱管長度2.3376m加熱管根數(shù)956根

附表400℃350℃300℃時(shí)間t(min)出口氣體中的c(SO2)（ppm）log10c(SO2)出口氣體中的c(SO2)（ppm）log10c(SO2)出口氣體中的c(SO2)（ppm）出口氣體中的c(SO2)（ppm）0.52592.4132997643842.3944516812882.04921802312072.3159703452252.0253058652342.2355284471.51552.1903316982552.2304489212292.20139712421222.0863598311372.0718820071522.1335389082.51162.0644579892482.0453229791122.232996113931.9684829491062.082785371722.1613680023.5841.9242792861701.9731278541592863322861182.0334237551362.1205739314.5681.8325089131111.623249291712.1139433525531.724275871211.8864907251451.9542425095.5501.698970004941.7993405491392.0253058656301.4771212551081.5682017241322.0128372256.5291.462397998421.6127838571301.9867717347251.397940009771.431363764901.9395192537.5211.322219295631.7558748561061.8573324968211.322219295371.3424226811031.6720978588.5191.278753601411.662757832971.7993405499171.230448921271.414973348871.7558748569.5211.322219295571.643452676721.43136376410471.46239799810.5631.62324929參考文獻(xiàn)[1]姚程.改性活性焦材料的制備方法及在煙氣脫硫工程中的應(yīng)用[J].化工管理,2019(13):190-191+205.[2]張吉庫,李蜜,劉玥彤.電絮凝結(jié)合活性焦技術(shù)除磷試驗(yàn)研究[J].工業(yè)水處理,2019,39(05):49-52.[3]劉靜,翟尚鵬,岑祖望,江宏衛(wèi).活性焦吸附法硫酸尾氣脫硫裝置的設(shè)計(jì)與運(yùn)行[J].硫酸工業(yè),2010(03):28-31.[4]劉連利,張惠.單塔多級(jí)吸收反應(yīng)器設(shè)計(jì)與軟錳礦漿煙氣脫硫?qū)嶒?yàn)研究[J].化學(xué)世界,2010,51(08):449-451[5]黃曄,張銘,金山同,郭鴻志,丁毅,黃澤明.鐵水平面射流連續(xù)脫硫反應(yīng)器的概念設(shè)計(jì)[J].鋼鐵,1999(12):9-11[6]張守玉,房倚天,黃戒介,顏振明,張建民,王洋.活性焦吸附氧化法脫除煙道氣中二氧化硫[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1999(06):42-48.[7]繆小林,匡磊.活性焦一體化脫硫脫硝煙氣凈化技術(shù)應(yīng)用[J].化工設(shè)計(jì)通訊,2018,44(05):19.[8]蔡晶晶,周亞東,張強(qiáng),吳斌,王磊.活性焦一體化脫硫脫硝煙氣凈化技術(shù)應(yīng)用[J].中國環(huán)保產(chǎn)業(yè),2017(05):38-41.[9]華曉宇.基于活性焦改性協(xié)同脫除二氧化硫和汞機(jī)理研究[D].浙江大學(xué),2011.[10]DuckK.Choi,JeongGuLee.OccurrenceofGlyptagnostusstolidotus?pik,1961(Trilobita,LateCambrian)intheMachariFormationofKorea[J].JournalofPaleontology,1995,69(3).[11]Z?eHandley.Replicationresearchincomputer-assistedlanguagelearning:ReplicationofNerietal.(2008)andSatar&?zdener(2008)[J].LanguageTeaching,2017,51(3).[12]邱百昌.催化汽油加氫脫硫反應(yīng)器配管設(shè)計(jì)與應(yīng)用[D].大連理工大學(xué),2016.[13]C.A.Onate.BoundstatesolutionsoftheSchr?dingereq