項(xiàng)目2.2甲苯含量測(cè)定模塊2：色譜分析任務(wù)引入甲苯常作為化工中間體原料試劑，按物料入庫(kù)要求，需要抽樣檢查，現(xiàn)欲用氣相色譜法FID檢測(cè)器對(duì)其純度進(jìn)行檢測(cè)，設(shè)計(jì)一可行的分析方案。分析檢測(cè)人員按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范化操作要求，完成甲苯含量測(cè)定并提交檢測(cè)報(bào)告。

★內(nèi)標(biāo)法定量分析方法★氣相色譜儀的操作使用方法（FID檢測(cè)器）；★標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、數(shù)據(jù)處理。任務(wù)分析完成甲苯試劑中甲苯含量的測(cè)定，需要具備的基本知識(shí)和基本技能甲苯試劑中除含主成份甲苯外，還含有硫化合物、噻吩、不飽和化合物、水分等多種雜質(zhì)？其中部分雜質(zhì)在FID檢測(cè)器上無(wú)響應(yīng)。本項(xiàng)目的檢測(cè)難度主要是待測(cè)試劑中雜質(zhì)多，部分物質(zhì)不出峰，因此無(wú)法用“歸一化法”進(jìn)行分析。任務(wù)資訊

制定檢測(cè)方案

決策計(jì)劃

實(shí)施樣品檢測(cè)任務(wù)實(shí)施

任務(wù)檢查評(píng)價(jià)

檢查評(píng)價(jià)獲取相關(guān)知識(shí)甲苯含量測(cè)定

什么是內(nèi)標(biāo)法？任務(wù)資訊

內(nèi)標(biāo)法所謂內(nèi)標(biāo)法就是將一定量選定的標(biāo)準(zhǔn)物（稱內(nèi)標(biāo)物S）加入到一定量試樣中，混合均勻后，在一定操作條件下注入色譜儀進(jìn)行分析，出峰后分別測(cè)量組分i和內(nèi)標(biāo)物S的峰面積（或峰高），按一定的計(jì)算公式計(jì)算組分i的含量。內(nèi)標(biāo)法的計(jì)算公式分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物S的峰高校正因子任務(wù)資訊Ai、AS分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物S的峰面積分別為組分i和內(nèi)標(biāo)物S的質(zhì)量校正因子問(wèn)題：內(nèi)標(biāo)法中，如以內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，則其相應(yīng)計(jì)算公式如何？提示：此時(shí)＝1.0。內(nèi)標(biāo)法的計(jì)算公式任務(wù)資訊什么是FID檢測(cè)器？如何使用？任務(wù)資訊氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）是氣相色譜檢測(cè)器中使用最廣泛的一種，是典型的破壞型質(zhì)量型檢測(cè)器。工作原理試樣燃燒發(fā)生電離正離子負(fù)離子和電子微電流輸出信號(hào)與組分的質(zhì)量或正比收集極極化極

FID的結(jié)構(gòu)和工作原理動(dòng)畫氫焰離子檢測(cè)器.swf任務(wù)資訊關(guān)機(jī)步驟關(guān)閉氫氣和空氣穩(wěn)流閥設(shè)置氣化室溫度、柱溫和檢測(cè)室溫度為20℃待柱溫降至50℃以下關(guān)閉電源開(kāi)關(guān)關(guān)閉載氣柱前壓關(guān)閉鋼瓶總閥，旋松減壓閥設(shè)置氣化室溫度、柱溫和檢測(cè)室溫度打開(kāi)鋼瓶總壓并調(diào)節(jié)減壓閥調(diào)節(jié)載氣柱前壓打開(kāi)色譜電源開(kāi)關(guān)用點(diǎn)火槍點(diǎn)火待基線穩(wěn)定即可進(jìn)樣開(kāi)機(jī)步驟打開(kāi)氫氣和空氣并調(diào)節(jié)流量

FID使用操作實(shí)訓(xùn)動(dòng)畫M4-8-2.swf任務(wù)資訊載氣種類:通常用N2作載氣；載氣的純度:常量分析純度在99.9%以上；痕量分析要求達(dá)99.999%以上；載氣流速：流速以低些為妥。載氣種類、純度和流量氮?dú)浔葯z測(cè)器溫度要求FID檢測(cè)器溫度必須在120℃以上。痕量分析，調(diào)節(jié)氮?dú)浔仍?∶1；常量組分，增大氫氣流速，使氮?dú)浔认陆抵?.43～0.72范圍內(nèi)。檢測(cè)條件的選擇任務(wù)資訊應(yīng)用靈敏度高，比TCD的靈敏度高約103倍；檢出限低，可達(dá)10-12g·s-1；線性范圍寬，可達(dá)107；FID結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，死體積一般小于1μL，響應(yīng)時(shí)間短，既可以與填充柱聯(lián)用，也可以直接與毛細(xì)管柱聯(lián)用；FID的主要缺點(diǎn)不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。FID的特點(diǎn)

FID的特點(diǎn)及應(yīng)用FID廣泛應(yīng)用于化學(xué)、化工、藥物、農(nóng)藥、食品和環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域。FID除用于常規(guī)分析以外，還特別適合作各種樣品的痕量分析。任務(wù)資訊盡量采用高純氣源，空氣必須經(jīng)過(guò)5A分子篩充分的凈化；在最佳的N2/H2比以及最佳空氣流速的條件下使用；色譜柱必須經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的老化處理；離子室要注意外界干擾，保證使它處于屏蔽、干燥和清潔的環(huán)境中；長(zhǎng)期使用會(huì)使噴嘴堵塞，因而造成火焰不穩(wěn)，基線不準(zhǔn)等故障，所以實(shí)際操作過(guò)程中應(yīng)經(jīng)常對(duì)噴嘴進(jìn)行清洗。使用注意事項(xiàng)FID的維護(hù)任務(wù)資訊氫火焰離子化檢測(cè)器的清洗清洗方法是：將色譜柱取下，用一根管子將進(jìn)樣口與檢測(cè)器連接起來(lái)，然后通載氣將檢測(cè)器恒溫箱升至120℃以上，再?gòu)倪M(jìn)樣口注入20μL左右的蒸餾水，接著再用幾十微升丙酮或氟里昂溶劑進(jìn)行清洗，并在此溫度下保持1～2小時(shí)，檢查基線是否平穩(wěn)。FID的維護(hù)任務(wù)資訊查閱資料◆GB/T684—1999化學(xué)試劑甲苯◆GB/T9722-2006化學(xué)試劑氣相色譜法通則

◆GB/T603化學(xué)試劑◆GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法決策計(jì)劃甲苯試樣中甲苯含量的測(cè)定實(shí)訓(xùn)儀器開(kāi)機(jī)、點(diǎn)火、調(diào)試；

標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析相對(duì)校正因子的計(jì)算：相對(duì)校正因子的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制甲苯試樣溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的配制甲苯試樣溶液的分析甲苯試樣中甲苯含量的計(jì)算：甲苯試樣中甲苯含量的測(cè)定100%')(×hssifmmhhw甲苯樣甲苯＝?jīng)Q策計(jì)劃質(zhì)檢員準(zhǔn)備檢測(cè)用儀器任務(wù)實(shí)施分類名稱規(guī)格數(shù)量名稱規(guī)格數(shù)量小組共用分析天平1臺(tái)微量注射器10μL1支稱量瓶2只氣相色譜儀（FID檢測(cè)器）；GDX-101不銹鋼填充柱（柱長(zhǎng)3m，內(nèi)徑3mm，固定相1/3的10%葵二酸二辛酯及2/3的10%聚乙二醇2000涂于101白色硅藻土擔(dān)體[0.18~0.25mm（60~80目）]），于110℃老化4h以上；色譜工作站；空氣；N2；H2；質(zhì)檢員準(zhǔn)備檢測(cè)用試劑任務(wù)實(shí)施名稱甲苯苯環(huán)己烷待測(cè)甲醇規(guī)格GRGRAR樣品演示測(cè)定全過(guò)程1打開(kāi)載氣（N2）鋼瓶總閥，調(diào)節(jié)輸出壓力為0.4MPa。打開(kāi)載氣凈化氣開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)載氣合適柱前壓，如0.14MPa，穩(wěn)流閥控制為4.4圈，控制載氣流量為約30mL/min。打開(kāi)氣相色譜儀電源開(kāi)關(guān)。設(shè)置柱溫為85℃、氣化溫度為160℃和檢測(cè)溫度為140℃。任務(wù)實(shí)施待柱溫、氣化溫度和檢測(cè)溫度達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，打開(kāi)空氣鋼瓶，調(diào)節(jié)輸出壓力為0.4MPa；打開(kāi)氫氣鋼瓶，調(diào)節(jié)輸出壓力為0.2MPa。打開(kāi)空氣凈化氣開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)空氣穩(wěn)流閥為5.0圈，控制其流量為約200mL/min。打開(kāi)氫氣凈化氣開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)氫氣穩(wěn)流閥為4.5圈，控制其流量為約30mL/min。撳“點(diǎn)火”鍵點(diǎn)燃?xì)浠鹧妗Ｗ寶庀嗌V儀走基線，待基線穩(wěn)定。撳“點(diǎn)火”鍵演示測(cè)定全過(guò)程2任務(wù)實(shí)施取一個(gè)干燥潔凈稱量瓶，加入3mL正已烷。加入100μL甲苯（GC級(jí)），稱其準(zhǔn)確重量，記為mS1，加入100μL苯（GC級(jí)，內(nèi)標(biāo)物），稱其準(zhǔn)確重量，記為mS2。搖勻備用，此為每位同學(xué)所配制甲苯測(cè)試標(biāo)樣。甲苯測(cè)試標(biāo)樣2007-5-5張三甲苯測(cè)試試樣2007-5-5張三取兩支10μL微量注射器，以溶劑（如無(wú)水乙醇）清洗完畢后，備用。另取一個(gè)干燥潔凈的稱量瓶，加入3mL正已烷。加入100μL所測(cè)甲苯試劑，稱其準(zhǔn)確重量，記為m樣，加入100μL苯（GC級(jí)，內(nèi)標(biāo)物），稱其準(zhǔn)確重量，記為mS3。搖勻備用，此為每位同學(xué)所配制甲苯測(cè)試試樣。演示測(cè)定全過(guò)程3任務(wù)實(shí)施打開(kāi)色譜工作站（FL9500），觀察基線是否穩(wěn)定。按相同方法再測(cè)2次甲苯測(cè)試標(biāo)樣與3次甲苯測(cè)試試樣，記錄各主要色譜峰的峰面積。基線穩(wěn)定后，將其中一支微量注射器用甲苯測(cè)試標(biāo)樣潤(rùn)洗后，準(zhǔn)確吸取1μL該標(biāo)樣按規(guī)范進(jìn)樣，啟動(dòng)色譜工作站，繪制色譜圖，完畢后停止數(shù)據(jù)采集。點(diǎn)擊“開(kāi)始”按鍵，色譜工作站開(kāi)始采樣點(diǎn)擊“停止”按鍵，色譜工作站停止采樣，并處理采集數(shù)據(jù)色譜峰分析結(jié)果演示測(cè)定全過(guò)程4任務(wù)實(shí)施在相同色譜操作條件下分別以苯、甲苯（GC級(jí)）標(biāo)樣進(jìn)樣分析，以各標(biāo)樣出峰時(shí)間（即保留時(shí)間）確定甲苯測(cè)試標(biāo)樣與甲苯測(cè)試試樣中各色譜峰所代表的組分名稱。實(shí)訓(xùn)完畢后先關(guān)閉氫氣鋼瓶總閥，待壓力表回零后，關(guān)閉儀器上氫氣穩(wěn)壓閥。關(guān)閉空氣鋼瓶總閥，待壓力表回零后，關(guān)閉儀器上空氣穩(wěn)壓閥。設(shè)置氣化室溫度、柱溫在室溫以上約10℃、檢測(cè)室溫度120℃。待柱溫達(dá)到設(shè)定值時(shí)關(guān)閉氣相色譜儀電源開(kāi)關(guān)。關(guān)閉載氣鋼瓶和減壓閥，關(guān)閉載氣凈化器開(kāi)關(guān)。溶劑峰苯(內(nèi)標(biāo)物)甲苯演示測(cè)定全過(guò)程5任務(wù)實(shí)施數(shù)據(jù)處理計(jì)算公式對(duì)甲苯測(cè)試標(biāo)樣所繪制色譜圖，計(jì)算甲苯的相對(duì)校正因子(以苯為基準(zhǔn)物質(zhì))。對(duì)甲苯試樣所繪制色譜圖，按公式計(jì)算甲苯試劑中甲苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），并計(jì)算其平均值與相對(duì)平均偏差（%）。任務(wù)實(shí)施■儀器規(guī)范使用方面■數(shù)據(jù)記錄、計(jì)算方面■結(jié)果準(zhǔn)確度、精密度方面■誤差原因分析檢查與評(píng)價(jià)甲苯的定性問(wèn)題：一般可采用同系物按沸點(diǎn)高低順序出峰進(jìn)定性。參數(shù)的設(shè)置：項(xiàng)目丁醇異構(gòu)體混合物的測(cè)定甲苯試劑純度的測(cè)定載氣種類N2、ArN2、Ar載氣流量約30ml/min約30ml/min空氣300ml/min300ml/minH2作燃?xì)猓s30ml/min作燃?xì)猓s30ml/min檢測(cè)器氫火焰離子化檢測(cè)器（flameionizationdetector,FID）氫火焰離子化檢測(cè)器（flameionizationdetector,FID）檢測(cè)靈敏度設(shè)置Range：1/10/100/1000(靈敏度S依次降10倍)Range：1/10/100/1000(靈敏度S依次降10倍)測(cè)定過(guò)程常見(jiàn)問(wèn)題討論1任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

甲苯的定量問(wèn)題：本項(xiàng)目的測(cè)定采用“內(nèi)標(biāo)法”進(jìn)行定量。項(xiàng)目丁醇異構(gòu)體混合物的測(cè)定甲苯試劑純度的測(cè)定定量方法歸一化法內(nèi)標(biāo)法要求1、樣品中各組分均出峰，完全分離，且均有響應(yīng)；2、進(jìn)樣量無(wú)須準(zhǔn)確。1、無(wú)須樣品中各組分均出峰且完全分離，要求待測(cè)組分能出峰，且與相鄰組分完全分離。2、進(jìn)樣量無(wú)須準(zhǔn)確。相對(duì)校正因子須用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量相對(duì)校正因子，否則無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)量須用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量相對(duì)校正因子，否則無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)量計(jì)算公式方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便、精確，進(jìn)樣量的多少與測(cè)定結(jié)果無(wú)關(guān)，操作條件（如流速，柱溫）的變化對(duì)定量結(jié)果的影響較小。缺點(diǎn)：校正因子的測(cè)定較為麻煩。優(yōu)點(diǎn)是：進(jìn)樣量的變化、色譜條件的微小變化對(duì)內(nèi)標(biāo)法定量結(jié)果的影響不大。只對(duì)感興趣的色譜峰做校正，其結(jié)果的報(bào)告可選擇不同的單位。缺點(diǎn)是必須在所有樣品中加入內(nèi)標(biāo)物，選擇合適的內(nèi)標(biāo)物比較困難，內(nèi)標(biāo)物的稱量要準(zhǔn)確，操作較復(fù)雜。測(cè)定過(guò)程常見(jiàn)問(wèn)題討論2任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

其它注意事項(xiàng)：本項(xiàng)目的測(cè)定使用危險(xiǎn)的H2作燃?xì)猓诓僮鲿r(shí)一定要注意通風(fēng)、H2的排出、嚴(yán)格禁止學(xué)生在實(shí)驗(yàn)室吸煙。如遇H2泄漏，應(yīng)怎么辦？滅火器的使用本項(xiàng)目系高溫操作，注意燙傷。若燙傷，應(yīng)如何處理？本項(xiàng)目使用有機(jī)溶劑，注意其毒性。若有機(jī)溶劑進(jìn)入眼睛或皮膚，應(yīng)如何處理？測(cè)定過(guò)程常見(jiàn)問(wèn)題討論3任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

內(nèi)標(biāo)物是樣品中不存在的純物質(zhì)。內(nèi)標(biāo)物很容易獲取。內(nèi)標(biāo)物的化學(xué)性質(zhì)與樣品相似，但不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。內(nèi)標(biāo)物要求在感興趣的組分附近流出，且能得到分離良好的、干凈利落的色譜峰。內(nèi)標(biāo)物的含量與樣品的濃度相似。內(nèi)標(biāo)物的色譜性質(zhì)穩(wěn)定。內(nèi)標(biāo)物的選擇原則對(duì)內(nèi)標(biāo)法而言，能否用待測(cè)組分本身的標(biāo)準(zhǔn)物來(lái)做內(nèi)標(biāo)物？為什么？

要點(diǎn)：能，此即為標(biāo)準(zhǔn)加入法答：沒(méi)有。由測(cè)定過(guò)程和計(jì)算公式我們可以發(fā)現(xiàn)，進(jìn)樣量的大小不影響最終的測(cè)定結(jié)果。問(wèn)題：內(nèi)標(biāo)法對(duì)進(jìn)樣量有無(wú)嚴(yán)格要求？為什么？任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

例1：內(nèi)標(biāo)法測(cè)定無(wú)水乙醇中微量水分圖9-11無(wú)水乙醇中微量水分的測(cè)定空氣22s；水59s；甲醇92s(內(nèi)標(biāo)物)內(nèi)標(biāo)法舉例任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

內(nèi)標(biāo)法舉例用內(nèi)標(biāo)法測(cè)定環(huán)氧丙烷中水分的含量，以甲醇作為內(nèi)標(biāo)物，稱取0.0115g甲醇，加到2.2679g樣品中，混合均勻后，用微量注射器吸取0.2μL該樣品進(jìn)行氣相色譜分析，平行測(cè)定兩次，得如下數(shù)據(jù)：分析次數(shù)水分峰高甲醇峰高12150.2148.8174.8172.3已知水與內(nèi)標(biāo)物甲醇的相對(duì)質(zhì)量校正因子分別為0.70和0.75，計(jì)算樣品中水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

內(nèi)標(biāo)法舉例（解答）解：由公式有第一次分析第二次分析兩次分析的平均值為任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

請(qǐng)同學(xué)們仔細(xì)觀看丙酮試劑的標(biāo)簽。丙酮試劑中含水嗎？有沒(méi)有更簡(jiǎn)單的方法可以用來(lái)測(cè)量有機(jī)溶劑中的微量水份呢？各小組各派一名同學(xué)講解事先準(zhǔn)備好的測(cè)量方法。烘干法，不能測(cè)量微量水分，也不能測(cè)量有機(jī)溶劑；藍(lán)色硅膠吸附稱重，一般也不能測(cè)量微量水份；卡爾·費(fèi)休法，但操作相對(duì)復(fù)雜，且成本較高。氣相色譜法,采用熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)丙酮試劑的含水量＜0.3%，請(qǐng)大家思考一下，我們有沒(méi)有學(xué)習(xí)過(guò)什么方法，可以用來(lái)測(cè)量有機(jī)溶劑中的微量水份？任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

打開(kāi)載氣（H2）鋼瓶總閥，調(diào)節(jié)輸出壓力為0.2MPa打開(kāi)載氣凈化氣開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)載氣合適柱前壓，如0.1MPa教師演示測(cè)定全過(guò)程1任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

打開(kāi)氣相色譜儀電源開(kāi)關(guān)設(shè)置柱溫為170℃、氣化溫度為220℃和檢測(cè)溫度為190℃。教師演示測(cè)定全過(guò)程2任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

待柱溫、氣化溫度和檢測(cè)溫度達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，設(shè)置合適的橋電流值（如120mA）。讓氣相色譜儀走基線，待基線穩(wěn)定。教師演示測(cè)定全過(guò)程3任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

取一個(gè)干燥潔凈的稱量瓶，吸取3mL丙酮試劑，稱其準(zhǔn)確重量，記為m樣,然后在其中加入20μL純蒸餾水，稱其準(zhǔn)確重量，記為mS。搖勻備用，此為每位同學(xué)所配制丙酮標(biāo)樣。另取一個(gè)干燥潔凈的稱量瓶，加入約3mL丙酮試劑，備用。丙酮試劑2007-5-19取兩支10μL微量注射器，以溶劑（如無(wú)水乙醇）清洗完畢后，備用。教師演示測(cè)定全過(guò)程4任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

打開(kāi)色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)，觀察基線是否穩(wěn)定。待基線穩(wěn)定后，將一支微量注射器用丙酮試樣潤(rùn)洗后，準(zhǔn)確吸取2μL試樣按規(guī)范進(jìn)樣，啟動(dòng)色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)，繪制色譜圖，完畢后停止數(shù)據(jù)采集。按相同方法再測(cè)2次丙酮試樣與3次所配制丙酮標(biāo)樣。教師演示測(cè)定全過(guò)程5任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

取1μL純蒸餾水，進(jìn)樣分析，記錄保留時(shí)間，根據(jù)保留時(shí)間確定前6次色譜圖中水分的位置，并記錄其峰高h(yuǎn)i（丙酮試樣）與hi+S（所配制丙酮標(biāo)樣）。實(shí)訓(xùn)完畢后先設(shè)置橋電流數(shù)值為0.0。設(shè)置氣化室溫度、柱溫、檢測(cè)室溫度在室溫以上約10℃。關(guān)閉載氣鋼瓶和減壓閥，關(guān)閉載氣凈化器開(kāi)關(guān)。待柱溫達(dá)到設(shè)定值時(shí)關(guān)閉氣相色譜儀電源開(kāi)關(guān)。按公式計(jì)算丙酮試樣中水分的百分含量（%）教師演示測(cè)定全過(guò)程6任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

打開(kāi)載氣（H2）鋼瓶總閥；打開(kāi)載氣凈化氣開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)載氣合適柱前壓；打開(kāi)氣相色譜儀電源開(kāi)關(guān)；設(shè)置柱溫為170℃、氣化溫度為220℃和檢測(cè)溫度為190℃。待柱溫、氣化溫度和檢測(cè)溫度達(dá)到設(shè)定值并穩(wěn)定后，設(shè)置合適的橋電流。讓氣相色譜儀走基線，待基線穩(wěn)定。配制丙酮標(biāo)樣；準(zhǔn)備丙酮試劑，備用。取兩支10μL微量注射器，清洗，備用。打開(kāi)色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)，待基線穩(wěn)定后，用丙酮試劑潤(rùn)洗微量注射器，準(zhǔn)確吸取2μL進(jìn)樣，啟動(dòng)色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)，繪制色譜圖。按相同方法再測(cè)2次丙酮試樣與3次所配制丙酮標(biāo)樣。以1μL純蒸餾水進(jìn)樣分析，以保留時(shí)間進(jìn)行水分的定性分析。實(shí)訓(xùn)完畢后先設(shè)置橋電流數(shù)值為0.0。設(shè)置氣化室溫度、柱溫、檢測(cè)室溫度在室溫以上約10℃。待柱溫達(dá)到設(shè)定值時(shí)關(guān)閉氣相色譜儀電源開(kāi)關(guān)。關(guān)閉載氣鋼瓶和減壓閥，關(guān)閉載氣凈化器開(kāi)關(guān)。測(cè)定過(guò)程總結(jié)任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

標(biāo)準(zhǔn)加入法小結(jié)不需要另外的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，只需欲測(cè)組分的純物質(zhì)，操作簡(jiǎn)單。若在樣品的預(yù)處理之前就加入已知準(zhǔn)確量的欲測(cè)組分，則可以完全補(bǔ)償欲測(cè)組分在預(yù)處理過(guò)程中的損失。要求加入欲測(cè)組分前后兩次色譜測(cè)定的色譜條件完全相同，以保證兩次測(cè)定時(shí)的校正因子完全相等，否則將引起分析測(cè)定的誤差。標(biāo)準(zhǔn)加入法的優(yōu)點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)加入法的缺點(diǎn)任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

標(biāo)準(zhǔn)加入法舉例用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定無(wú)水乙醇中微量水時(shí)，先稱取2.6723g無(wú)水乙醇試樣于樣品瓶中，接著又稱取0.0252g純水標(biāo)樣于該樣品瓶中，混合均勻。在完全相同的條件下，分別吸取2.0μL無(wú)水乙醇試樣和2.0μL加入純水標(biāo)樣后的無(wú)水乙醇試樣于氣相色譜儀中進(jìn)行分析測(cè)試，得到相應(yīng)水峰的峰高分別為145mm與587mm。求無(wú)水乙醇試樣中水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：由公式有任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

幾種定量方法關(guān)系總結(jié)1、外標(biāo)法是所有定量方法的基礎(chǔ)。在可以精確進(jìn)樣量的情況下，通常都采用外標(biāo)法。2、歸一化法不要求精確進(jìn)樣量，但要求所有組分都必須出峰，或者所有出峰組分的總含量已知。有些時(shí)候雖然能夠精確進(jìn)樣量，但所有組分都出峰的情況下，也使用歸一化法。因?yàn)榇藭r(shí)歸一化法相當(dāng)于外標(biāo)法定量后，對(duì)總量進(jìn)行歸一化誤差修正。3、內(nèi)標(biāo)法是無(wú)法精確進(jìn)樣量、不是所有組分都出峰的情況下，解決定量的辦法。相對(duì)而言，操作和計(jì)算都很復(fù)雜。內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是要能夠找到合適的內(nèi)標(biāo)物。內(nèi)標(biāo)法的稱量誤差，應(yīng)小于色譜正常定量分析誤差。4、再無(wú)法找到合適內(nèi)標(biāo)物的無(wú)奈情況下，可以使用內(nèi)加法。內(nèi)加法操作復(fù)雜，計(jì)算繁瑣，不是一種常用的定量方法。任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

幾種不同類型的檢測(cè)器熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）電子捕獲檢測(cè)器（ECD）火焰光度檢測(cè)器（FPD）濃度型質(zhì)量型任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

熱導(dǎo)池檢測(cè)器非破壞性濃度型檢測(cè)器檢測(cè)依據(jù)：熱導(dǎo)率不同檢測(cè)對(duì)象：氣體混合物，尤其是無(wú)機(jī)氣體注意事項(xiàng)：先通載氣，后開(kāi)電源任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）是利用被測(cè)組分和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同而響應(yīng)的濃度型檢測(cè)器工作原理散熱差異兩臂電阻值差異電橋失去平衡信號(hào)輸出輸出的電壓信號(hào)與樣品的濃度或正比載氣參比池試樣測(cè)量池

TCD的結(jié)構(gòu)和工作原理熱導(dǎo)池外觀動(dòng)畫熱導(dǎo)檢測(cè)器工作原理.swf任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

設(shè)置氣化室溫度、柱溫和檢測(cè)室溫度打開(kāi)鋼瓶總壓并調(diào)節(jié)減壓閥調(diào)節(jié)載氣柱前壓打開(kāi)色譜電源開(kāi)關(guān)設(shè)置橋流待基線穩(wěn)定即可進(jìn)樣開(kāi)機(jī)步驟關(guān)機(jī)步驟設(shè)置橋流為零設(shè)置氣化室溫度、柱溫和檢測(cè)室溫度為20℃待柱溫降至50℃以下關(guān)閉電源開(kāi)關(guān)關(guān)閉柱前壓關(guān)閉鋼瓶總閥，旋松減壓閥

TCD操作實(shí)訓(xùn)動(dòng)畫熱導(dǎo)池檢測(cè)器的使用.swf任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

載氣種類:H2或He導(dǎo)熱能力相差越大，檢測(cè)器靈敏度越高載氣的純度:載氣的純度影響TCD的靈敏度、峰形載氣流速：載氣加尾吹的總流量在10～20mL·min-1。參考池的氣體流速通常與測(cè)量池相等載氣種類、純度和流量橋電流檢測(cè)器溫度降低檢測(cè)器池體溫度提高TCD的靈敏度，但不能低于樣品的沸點(diǎn)靈敏度S值與橋電流的三次方成正比檢測(cè)條件的選擇任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

基線噪聲N（mV）在沒(méi)有樣品進(jìn)入檢測(cè)器的情況下，僅由于檢測(cè)儀器本身及其它操作條件（如柱內(nèi)固定液流失，橡膠隔墊流失、載氣、溫度、電壓的波動(dòng)、漏氣等因素）使基線在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生起伏的信號(hào)使基線在一定時(shí)間內(nèi)對(duì)原點(diǎn)產(chǎn)生的偏離，稱為漂移（M），單位mV/h基線漂移M（mV/h）

TCD基線噪聲和漂移任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

熱導(dǎo)檢測(cè)器是一種通用的非破壞型濃度型檢測(cè)器，有利于樣品的收集，或與其它儀器聯(lián)用。TCD特別適用于氣體混合物的分析（尤其是無(wú)機(jī)氣體的分析）對(duì)于那些氫火焰離子化檢測(cè)器不能直接檢測(cè)的，TCD用峰高定量，適于工廠控制分析。石油裂解氣分析色譜圖典型實(shí)例

TCD應(yīng)用任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

盡量采用高純氣源；載氣與樣品氣中應(yīng)無(wú)腐蝕性物質(zhì)、機(jī)械性雜質(zhì)或其它污染物。未通載氣嚴(yán)禁加載橋電流。橋電流不允許超過(guò)額定值。熱導(dǎo)池高溫分析時(shí)如果停機(jī)，除首先切斷橋電流外，最好等檢測(cè)室溫度低于100℃以下時(shí)，再關(guān)閉氣源，以延長(zhǎng)熱絲元件的使用壽命。檢測(cè)器不允許有劇烈振動(dòng)。熱導(dǎo)池檢測(cè)器的維護(hù)使用注意事項(xiàng)任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

將丙酮、乙醚、十氫萘等溶劑裝滿檢測(cè)器的測(cè)量池，浸泡一段時(shí)間（20min左右）后傾出，如此反復(fù)進(jìn)行多次，直至所傾出的溶液比較干凈為止。當(dāng)選用一種溶劑不能洗凈時(shí)，可根據(jù)污染物的性質(zhì)先選用高沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行浸泡清洗，然后再用低沸點(diǎn)溶劑反復(fù)清洗。洗凈后加熱使溶劑揮發(fā)，冷卻至室溫后，裝到儀器上，然后加熱檢測(cè)器，通載氣數(shù)小時(shí)后即可使用。熱導(dǎo)池檢測(cè)器的清洗任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

電子捕獲檢測(cè)器濃度型檢測(cè)器檢測(cè)對(duì)象：具有電負(fù)性的物質(zhì)（含鹵素、硫、磷、氮等元素）注意事項(xiàng)：ECD線性范圍較窄，進(jìn)樣量不可太大產(chǎn)生的色譜圖是倒峰任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

火焰光度檢測(cè)器（硫磷檢測(cè)器）質(zhì)量型檢測(cè)器檢測(cè)依據(jù)：S、P會(huì)發(fā)射特征譜線檢測(cè)對(duì)象：含S、P的有機(jī)物任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

檢測(cè)器性能指標(biāo)靈敏度S檢出限響應(yīng)時(shí)間一般要小于1sRQO任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

固定相固定相種類的不同，直接影響到樣品中各組分分離效果優(yōu)劣。固定相的選擇一般按照“相似相溶原理”。氣－固色譜：固體吸附劑,如氧化鋁、硅膠、活性碳與分子篩氣－液色譜：固定液(如DNP、PEG-20M、SE-30等)與載體(硅藻土白色載體、玻璃微球、氟載體等)混合物在不同固定相上的分離1－乙腈(強(qiáng)極性)；2－2-丙醇(質(zhì)子受體)；3－1,2－二氯乙烷（弱極性）；4－三乙胺（質(zhì)子受體）；5－正辛烷。任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

分離操作條件的選擇——（1）色譜柱及使用條件的選擇常用固定液固定液名稱型號(hào)相對(duì)極性最高使用溫度/℃角鯊?fù)镾Q-1150甲基硅油或甲基硅橡膠SE-30OV-101+1350200苯基（10%）甲基聚硅氯烷OV-3+1350苯基（25%）甲基聚硅氧烷OV-7+2300苯基（50%）甲基聚硅氧烷OV-17+2300苯基（60%）甲基聚硅氧烷OV-22+2300三氟丙基（50%）甲基聚硅氧烷QF-1OV-210+3250β-氰乙基（25%）甲基聚硅氧烷XE-60+3275聚乙二醇PEG-20M+4225聚己二酸二乙二醇酯DEGA+4250聚丁二酸二乙二醇酯DEGS+42201，2，3-三（2-氰乙氧基）丙烷TCEP+5175固定相液的選擇分離非極性物質(zhì)，一般選用非極性固定液。分離極性物質(zhì)，一般按極性強(qiáng)弱來(lái)選擇相應(yīng)極性的固定液。分離非極性和極性混合物時(shí)，一般選用極性固定液。能形成氫鍵的試樣，一般選用氫鍵型固定液。對(duì)于復(fù)雜組分，一般可選用兩種或兩種以上的固定液配合使用。任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

任務(wù)引領(lǐng)下的知識(shí)拓展與深化

固液配比的選擇配比：固定液在擔(dān)體上的涂漬量，一般指的是固定液與擔(dān)體的百分比，配比通常在5%～25%之間。配比越低，擔(dān)體上形成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。配比較低時(shí)，固定相的負(fù)載量低，允許的進(jìn)樣量較小。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。柱長(zhǎng)和內(nèi)徑的選擇增加柱長(zhǎng)對(duì)提高分離度有利（分離度R正比于柱長(zhǎng)L2），但組分的保留時(shí)間tR↑，且柱阻力↑，不便操作。柱長(zhǎng)的選用原則是在能滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時(shí)間。填充色譜柱的柱長(zhǎng)通常為1~3米。可根據(jù)要求的分離度通過(guò)計(jì)算確定合適的柱長(zhǎng)或?qū)嶒?yàn)確定。柱內(nèi)徑一般為3~4厘米。載氣種類主要考慮使用何種檢測(cè)器？TCD，一般選用氫氣或氦氣作載氣；FID，一般選用氮?dú)饣驓鍤庾鬏d氣；ECD，一般選用氮?dú)庾鬏d氣。其次考慮是否有利于提高柱效能和分析速度？

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