檢測方法1－－萃取技術第一節概論第二節溶劑萃取第三節固相萃取第四節微波萃取

提取是指通過溶解、吸附（吸著）或揮發等方式將樣品中的殘留農藥分離出來的操作步驟，也叫萃取。避免：強酸、強堿、高溫、劇烈操作極性-溶解度、分配系數；揮發性-蒸汽壓：。第一節概論一、分子的極性和水溶性1、極性相似相溶原理：使用與農藥極性相近的溶劑為提取劑，使殘留農藥在溶劑中達到最大溶解度。極性判斷：電負性、雙鍵、對稱性表示：氧化鋁吸附劑上洗脫供試溶質的能力。2、水溶性農藥的極性決定其在溶劑中的溶解性。影響溶解性的其他因素：①溫度：高→溶解性高②含鹽量：鹽會降低有機物的溶解度。③pH：影響可解離的農藥的溶解度。一、分子的極性和水溶性任意混溶任意混溶醋酸強正相弱反相極性任意混溶任意混溶水任意混溶任意混溶甲醇任意混溶任意混溶異丙醇任意混溶任意混溶乙腈任意混溶任意混溶丙酮2.948.08乙酸乙酯1.4686.04乙醚任意混溶任意混溶四氫呋喃-2二鹵甲烷0.0720.815三鹵甲烷0.0100.077四鹵化碳微溶微溶異辛烷0.01110.00095正己烷弱正相強反相非極性水在溶劑中（%）溶劑在水中（%）溶解度（20～25℃）溶劑溶劑強度極性分配定律：在一對互不相溶的兩相溶劑系統中，由于物質在非極性相和極性相中的溶解度不同，當達到平衡時，物質在該兩相中的濃度比在一定條件下為常數。二、分配定律揮發性：液態或固態物質轉變為氣態的物理性能。揮發性決定：物質在氣-液或氣-固兩相中的分布。分為沸點和蒸汽壓。蒸汽壓：固態、液態→氣態三、揮發性與蒸汽壓液-固萃取索氏提取 自動索氏提取超聲萃取微波萃取超臨界萃取快速溶劑萃取（ASETM）11011-01樣品萃取技術柱色譜萃取固相萃取固相微萃取 液-液萃取分液漏斗振搖

溶劑萃取：溶解性差異，選用對殘留農藥溶解度大的溶劑，將分析物從樣品基質中提取出來的方法。關鍵：選擇合適的提取溶劑。第二節溶劑萃取

分類液-液萃取液-固萃取液-氣萃取（溶液吸收）萃取對象

液-液萃取兩種不相溶的液體水溶劑：親水化合物進入到水相中。有機溶劑：疏水性化合物將進入有機相中的程度就越大。1、液-液萃取原理利用樣品中不同組分分配在兩種不混溶的溶劑中溶解度或分配比的不同來達到分離、提取或純化的目的。有機相水相2、Nernst分配定律式中，m0是被萃取溶液中溶質（X）的總含量，

mn是經過n次萃取后，X在溶劑中的剩余量，

V是被萃取溶液的體積，

VB是每次萃取所用溶劑B的體積（均為VB），Ｋ為分配系數，

n是等量萃取的次數。3、液-液萃取步驟絮狀物（乳化）有機相水相水相和絮狀物靜置分層激烈振搖1～2min3、液-液萃取步驟有機相3～5次4、產生乳化的原因由于液-液萃取過程中劇烈振動，經常發生乳化現象，特別是那些含脂肪的樣品。原因：體系的性質、離子濃度、有機相粘度、萃取溫度、pH等。溫度越低，有機相粘度越大，離子濃度越高越易產生乳化。5、破乳的常用方法改變溶劑或化學平衡作用的添加劑;緩沖劑調節pH;鹽調節離子強度等。（1）高度乳化①離心法破乳：2000r／min，2min；②無水硫酸鈉研磨法破乳；③蒸干法：蒸干后，再用有機溶劑萃取。（不適用揮發性物質的萃取）（2）中度乳化①電解質破乳：加入無機鹽，通過提高體系中水相的比重使兩相分層；

破乳率與加入電解質的量成正比。②lmol／L的鹽酸；③無水乙醇溶解兩相液滴；④無水硫酸鈉漏斗過濾。（3）輕度乳化①玻璃棒攪動，削弱吸附作用；②靜置一定的時間后，可自然分層。因為乳濁液是液體雜質以微小珠滴散布在液體溶劑中的一種分散體系，是熱力學不穩定體系。第三節固相萃取(SPE)概念SPE：SolidPhaseExtraction是一種液相色譜分離，利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物與干擾化合物分離，達到分離和富集目標化合物的目的。慢中等快淋洗液固相萃取原理

保留取決于分析物的極性官能團與吸附劑表面的極性官能團之間的相互作用。用比樣品本身更極性的溶劑洗脫吸附的分析物質。固相萃取的裝置及操作程序固相萃取的裝置篩板篩板篩板固相萃取的裝置固相萃取的裝置操作程序（1）活化吸附劑

萃取之前要用適當的溶劑淋洗小柱，以使吸附劑保持濕潤，可以吸附目標化合物或干擾化合物。操作程序（2）上樣（吸附）

樣品倒入活化后的固相萃取小柱，然后利用抽真空，加壓或離心的方法使樣品進入吸附劑。2、操作程序（3）洗滌（去除