原藥理化性質與水分散粒劑WDG的制備關系水分散粒劑是顆粒劑中的一種，具有粒劑的性能，但也區別于一般粒劑，就是它能溶解在水中，或均勻分散在水中。一般來說，WDG是由活性成分、濕潤劑、分散劑、隔離劑、崩解劑、穩定劑、黏結劑等助劑及載體等要素組成，由各種要素的不同性能，特別是活性物的物理化學性質、作用機理及使用范圍等來決定配制的方法和采取的工藝路線。各要素性能不同，其配制方法不同，進而工藝路線也不同。反之，采取的工藝路線不同，相應的配制方法也不同，具體情況需具體對待。水粉散粒劑新劑型是在可濕性粉劑和懸浮劑的基礎上發展起來的，所以配制水粉散粒劑的前體配制方法基本類同于可濕性粉劑和懸浮劑。有些水粉散粒劑，由于功能化的需要，而采取特殊方法配制。水溶性農藥這類農藥分為液體和固體，液體的有殺蟲雙、草甘膦等，固體的有殺蟲單、2,4—D鈉鹽、固體草甘膦等（草甘膦的胺鹽、鈉鹽、鉀鹽，還有吡蟲啉等）。液體農藥可直接噴在或吸附在基質上，進行造粒得到水粉散粒劑這里的基質是指初活性成分以外的水粉散粒劑的各要素，而這種基質本身，事前已制成了可濕性粉劑或懸浮劑。固體農藥與基質混合粉碎，在進行造粒。二、 鹽化后的水溶性農藥多菌靈經酸化后，提高了水溶性和滲透性，按上述方法將它加工成水粉散粒劑，更能發揮藥效。同樣，磺酰脲類高活性農藥，幾乎都不溶于水，可是很多品種能與Na+、K+、Li+成鹽，變成水溶性農藥，將他們制成水粉散粒劑更易發揮藥效（其實很多原藥都是成鹽后溶解度增大來做相關的制劑，成鹽的原理也比較簡單，基本上是中和反應。原藥也是以鹽的形態出廠了）。三、 水不溶性農藥不管是固體的，還是液體的，都可直接配制水分散粒劑。它的前體，一種是先制成可濕性粉劑，另一種先制成SC；有的現將有效成分預制成SC,然后再噴入?；现瞥蒞DG；有的與?；浞只旌?，再用搖擺造?；蛘邤D壓造粒。例如，先將代森錳鋅預制成40%懸浮劑，然后將水溶性殺菌劑乙磷鋁加入制成黏稠漿物，含水量20%以下，在進行擠壓造?；驌u擺造粒，其懸浮率＞80%,攪拌下在水中分散時間3min。按照同樣道理，現將吡蟲啉預制成懸浮劑，然后加入水溶性殺蟲單，制成的20%水分散粒劑，分散性好，懸浮率高。1、 水中不溶解原藥（晶體原藥）這類原藥往往好處理，原藥為硬質晶體，熔點比較高。2、 水中不溶解原藥（蠟質原藥）這里原藥往往制備顆粒劑的過程中比較麻煩，原藥為蠟質狀，熔點比較低。在砂磨（噴霧造粒）或者擠壓（螺桿高強度或盤式摩擦升溫）時容易發生原藥的團聚，本身也有很強的“油性”，一般的潤濕劑和分散劑都會失靈，成品顆粒變成小石子沉入水中。典型的：苯醚甲環唑、劉丹、甲維鹽一類的原藥。3、 有絡合物或者重金屬離子的原藥這一類原藥也是不好處理的，主要表現在水中崩解后容易絮凝，熱儲或者經時穩定性不好，主要還是其原藥的理化性質決定，在制備WG過程中，制備工藝方法和原藥的預處理尤其顯得重要，典型的代森錳鋅類、殺羅胺。4、 原藥本身性質不穩定的原藥這部分原藥本身理化性質不穩定，對很多條件都敏感，比如對水、紫外光、PH、溫度等，就是原藥本身經時分解都很大，這部分原藥要制備顆粒劑，那只有從保護原藥組分，添加穩定劑的設計思路了。典型的一些生物源的農藥，阿維菌素，甲維鹽等！農藥懸乳劑（SE）劑型研究1、懸乳劑的組成 懸乳劑是一種新的劑型產品，它允許最大可能地把幾種不相容的農藥活性成分組合成一種單一劑型。尤其是一種或幾種水不溶的農藥液體活性成分（或低熔點農藥活性成分在溶劑中的混合物）與另一種或幾種水不溶的農藥固體活性成分，以水為介質，依靠表面活性劑加工成一種穩定的懸乳分散體系的液體制劑。目前最流行的是制備由兩種不同農藥活性成分（即一種水不溶的農藥液體活性成分和另一種水不溶的農藥固體活性成分）組合的懸乳劑。這種劑型一般由三相構成：（1）固體狀的分散懸浮顆粒，組成懸浮相；（2）液體狀乳化油滴，組成乳液相；（3）水作為連續相。據此，乳液分散油相可以由不同形式的乳液相組成，既可以由不含農藥活性成分（如只含礦物油或植物油類等）的乳液，也可以含農藥活性成分的乳油或者水包油（微乳液和水乳液）的乳液，從而可制得各種形式的懸乳劑。如果有一種農藥活性成分是水溶性的（如草甘膦水劑）加入到水相中，也可構成另一種混合型的懸乳劑。2、 農藥活性成分和溶劑的要求（1） 固體和液體農藥活性成分必須在水中不溶或有低的溶解度（農藥活性成分在水中的溶解度，一般在0?40°C條件下，最好低于500mg/L；如果在水中的溶解度太大，則難度增加，不易制得穩定的懸乳劑）。（2） 固體農藥活性成分必須不溶于液體農藥活性成分（或低熔點農藥活性成分在溶劑的混合物）中，否則不能制得懸乳劑。（3） 最好使用液體農藥活性成分，而少用低熔點農藥活性成分在溶劑的混合物。（4） 農藥活性成分在化學上是穩定的（如在水中不分解）。在選擇溶劑或溶劑體系時必需考慮的因素有：（1）對該農藥活性成分有優良的溶解性能。（2） 溶劑應不溶于水或者在水中有低的溶解度（至少低于0.1%）。制得的溶液在生產和產品貯藏期間的所有溫度下應是穩定的（沒有結晶析出）。（3） 溶劑有高的閃點，以保證油相制備時的安全性。3、 懸乳劑的基本特性在懸乳劑中提供一種穩定的固體分散液是很重要的,可是在使用各種方法制得一種穩定的懸乳劑時，最復雜的因素是如何制得穩定的乳液相。乳液相內在是熱力學上不穩定的體系，因此許多工作是圍繞如何得到不聚凝或避免乳液相在固體分散液上油化競爭進行的，以便制得穩定的乳液相。通常加工懸乳劑用得最多的是一種水包油乳液（EW）的乳液相，因此，也有人視懸乳劑為懸浮劑（SC）和水乳劑（EW）相組合的劑型。但是應注意，采用簡單地把SC劑型和EW劑型混合時，通常不能制得穩定的懸乳劑，因為表面活性齊（乳化劑和分散劑）在分散體系中不可能達到正確的平衡，這可能導致表面活性劑擇優吸附在油滴表面或者分散顆粒表面，會造成雜絮凝問題，從而導致懸乳劑的不穩定。4、懸乳劑的優缺點 懸乳劑將多個固體和液體農藥活性成分組合在同一劑型中，生物效能可以互補，擴大防治譜；免除桶混不相溶性，提高效率；以水為介質，對操作者和使用者安全，對環保有利并節省成本；降低對皮膚和眼睛的刺激性以及毒性；使用溶劑少，生產中避免易燃、易爆和中毒問題；使用方便，包裝、貯存和運輸費用降低，減少噴霧次數等。但它同時也存在一些缺點，如開發高質量穩定劑型的難度較大，對加工生產技術要求非常高，有時要用高剪切和均質等專用設備，還存在包裝沖洗和處理問題。5、懸乳劑的物理穩定性如何解決懸乳劑貯存期間的物理穩定性是一個很重要的問題，也是制約開發和生產該劑型的主要難題。該劑型在貯存期間，尤其在溫度升高時存在的不穩定現象有：分層和沉降;固體粒子和油滴分離；油滴的聚結；固體粒子和油滴之間的雜絮凝；固體粒子和油滴的結晶長大（即奧氏熟化）；相間轉移。要想得到最佳的懸乳劑產品困難是很大的，因為不僅要考慮兩個單獨劑型（懸浮劑和乳液相）可能存在不穩定（如聚集乃至聚并、奧氏熟化即粒子和油滴的結晶長大、分層、乳析或沉積等）的問題，而且通過兩個劑型的組合，會產生雜絮凝和增加乳液聚結的問題。所謂雜絮凝，是當兩個分散相不十分穩定時，一個分散的固體粒子和另一個乳液油滴相接觸所產生的聚凝。也就是說，當一個分散的固體粒子被另一個乳液油滴潤濕時，表面活性劑可能在油-水界面上被消耗；倘若固體粒子被幾個油滴潤濕時，乳液的聚結可能會發生。由于固體粒子起著一種催化劑作用，也就會加快乳液聚結的速度，因此最終導致劑型不穩定。研究表明，選擇合適的表面活性劑能克服雜絮凝和乳液聚結的問題。6、 表面活性劑的選擇表面活性劑（乳化劑，潤濕劑/分散劑）在懸乳劑中是一種基本成分，它在劑型制備和長期貯存期間的穩定中起著重要作用。乳化劑的作用包括：①通過降低油/水表面張力，使油相乳化分散在水相中；②提供油滴間的靜電和空間穩定（阻止絮凝，凝聚和聚結）；③改善乳液與懸浮液在濃縮和稀釋狀態時的配伍性。潤濕劑/分散劑的作用包括：①濕潤固體農藥活性成分的顆粒表面；②幫助濕磨；③使農藥固體粒子分散在連續相中；④改善懸浮液與乳液在濃縮和稀釋狀態時的配伍性。在懸乳劑中使用的表面活性劑一般可選用制備SC和EW劑型中使用的乳化劑和分散劑。常用的乳化劑有烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚類、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚類、多元醇脂肪酸酯及其聚氧乙烯加成物等，非/陰離子復配物應用也十分普遍。常用的分散劑有木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷基芳基聚氧乙烯醚及其磷酸酯或鹽和EO/PO嵌段共聚物等。但是，若要獲得高質量的懸乳劑，可選用一種不可逆吸附的聚合表面活性劑，象梳型共聚物。它牢固地吸附在固體粒子表面，不會脫吸和轉移，建立一種穩定的分散液體系，避免了在懸乳劑中產生雜絮凝的問題，從而得到一種穩定的懸乳劑。用有規的聚合表面活性劑來穩定O/W乳液，也可得到一種穩定的懸乳劑，即該聚合表面活性劑在油滴表面有強的錨定和強的空間排斥作用，要潤濕一種有效地被保護的固體粒子是不大可能發生的，這時就不會助長乳液的聚結，也就能得到穩定的懸乳劑。除此之外，聚氧乙烯梳型-和嵌段共聚物若用在懸乳劑中，對懸浮固體粒子成分的穩定也是有用的。7、 懸乳劑的加工方法7.1按懸浮劑方式加工懸乳劑：將各種原料成分混合在一起，經過砂磨機微細研磨和調制最終制得懸乳劑。國內早先大都采用這種方法。雖說此法較為簡單，但是很難制得穩定的懸乳劑產品。因為表面活性劑（乳化劑和分散劑）可以從一相遷移到另一相，導致在一相或另一相乳化劑或分散劑的不足。這意味著不是乳液相就是固體相將缺乏足夠的表面活性劑來保證劑型的長期穩定性，因此，常常會使整個劑型不穩定，從而不可避免的導致劑型產生凝聚和分層（國內市場上有較多懸乳劑產品分層嚴重也許就是這個原因）。7.2加工成穩定的SC和EW,按比例調制混合：利用砂磨工藝制得平均粒徑V5pm的農藥固體活性成分濃懸浮液。采用一種高剪切混合過程制得一種液徑在2?5pm的穩定O/W乳液。濃懸浮液和O/W乳液按需要量在低剪切下混合。加增稠劑和其他需要的添加劑，經調制最終制得懸乳劑。這種方法只要先制得穩定的濃懸浮液和O/W乳液，就可以比較容易制得穩定的懸乳劑。7.3直接乳化法方法是：如上述先制得穩定的濃懸浮液。利用高剪切混合器，將農藥液體活性成分乳液相加入到懸浮液中，制得懸乳液。加增稠劑和其他需要的添加劑，制得穩定的懸乳劑。在此法中，應注意到有可能制得一種在固體粒子和油滴之間有更大傾向于雜絮凝的懸乳劑。懸乳劑使用的增稠劑，可選用加工SC中的增稠劑類型，如黃原膠、膨潤土、二氧化硅、硅酸鋁鎂等，一般都能取得較好效果。當然，在制得懸乳劑產品后，應該如同SC劑型產品一樣，必須通過正常試驗檢測程序，尤其是注意觀測有無分出油滴（乳析）、析水和沉淀，也需要分析農藥活性成分含量及測定各種物理性能上的指標，還可以使用光學顯微鏡觀測粒徑，或用激光粒度分布儀來測定粒徑和粒徑分布來預示劑型穩定性。除此之外，仍要求進行整個使用溫度范圍內的長期貯存穩定性試驗，以保證包裝出售產品在通常條件下沒有聚結、油水分離和沉淀等問題。結語懸乳劑是將多種不相容的農藥活性成分進行有效的復配和組合，從而成為改善藥效、擴大應用范圍和延緩抗性的重要手段之一。懸乳劑也是熱力學不穩定的非均相分散體系，除去具有SC和EW劑型中各種不穩定現象，還存在著雜絮凝和增加乳液的聚結等問題。因此，在選用乳化劑和分散劑、加工制備技術和產業化放大技術等方面比SC和EW要求更高和更難。但近年來國外農化公司在這方面發展令人矚目，應該引起國內同行注意和重視，加快該劑型的開發和研究，使它成為我國農藥加工的重要基本劑型?？蓾裥苑蹌┡c懸浮劑是用于滯留噴灑的兩種劑型。前者因制造簡單，價格適中，在衛生害蟲的防制中得到廣泛應用。隨著現代科學技術的發展，不斷開發出更多有高效吸附性的合成填料、高效低用量助劑以及精密的加工設備，為懸浮劑的研制提供了有利條件，含有不同有效成分的懸浮劑應運而生，克服了可濕性粉劑粉塵污染環境和對人體刺激的不足，正在逐步推廣。1定義及英文簡稱可濕性粉劑是由殺蟲有效成分、填料、濕潤劑及助劑按比例混合研磨粉碎而制成的粉狀劑型。使用時加水稀釋成懸濁液水懸劑，英文簡稱為WP或W（wettablepowder）〔1〕。懸浮劑又稱膠懸劑，是將殺蟲有效成分通過助劑分散于水中制成的膠狀體劑型，使用時加水稀釋成乳濁液，英文簡稱為SC（suspensionconcentrate），另外也有稱SE（suspo-emulsion或suspensionemulsion）、F或FL（flowable）、FF（flowableformulation）的〔1,2〕。2組成除有效成分外，WP和SC在組成上都有濕潤劑、分散劑和增稠劑，但其成分卻不同（表1）。另外，WP還有鈍化劑、穩定劑等；SC有消泡劑、防凍劑、防腐劑、水等〔3,4,9〕。3制造方法WP的制造方法：將殺蟲劑和填料混合后，用機械研磨粉碎至一定細度，再經混勻而為成品；或將殺蟲劑溶于溶劑，均勻噴霧于填料上充分拌和，待溶劑揮發后研磨粉碎即成。目前一般用氣流粉碎機，而流化床對撞式氣流粉碎機因能耗低、磨損和沾粘小、粒子分布狹窄、產品合格率高等優點廣泛用于WP的加工中〔6〕。SC的生產工序：（1）原藥被水濕潤和粉碎到要求的粒徑；（2）調制增稠劑；（3）已粉碎的原藥漿狀物與增稠劑溶液混合；（4）調制懸乳劑。在這些工序中，最重要的是原藥粉碎工序。為了粉碎一般使用介質（通常用1?2mm的玻璃珠）攪拌型濕式粉碎機〔3,9〕。4WP與SC的粒徑及懸浮率WP細度指標如為99.5%通過200號篩目，則粉粒平均直徑為25pm，懸浮率一般在28%?40%范圍內；如為98%通過300號篩目，則粉粒平均直徑為5?7pm，懸浮率為75%；如為98%通過325號篩目，則粉粒平均直徑為3?5pm,懸浮率為80%。SC的細度指標為99%通過300號篩目，粉粒平均直徑為0.5?5pm,懸浮率為90%〔5,10〕。粒徑和粒度分布對藥效有直接影響。一般最有效的粒徑是在5pm以下，這部分細小微粒，作為殺蟲劑的觸殺作用，可增加藥劑與蟲體接觸面積；若作為胃毒作用，則易被害蟲吞食和在消化道內易被溶解和吸收。在一個粉體中實際上粒度的分布很寬，通過325目的粉粒，其最大的粉粒粒徑為44pm,最小的則達到0.1pm或更細。因此，雖然同樣是通過325目標準篩的粉體，其生物學效果取決于粉體中小于5pm粉粒的含量高低。所以評價細度的好壞，不僅要看能否通過規定篩目號數，而且還要看已通過篩目的不同細度粒子的分布率。判斷WP藥效優劣與否，除了看有效成分及其他組份，還必須了解粒徑及粒度分布〔5,7-8〕。粒徑對懸浮率也有直接影響。在介質（水）的密度及粘度一定的情況下，粒徑與顆粒的沉降速度成正比，即粒徑越小，顆粒沉降速度越小，懸浮率越高5〕。而懸浮性能關系到噴藥前后原藥分布的均勻度和制劑的穩定性，且與殺蟲效果密切相關。WP是使用最早、最普遍的液用劑型之一。這種劑型在使用中最大的問題是藥劑顆粒在藥液箱中發生的進行性沉淀〔8〕。導致在噴藥過程中藥液中底層濃度高而表層濃度低的不均勻分布現象，使噴出的藥液濃度高低不一，造成殺蟲效果有差異。如果使用不帶攪拌裝置的噴霧機具，制劑的懸浮性又低，情況會更嚴重，往往認為是藥劑效果不佳，于是增加噴藥次數或加大藥量，不僅浪費了人力和財力，加速了昆蟲的抗性程度，縮短了藥劑的使用壽命，且使環境遭受污染，人類的健康受到嚴重危害。綜上所述，WP和SC的組成成分、配比和制造方法不同。SC粒徑小，懸浮率高，作滯留噴灑時，不會堵塞噴頭，在施藥表面看不到明顯的藥跡，給人以清潔感；施藥時刺激性小，安全性好，且對施藥表面的附著力強等，更能充分發揮藥效，是比WP更先進的劑型之一。農藥水懸浮劑在貯存過程中，一方面，因奧氏熟化（Ostwaldripening）熟化和熱力學效應，其分散的顆粒會聚合并變大，團聚絮凝，導致穩定性變差。另一方面，分散的顆粒在自身重力作用下沉降，導致產品輕則分層，重則沉淀結塊，失去其懸浮穩定性，有效成分難以從包裝物中取出。自動分散性和存儲穩定性的統一自動分散性表觀特征就是產品的粘度，檢測指標就是傾倒性。而存儲穩定性則是要求產品在經時儲放過程中，有很好的穩定性，不析水分層結底。一般說來產品的粘度大一點，存儲穩定性好一點，但是產品的自動分散性卻很差，出現在水中不易分散，容易掛壁等現象。所以說來這兩個指標應該說還是相互矛盾的組合，所以我們在開發的過程中就要平衡這兩點的關系，選擇一個很好的平衡點。解決的原則：1?產品的存儲穩定性至上，如果說產品的性能很好，但是在貨架上三個月之后就嚴重分層，你再怎么解釋質量好也無濟于事，更不用說技術部門責任了。粘度稍微大一點還是為了保障產品的核心質量。畢竟農民知道瓶子里面有藥掛壁會用清水涮洗的，不要低估農友的智慧。2?采用一些有效降低粘度的方法：篩選合適的助劑（潤濕分散劑）系統有助于降低粘度，選擇一個合適的含量（固含量很高的制劑，粘度相應會高一點），復配懸浮體系的增稠體系，流變體系以及傳說中的蜂窩結構等。分散穩定性和懸浮穩定性已成為農藥水懸浮劑的研發難點之一。提高農藥水懸浮劑分散穩定性的主要措施是在其加工過程中加入潤濕分散劑，用以改變藥物界面的潤濕性，降低藥物顆粒界面間的吸引能，產生靜電排斥和空間穩定作用。常用的潤濕分散劑主要有：陰離子潤濕分散劑、非離子潤濕分散劑、超分散劑等。研究潤濕分散助劑在農藥水懸浮劑加工過程中的作用原理，對潤濕分散助劑的研發和選擇及解決農藥水懸浮劑的分散穩定性具有重要意義。解決農藥水懸浮劑懸浮穩定性的根本方法是使其形成具有一定強度的觸變結構。在靜止時，這種結構能承托藥物顆粒，阻礙其沉降，使農藥水懸浮劑在貯藏過程中不沉降、不分層，保持其懸浮穩定性；在一定外力（如搖動）作用下，其結構被破壞，可恢復其流動性而易于倒出。什么溶劑？溶劑是一種可以溶化固體，液體或氣體溶質的液體，繼而成為溶液。在日常生活中最普遍的溶劑是水。而所謂有機溶劑即是包含碳原子的有機化合物。溶劑通常擁有比較低的沸點和容易揮發?；蚴强梢杂烧麴s來去除，從而留下被溶物。因此，溶劑不可以對溶質產生化學反應。它們必須為惰性。溶劑通常是透明，無色的液體，他們大多都有獨特的氣味。溶液的濃度取決于溶解在溶劑內的物質的多少。溶解度則是溶劑在特定溫度下，可以溶解最多多少物質。有機溶劑主要用于干洗（例如四氯乙烯），作涂料稀釋劑（例如甲苯，松節油），作洗甲水或去除膠水（例如丙酮，醋酸甲酯，醋酸乙酯），除銹（例如己烷），作洗潔精（檸檬精），用于香水（酒精）跟用于化學合成（Chemicalsynthesis）。極性，可溶性與可溶混性溶劑和溶質大致上可分為極性（親水的）和非極性（疏水的）。極性可以透過量度物質的介電常數或偶極距得知。溶劑的極性決定了它所能溶解的物質以及可以相互混合的其他溶劑或液態物質。根據這個基本原則，極性物質在極性溶劑溶解的最好；非極性物質在非極性的溶劑中溶解的最好：即“相似相溶原理”。像是無機鹽類（如食鹽）或是醣類（如蔗糖）等極性強的物質，僅溶解于極性強的溶劑中，例如水。而像是油或者是臘等強非極性物質僅溶解于十分非極性的有機溶劑中，像是己烷。相同地，水與己烷（或是醋與沙拉油）是無法相互混合溶解，盡管經過充分的攪拌后仍然會迅速地分成兩層。質子性與非質子性溶劑極性溶劑可再細分為極性質子性溶劑與極性非質子性溶劑。水 （H-O-H）、乙醇（CH3-CH2-0H）及醋酸（CH3-C（=0）0H）是幾種具有代表性的極性質子性溶劑。丙酮（CH3-C（=0）-CH3）則為一種極性非質子性溶劑。在化學反應中，使用極性質子性溶劑對于