河北工業(yè)大學實驗報告課程：分析化學實驗班級：姓名：組別：同組人：日期實驗：自來水pH測定及直接電位法測微量Cl-一、 實驗目的：1、 了解pHS-2型酸度計的結構、原理和使用方法。2、 掌握用電位法測pH值的原理和方法。3、 掌握測定氯離子含量的標準曲線法和標準加入法。二、 實驗原理：1、 TISAB的原理：用測定離子的純物質配制一系列不同濃度的標準溶液，并用總離子強度調節(jié)緩沖溶液(TotleIonicStrengthAdjustmentBuffer簡稱TISAB)保持溶液的離子強度相對穩(wěn)定，分別測定個溶液的電位值，并繪制E-lgci關系曲線。i注意：離子活度系數(shù)保持不變時，膜電位才與lgci呈線性關系?？傠x子強度調節(jié)緩沖溶液TISAB的作用： 1保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度，是活度系數(shù)恒定；維持溶液在適宜的pH范圍內，滿足離子電極的要求；掩蔽干擾離子。2、 水樣pH值的測定：測量溶液的pH值時，一般以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極。它們與被測溶液一起，組成原電池。通過測定該原電池的電動勢來決定溶液的pH值。在一定條件下，電池電動勢E與pH呈線性關系E=K'+(2.303RT/F)xpH式中，K'是常數(shù)，其大小由內外參比電極的電位、不對稱電位、液接電位等決定。實際上，K'不易求得。因此常用已知pH值的緩沖溶液來校正酸度計(稱定位)一一pHs(已知緩沖液pH值)應與被測物的估計pH值相近，以減少誤差。一般用兩種不同的pH值的標準緩沖溶液進行定位,，在用一種標準緩沖溶液定位后，測另一種標準緩沖溶液的pH值時，誤差應小于0.05pH。3、 用氯離子選擇性電極測微量b-含量：用直接電位法測量溶液中氯離子濃度時，以氯離子選擇性電極作指示電極，雙液接甘汞電極(內液是飽和KCl溶液，外液是0.1MKNO3溶液)作參比電極,，與待測溶液組成原電池。在一定條件下，電池電動勢E與氯離子活度的對數(shù)呈線性關系E=K-(2.303RT/F)Xlgac|因a=yc，所以上是可以寫成E=K-(2.303RT/F)XlgYc,c|-式中K是常數(shù)，其大小由內外參比電極電位，液接電位等決定。當溶液離子強度固定時，Y是一定值，合并到常數(shù)項得E=K'-(2.303RT/F)Xlgcc|從上式可以看出，當溶液總離子強度固定時，電池電動勢E也與Cl-離子的濃度的對數(shù)呈線性關系。因此，可以通過測量待測溶液電動勢來確定溶液中Cl-離子的濃度。為了保持溶液中總離子強度不變，通常在標準溶液和待測溶液中加入等量惰性電解質溶液，作為總離子強度調節(jié)液，使它們的總離子強度相同。測定Cl-離子的濃度，可用標準曲線法或標準加入法。標準加入一般用于測定復雜體系中離子的濃度。用標準加入法測定時，應先測定待測溶液的電動勢E1,然后在此待測溶液中加入一定量的標準溶液，再測其電動勢E2,根據(jù)E1和E2即可求出待測離子的濃度。設TOC\o"1-5"\h\zE1=K'-(2.303RT/nF)lgC ①E2=K'-(2.303RT/NF)lg(Cx+C) ②①一②，令2.303RT/nF=S，經(jīng)整理后得：Cx=C/10(ei-e2)/s—1) ③式中C△為增加的Cl-離子的濃度，ca=cs?VS/V總△ △SS總CS:加入的標準溶液的濃度；VS:加入的標準溶液的體積；V總：溶液的總體積?？傇谝欢囟认?，S的理論值和實驗值常有出入，為了減小誤差，常采用實驗值。本實驗用稀釋法測定S值。其方法是在測得E2后，將溶液稀釋一倍，再測電池電動勢E3,據(jù)E2和E3即可求出S值E2=K'-SlgCCl- ④E3=K'Slg(CCl-/2) ⑤⑤-④得 E3-E2=Slg[CCl-/(CCl-/2)]S=3.32(E3-E2)三、 實驗儀器和試劑：儀器：pHS-2型酸度計；電磁攪拌器、磁子；231型玻璃電極；232型飽和甘汞電極；氯離子選擇性電極；雙液接甘汞電極；50mL滴定管；1mL移液管；100mL容量瓶6個；100mL燒杯7個試劑：pH=4.00標準緩沖溶液(20°C)；pH=6.88標準緩沖溶液(20°C)；NaCl標準溶液(丄.。。。?』-1);2.0MNaNO3aq(總離子強度調節(jié)液)四、 實驗步驟：(一)測pH:1、 準備電極：新購置的活長期不用的玻璃電極，在使用前應放在蒸餾水中浸泡48小時。甘汞電極使用前要檢查管內的管上有一個橡皮塞，下端有橡皮套，使用前應將其拔去，使用完畢再把它們塞上和套好，以防KCl溶液流失和干涸。2、 連接電源：把酸度計和電磁攪拌器與220V交流電源連接，按下pH按鍵⑺，此時指示燈亮，表示電源已接通，預熱20分鐘后再使用。3、安裝電極：將電極夾夾在電極夾桿（13）上，把玻璃電極插在電極孔（15）內，向下壓緊，然后擰緊固定螺絲;甘汞電極的陰險連接在接線柱（⑷上。安裝時玻璃電極的玻璃泡要比甘汞電極下端稍高些，兩電極不要接觸，以免操作時碰碎玻璃泡。4、 零點的調節(jié)與校正：調節(jié)溫度補償器（11）,使指示的溫度與被測溶液的溫度相同。將分檔開關⑵放在“6”的位置上，調節(jié)零點旋鈕⑽，是指針指示在中央刻度1.00的位置。將分檔開關⑵放到“校正”的位置，調節(jié)校正旋鈕⑶，是指針指示到2.00處（滿刻度）。重復②、③兩步操作，直到穩(wěn)定。將分檔開關放回“6”的位置。5、 定位：用蒸餾水洗凈電極，并用濾紙吸干。把電極插入pH一定的緩沖溶液中，加入磁子，開動電磁攪拌器攪拌溶液。先把分檔開關⑵放到比標準緩沖溶液pH值不小于2的位置，如024,6,8等，然后按下讀數(shù)開關⑸轉動定位調節(jié)旋鈕，使指針在讀數(shù)表上的數(shù)值加上分檔開關上的數(shù)值，恰好等于標準緩沖溶液的pH值為止。調節(jié)完畢，必須立即放開測量開關。測量過程中不要再動定位調節(jié)旋鈕。6、 測量：把電極洗凈，吸干后插入待測溶液中，加入磁子，開動電磁攪拌器攪拌溶液。按下測量開關⑸，調節(jié)分檔開關，使指針落在讀數(shù)表⑴內。待測溶液的pH值即是分檔值與讀數(shù)表上的數(shù)值之和。測量完畢，放開測量開關。實驗完畢，放開電源鍵⑹，切斷電源。（二）測定微量CL（標準曲線法）：1、 標準系列的配制：用滴定管準確放出1.000g?L-1標準溶液2.00、5.00、10.00、25.00、50.00mL,分別放入5個100mL容量瓶中，各加入25mL2.0MNaNO3溶液作總離子強度調節(jié)液，最后用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻待用。2、 制作標準曲線：打開pHS-2型酸度計，預熱20分鐘后按下一mV檔，參照酸度計使用說明對儀器進行調零、校正、定位。取以上配制好的標準溶液，分別倒入5個先用該標準溶液淋洗后的燒杯中，各放入一枚磁子。將電極洗凈，用濾紙吸干，甘汞電極接酸度計的（+）極；Cl-離子選擇電極接（一）極。把電極插入第一號標準溶液中，打開電磁攪拌器，攪拌2分鐘，停止攪拌。按下讀數(shù)開關⑸，待指針穩(wěn)定后在毫伏計上讀取電位值。測量完畢，放開讀數(shù)開關，將電極洗凈吸干，按上法依次測定其他幾份標準溶液的電位值。以E值（mV）為縱坐標，-離子的負對數(shù)為橫坐標作圖，得標準曲線。3、 水樣中Cl-離子濃度的測定：用滴定管準確放出50.00mL水樣于100mL容量瓶中，加入25mL2.0MNaNO3溶液，用蒸餾水稀釋至刻度。按上述操作測定水樣的電位E，從標準曲線上查出E相應的pCx值，換算x x X出CX，水樣中Cl-離子濃度為2CX。

五、實驗記錄：2、測定微量Cl^溶液編號12345待測樣標準NaCl/mL1.005.0010.0025.0050.00水樣50.00NaN03/mL252525252525E/mV154150143128114141lgCCl2.001.301.000.600.30*注：圖見下頁。表1Cl－濃度和電極電位的關系根據(jù)圖1求出水樣中的lgCC|_=1.17即水樣中氯離子濃度CC|_=0.0676g?L-12、測定自來水pH:pH=7.50六、問題與思考：1、玻璃電極在使用前應怎樣處理？為什么？答：2、測定2、測定Cl_含量的過程中為什么要加入定量的NaNO3溶液？答：3、比較標準加入法和標準曲線法的優(yōu)缺點。答：

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