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文檔簡介
分析化學知識點總結貼分析化學是關于研究物質的組成、含量、結構和形態等化學信息的分析方法及理論的一門科學,是化學的一個重要分支。是鑒定物質中含有那些組分,及物質由什么組分組成,測定各種組分的相對含量,研究物質的分子結構或晶體.今天,就從分析化學的發展歷史、分析方法、幾大分析方法等幾個角度介紹分析化學。一、發展歷史第一個重要階段世紀二三十年代,利用當時物理化學中的溶液化學平衡理論,動力學理論,如沉淀的生成和共沉淀現象,指示劑作用原理,滴定曲線和終點誤差,催化反應和誘導反應,緩沖作用原理大大地豐富了分析化學的內容,并使分析化學向前邁進了一步.精品文檔放心下載第二個重要階段世紀40年代以后幾十年,第二次世界大戰前后,物理學和電子學的發展,謝謝閱讀促進了各種儀器分析方法的發展,改變了經典分析化學以化學分析為主的局面。感謝閱讀原子能技術發展,半導體技術的興起,要求分析化學能提供各種靈敏準確而快速的分析方法,如,半導體材料,有的要求純度達99。9999999%以上,在新形勢推動下,分析化學達到了迅速發展。最顯著的特點是:各種儀器分析方法和分離技術的廣泛應用。感謝閱讀第三個重要階段20世紀70年代以來,以計算機應用為主要標志的信息時代的到來,促使分析化學進入第三次變革時期。精品文檔放心下載由于生命科學、環境科學、新材料科學發展的需要,基礎理論及測試手段的完善,現代分析化學完全可能為各種物質提供組成、含量、結構、分布、形態等感謝閱讀等全面的信息,使得微區分析、薄層分析、無損分析、瞬時追蹤、在線監測及過程控制等過去的難題都迎刃而解。精品文檔放心下載分析化學廣泛吸取了當代科學技術的最新成就,成為當代最富活力的學科之感謝閱讀一.二、分析方法的分類1.按原理分:化學分析:以物質的化學反應為基礎的分析方法;儀器分析:以物質的物理和物理化學性質為基礎的分析方法;光學分析方法:光譜法,非光譜法;感謝閱讀電化學分析法:伏安法,電導分析法等;色譜法:液相色譜,氣相色譜,毛細管電泳;其他儀器方法:熱分析;2.按分析任務:定性分析,定量分析,結構分析;定量分析的操作步驟:①取樣;②試樣分解和分析試液的制備;③分離及測定;④分析結果的計算和評價;3.按分析對象:無機分析,有機分析,生物分析,環境分析等;按試樣用量及操作規模分:常量、半微量、微量和超微量分析;按待測成分含量分:常量分析(〉1%),微量分析(0.01~1%),痕量分析(〈0。01%)精品文檔放心下載三、細說滴定分析法(一)對化學反應的要求:1。有確定的化學計量關系,反應按一定的反應方程式進行;謝謝閱讀2.反應要定量進行;3。反應速度較快;4.容易確定滴定終點;(二)滴定方式1.直接滴定法;2。間接滴定法;如,Ca2+沉淀為CaC2O4,再用硫酸溶解,用KMnO4滴定C2O42—,間接測定Ca2+。精品文檔放心下載3.返滴定法;如,測定CaCO3,加入過量鹽酸,多余鹽酸用標準氫氧化鈉溶液返滴;感謝閱讀4。置換滴定法:絡合滴定多用(三)基準物質和標準溶液1.基準物質:能用于直接配制和標定標準溶液的物質。要求:試劑與化學組成一致;純度高;穩定;摩爾質量大;滴定反應時無副反應。2.標準溶液:已知準確濃度的試劑溶液.配制方法有直接配制和標定兩種(四)試樣的分解1.分析方法分為干法分析(原子發射光譜的電弧激發)和濕法分析;謝謝閱讀2.試樣的分解:注意被測組分的保護3。常用方法:溶解法和熔融法對有機試樣,灰化法和濕式消化法(五)常用酸堿標準溶液的配制與標定酸標準溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L—1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀釋.精品文檔放心下載標定:Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)精品文檔放心下載堿標準溶液:NaOH配制:以飽和的NaOH(約19mol·L-1),用除去CO2的去離子水稀釋;謝謝閱讀標定:鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O)精品文檔放心下載(六)酸堿滴定法的應用NaOH與Na2CO3混合堿的測定;極弱酸的測定;磷的測定;氮的測定;感謝閱讀(七)影響滴定突躍的因素滴定突躍pM¢:pcMsp+3.0~lgK¢MY—3.0謝謝閱讀濃度:增大10倍,突躍增加1個pM單位(下限)謝謝閱讀K¢MY:增大10倍,突躍增加1個pM單位(上限)謝謝閱讀(八)準確滴定判別式pM=±0。2,要求:Et≤0.1%,根據終點誤差公式,可知需lgcMsp·K¢MY≥6.0感謝閱讀cMsp=0。010mol·L-1時,則要求lgK¢≥8。0感謝閱讀多種金屬離子共存:例:M,N存在時,分步滴定可能性的判斷:lgcMsp·K¢MY≥6。0,考慮Y的副反應aY(H)〈〈aY(N)謝謝閱讀cMK’MY≈cMKMY/aY(N)≈cMKMY/cNKNY謝謝閱讀lgcMK'MY=△lgcK所以:△lgcK≥6,即可準確滴定M一般來說,分步滴定中,Et=0。3%△lgcK≥5如,cM=cN 則以△lgK≥5為判據四、分析化學概念對比(一)準確度和精密度:1.準確度:測定結果與真值接近的程度,用誤差衡量;絕對誤差:測量值與真值間的差值,用E表示E=X—XT;相對誤差:絕對誤差占真值的百分比,用Er表示:Er=E/XT=X-XT /XT×100%;2.精密度:平行測定結果相互靠近的程度,用偏差衡量。偏差:測量值與平均值的差值,用d表示;①平均偏差:各單個偏差絕對值的平均值:②相對平均偏差:平均偏差與測量平均值的比值:③標準偏差:④相對標準偏差:3。準確度與精密度的關系精密度好是準確度好的前提;精密度好不一定準確度高;提高分析結果準確度方法:選擇恰當分析方法(靈敏度與準確度);減小測量誤差(誤差要求與取樣量);減小偶然誤差(多次測量,至少3次以上)消除系統誤差對照實驗:標準方法;標準樣品;標準加入;空白實驗;校準儀器;校正分析結果(二)各種誤差:系統誤差:又稱可測誤差,具單向性、重現性、可校正特點;方法誤差:感謝閱讀溶解損失、終點誤差-用其他方法校正;儀器誤差:刻度不準、砝碼磨損—-校準(絕對、相對);操作誤差:顏色觀察;試劑誤差:不純-空白實驗;主觀誤差:個人誤差;隨機誤差:又稱偶然誤差,不可校正,無法避免,服從統計規律;#不存在系統誤差的情況下,測定次數越多其平均值越接近真值,一般平行測定4~6次;感謝閱讀(三)有效數字:分析工作中實際能測得的數字,包括:全部可靠數字及一位不確定數字在內;感謝閱讀運算規則:1。加減法:結果的絕對誤差應不小于各項中絕對誤差最大的數。(與小數點后位數最少的數一致)0。112+12.1+0。3214=12.5。精品文檔放心下載2。乘除法:結果的相對誤差應與各因數中相對誤差最大的數相適應(與有效數字位數最少的一致);精品文檔放心下載0.0121×25。66×1。0578=0.328432;謝謝閱讀定量分析數據的評價——解決兩類問題:(1)可疑數據的取舍?過失誤差的判斷:方法:4d法、Q檢驗法和格魯布斯(Grubbs)檢驗法;謝謝閱讀確定某個數據是否可用。(2)分析方法的準確性?系統誤差及偶然誤差的判斷:顯著性檢驗:利用統計學的方法,檢驗被處理的問題是否存在顯著性差異。精品文檔放心下載方法:①t檢驗法和F檢驗法;②確定某種方法是否可用,判斷實驗室測定結果準確性;(四)質子條件式感謝閱讀1.物料平衡(Material(Mass)Balance):感謝閱讀各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。2。電荷平衡(ChargeBalance):溶液中正離子所帶正電荷的總數等于負離子所帶負電荷的總數(電中性原則)。精品文檔放心下載3。質子平衡(ProtonBalance):溶液中酸失去質子數目等于堿得到質子數目:(1)先選零水準(大量存在,參與質子轉移的物質),一般選取投料組分及H2O;感謝閱讀(2)將零水準得質子產物寫在等式一邊,失質子產物寫在等式另一邊;精品文檔放心下載(3)濃度項前乘上得失質子數;注意:同一種物質,只能選擇一個形態作為參考水準;(五)酸度與酸的濃度:酸度:溶液中H+的平衡濃度或活度,通常用pH表示:pH=—lg[H+];酸的濃度:酸的分析濃度;包含:未解離的和已解離的酸的濃度;對一元弱酸:CHA=[HA]+[A-](六)分布分數:溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃度的分數,用δ表示:謝謝閱讀“δ”將平衡濃度與分析濃度聯系起來:[HA]=δHA·cHA,[A-]=δA—cHA;精品文檔放心下載(七)緩沖溶液:能減緩強酸強堿的加入或稀釋而引起的pH變化;緩沖溶液的選擇原則:精品文檔放心下載不干擾測定,例如,EDTA滴定Pb2+,不用HAc—Ac-;有較大的緩沖能力,足夠的緩沖容量;常用單一酸堿指示劑:謝謝閱讀甲基橙MO(3。1~4.4)甲基紅MR(4。4~6。2)酚酞 PP(8.0~9。6);謝謝閱讀影響指示劑變色范圍的因素:指示劑用量:宜少不宜多,對單色指示劑影響較大離子強度:影響pKHIn;溫度;(八)吸光光度法:分子光譜分析法的一種,又稱:分光光度法,屬于分子吸收光譜分析方法;精品文檔放心下載基于外層電子躍遷;(九)光吸收定律-朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律感謝閱讀當一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時,溶液的吸光度與溶液的濃度及光程(溶液的厚度)成正比關系--朗伯比爾定律;謝謝閱讀數學表達:A=lg(1/T)=Kbc(其中,A:吸光度,T:透射比,K:比例常數,b:溶液厚度,謝謝閱讀c:溶液濃)注意:平行單色光;均相介質;無發射、散射或光化學反應(十)顯色反應及影響因素顯色反應:沒有顏色的化合物,需要通過適當的反應定量生成有色化合物再測定--顯色反應;謝謝閱讀要求:a。選擇性好b。靈敏度高(ε>104)c.產物的化學組成穩定d?;瘜W性質穩定e.反應和產物有明顯的顏色差別(Dl〉60nm)顯色反應類型:絡合反應;氧化還原反應;離子締合反應;成鹽反應;褪色反應;吸附顯色反應;感謝閱讀顯色劑:無機顯色劑:過氧化氫,硫氰酸銨,碘化鉀有機顯色劑:偶氮類:偶氮胂III;三苯甲烷類:三苯甲烷酸性染料鉻天菁S,三苯甲烷堿性染料結晶紫;鄰菲羅啉類;新亞銅靈;感謝閱讀肟類:丁二肟影響因素:a.溶液酸度(pH值及緩沖溶液):影響顯色劑的平衡濃度及顏色,改變:Δl;影響待測離子的存在狀態,防止沉淀;影響絡合物組成;b.顯色劑的用量:稍過量,處于平臺區;c。顯色反應時間:針對不同顯色反應確定顯示時間;顯色反應快且穩定;顯色反應快但不穩定;顯色反應慢,穩定需時間;顯色反應慢但不穩定;d。顯色反應溫度:加熱可加快反應速度,導致顯色劑或產物分解;e。溶劑:有機溶劑,提高靈敏度、顯色反應速率;f。干擾離子:消除辦法:提高酸度,加入隱蔽劑;改變價態;選擇合適參比;褪色空白(鉻天菁S測Al,氟化銨褪色,消除鋯、鎳、鈷干擾);謝謝閱讀選擇適當波長。B.痕量組分的富集和共沉淀分離a。無機共沉淀劑進行共沉淀利用表面吸附進行痕量組分的共沉淀富集,選擇性不高。共沉淀劑為Fe(O
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