課題33煌的衍生物

課/程/內(nèi)/容核/心/素/養(yǎng)

.以乙醉、乙酸、乙酸乙酯為例認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物中的認(rèn)識(shí)短的衍生物的多樣性，并能從官能團(tuán)角度認(rèn)識(shí)煌的

1宏觀辨識(shí)與

官能團(tuán)，認(rèn)識(shí)乙醇、乙酸的結(jié)構(gòu)及其主要性質(zhì)與應(yīng)衍生物的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的

微觀探析

用，結(jié)合典型實(shí)例認(rèn)識(shí)官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，知道觀念.

輒化、加成、取代、消去、聚合等有機(jī)反應(yīng)類型.具有證據(jù)意識(shí)，能基于證據(jù)對(duì)焰的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)

證據(jù)推理與

2.認(rèn)識(shí)官能團(tuán)與有機(jī)物特征性質(zhì)的關(guān)系，認(rèn)識(shí)同一分及其變化提出可能的假設(shè).能運(yùn)用相關(guān)模型解釋化學(xué)現(xiàn)

模型認(rèn)知

子中官能團(tuán)之間存在相互影響，認(rèn)識(shí)一定條件下官象,揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。

能團(tuán)可以相互轉(zhuǎn)化。知道常見官能團(tuán)的鑒別方法.認(rèn)識(shí)科學(xué)探究是進(jìn)行科學(xué)解釋和發(fā)現(xiàn)，創(chuàng)造和應(yīng)用的科學(xué)

科學(xué)探究與

3.認(rèn)識(shí)鹵代焰、醇、酚、醛、竣酸、酯的組成和結(jié)構(gòu)特實(shí)踐活動(dòng)。確定探究目的，設(shè)計(jì)探究方案,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究；

創(chuàng)新意識(shí)

點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。在探究中學(xué)會(huì)合作，面對(duì)“異常”現(xiàn)象敢于提出自己的見解。

學(xué)習(xí)任務(wù)1鹵代燃

知/識(shí)/整/臺(tái)

一、鹵代煌

1.概念：，分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其

中R一表示燃基，X=C1、Br、I)。

I

-c-X

2.官能團(tuán)：碳鹵鍵,其結(jié)構(gòu)式為?。

二、鹵代燃的物理性質(zhì)

1.沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烷燒沸點(diǎn)要高。

2.溶解性：鹵代燃丕溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。

3.密度：一般一氟代煌、一氯代燃的密度比水的小，其余鹵代燃的密度比水的大。

三、鹵代性的化學(xué)性質(zhì)

1.鹵代燃的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

一C一(：一

斷鍵方式一C+X+Hf)H廣［_—_Lr

L_1;HX：

相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子HX：

鹵代燃分子中一X被水中的一0H

11

反應(yīng)本質(zhì)和所取代，生成醇；R—CH2—X+一廠廠醇

通式

NaOH-1-R—CHiOH+NaXHX+NaOH^--C=C一+

NaX+H2O

引入一OH,生成含一OH的化合消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵等不

產(chǎn)物特征

物飽和鍵的化合物

「日特別提醒＞

(1)所有鹵代姓在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。

(2)多鹵代燒水解可生成多元醇。

CHBr水CH2OH

例如：|2+2NaOHKJI2NaBro

CH2Br△CH2OH

2.消去反應(yīng)的規(guī)律

（i）消去反應(yīng)的概念:有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子（如

比0、HX等），而生成含不飽和鍵生口雙鍵或三鍵）化合物的反應(yīng).

（2）兩類鹵代煌不能發(fā)生消去反應(yīng)

①與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子，如CHsCL

②與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無(wú)氫原子，如

CH2cl

CH30

（3）與鹵素原子相連的碳原子有兩種或三種鄰位碳原子，且鄰位碳原子上均帶有氫原子

時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。

,醇

CH3—CH—CH2—CH3+NaOH飛

例如：Cl

CH2=CH—CH2—CH3（sgCH3—CH=CH—CH3）tH-NaCl+HjOo

R-CH—CHR

II

（4）XX型鹵代燃，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成R—C三C—R。

醇

例如：BrCH2cH2Br+2NaOH^-*CH三CHf+2NaBr+2H

四、鹵代燃中鹵素原子的檢驗(yàn)

1.實(shí)驗(yàn)原理

R—X+NaOH—0H+NaX

HNO3+NaOH=NaNO3+H20

AgNO3+NaX=AgXI+NaNO3

根據(jù)沉淀（AgX）的顏色（白色、淺黃色、黃色）可確定鹵素原子種類（氯、溪、碘）。

2.實(shí)驗(yàn)步驟

（1）取少量鹵代姓于一試管中；（2）加入NaOH水溶液；（3）加熱，反應(yīng)一段時(shí)間；（4）冷去卜

（5）加入稀硝酸酸化；（6）加入硝酸銀溶液，觀察現(xiàn)象。

3.實(shí)驗(yàn)說明

加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應(yīng)對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)

生影響；二是檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加稀硝酸中和，則AgNCh溶液直接

與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH+AgNO3=NaNO3+AgOHI,

2AgOH=Ag2O+H2O。

五、鹵代燃的獲取方法

1.不飽和燒與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)

例如：CH3CHCH2+Br2—?CHjCHBrCfhBr；

CH3—CH—CH3

,催化劑

CH3CHCH2+HBr---Br

CHCH+HC1—^CH2CHCL

2.取代反應(yīng)

如乙烷與CL：CH3cH3+Ch-^CH3CHQ+HCl；

C+8口嚀-Br+HBr

苯與液浸：\=/一___________________

C2H5OH與濃HBr：C2HsOH+HBr(濃)~^C2HsBr+HzO。

⑥!自主檢測(cè)

I.判斷正誤(正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”)。

(1)CH3cH2cl的沸點(diǎn)比CH3cH3的高。()

(2)濱乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯。()

(3)在溟乙烷中加入AgNCh溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀。()

(4)取溟乙烷水解液，向其中加入AgNO-3溶液，可觀察到淡黃色沉淀。()

(5)所有鹵代垃都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。()

(6)CH3cl既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生消去反應(yīng)。()

答案：⑴J(2)V(3)X(4)X(5)X(6)X

2.現(xiàn)有下列物質(zhì)，按要求填空。

①O-""Br②CH3cH2cH?Br③C%Br

④WCHBrCH2cH3

(1)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)由高到低的順序是(填序號(hào)，下同)。

(2)上述物質(zhì)中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生消去反應(yīng)的是。

⑶物質(zhì)④發(fā)生消去反應(yīng)的條件為,有機(jī)產(chǎn)物為

(4)由物質(zhì)②制取1,2-丙二醇經(jīng)歷的反應(yīng)類型有

(5)檢驗(yàn)物質(zhì)③中含有澳元素的試劑有

答案：⑴①>④>②>③

⑵②④

(3)氫氧化鈉的醇溶液、力口熱CH2=CHCH2cH3、CH3CH=CHCH3

(4)消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)

(5)氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液

(1)鹵代涇在堿性條件下發(fā)生取代反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要看反應(yīng)條件。記憶方法：“無(wú)

醇成醇,有醇成烯(烘)”。

(2)鹵代煌與NaOH水溶液反應(yīng)完后，一定要用稀HNCh中和過量的NaOH后，才能用

AgNCh溶液檢驗(yàn)鹵素離子。

.素/養(yǎng)/提/升

提升

核虺素養(yǎng)

鹵代煌

證據(jù)推理與模型認(rèn)知

1.（2020?西安質(zhì)檢）鹵代燃RCH2cH?X中的化學(xué)鍵如圖所示，則下列說法正確的是（）

④￥千①

K-HC--c-Hx

'十③②+'

HH

A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④

C.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③

解析：選C。鹵代燒的水解反應(yīng)是鹵素原子被羥基取代生成醇，只斷①鍵；鹵代姓的消

去反應(yīng)是消去鹵素原子和與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上的氫原子，斷①③鍵。

CH

Q（備口）匚*）與P<JY'c3i）,

CH

2.（2020?大連二十四中月考）有兩種有機(jī)物'''3,下列有

關(guān)它們的說法中正確的是（）

A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩組峰，且峰面積之比為3：2

B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)

C.二者在NaOH水溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)

D.Q的一氯代物只有1種，P的一澳代物有2種

解析：選C。Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面積之

比應(yīng)為3：1,A項(xiàng)錯(cuò)誤；Q中苯環(huán)上的鹵素原子無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連碳

原子的鄰位碳原子上缺少氫原子，無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在NaOH水溶液中，鹵素

原子均可被一OH取代，C項(xiàng)正確：Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取

代，其一氯代物有2種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

3.（教材改編題）現(xiàn)有以下物質(zhì)：①CH3CI：②CHzCI—CIhCl；

CH3CH3

③④CHL[CHM⑤⑥

CH3CH3

（1）能發(fā)生水解反應(yīng)的是（填序號(hào)，下同），其中能生成二元醇的是。

（2）能發(fā)生消去反應(yīng)的是。

（3）能發(fā)生消去反應(yīng)生成快炫的是。

答案：（1）①②③④⑤⑥②（2）②③（3）②

4.鹵代嫌在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人們的生活中具有廣泛的用途。如四氯化碳可用作滅火劑、

氟利昂曾用作冷凍劑、氯仿曾用作麻醉劑，鹵代煌還是合成高分子化合物的原料。

已知下面三個(gè)反應(yīng)（其中A為氯代燃，B為烯燃）：

r~~人(院)口

反應(yīng)r-i-X①TX：AKOHB

反應(yīng)②：B*M喙2!>CH3coOH+CO2f+H2O

R_()_Q__R

反應(yīng)③：CH3cH2cH=CH2+HBr*

CH3cH2cH2cH?Br

請(qǐng)回答下列問題：

(1)化合物B的分子式是,1mol化合物B完全燃燒需要消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下

____________L的氧氣。

(2)由丙醇可以制備B,該反應(yīng)的反應(yīng)條件是,反應(yīng)類型是。

(3)寫出B在有機(jī)過氧化物(R—0—O—R)中與HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(4)假設(shè)A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6：1,那么A在氫氧化鉀水溶

液中加熱反應(yīng)生成的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

解析：(1)化合物B是烯燒，根據(jù)氧化產(chǎn)物可知，B的分子式是C3H6；C3H6燃燒的化學(xué)

占琳

方程式是2c3H6+902」^6co2+6H2O,可見1molC3H6完全燃燒消耗4.5molCh，在標(biāo)準(zhǔn)

狀況下，V(O2)=4.5molX22.4L-mor'=100.8Lo(2)丙醇與濃硫酸混合共熱，發(fā)生消去反應(yīng)

生成丙烯和水。(4)若A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6：1,那么A是

C1

I

CH3CHCH3;在氫氧化鉀水溶液中加熱，發(fā)生取代反應(yīng)，生成的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)

0H

I

簡(jiǎn)式是CH3cHe也。

答案：(1)C3H6100.8

(2)濃硫酸、加熱消去反應(yīng)

R—O~~O—R

(3)CH3CH=CH2+HBr——>CH3cH2cHzBr

OH

I

(4)CH3CHCH3

小專題突破ii鹵代燃在有機(jī)合成中的應(yīng)用

——宏觀辨識(shí)與微觀探析、證據(jù)推理與模型認(rèn)知

［專題精講］

i.連接煌和煌的衍生物的橋梁

煌通過與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代煌；鹵代煌在堿性條件下可水解

轉(zhuǎn)化為醇或酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛或較酸；鹵代煌通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯煌或快煌。

1

例如：CH3CH2C1-Nag/水a(chǎn)<2^—CH2OH一*醛或較酸。

2.改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)

例如：CH3cH?Br怨5CH2=CH2*LCH2BrCH2Br。

3.改變官能團(tuán)的位置

HBr

—>CH3CHCH2CH3O

例如：CHzBrCH2cH2cH3^^CH2=CHCH2cH3-^Br

4.對(duì)官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)

如在氧化CH2=CHCH20H中的羥基時(shí)，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護(hù)：

HBr氧化

CH2=CHCH2OH—~>CH3CHCH2OHA

Br

①NaOH/醇,△

CH3CHCOOH*CH=CHCOOHo

②H+2

Br

I專題精練I

1.從澳乙烷制取1,2一二澳乙烷，下列制備方案中最好的是（）

A.CH3cH2B』a華液CH3cH20H濃

CH2=CH2-^CHoBrCHoBr

B.CH3CH2Br-^7*CH2BrCH2Br

C.CH3cH汨1喈液,CH2-CH2-^CH3cH2Br

Br2

菽CH2BrCH2Br

D.CH3cH2B』a歿壁儀CH2=CH2

CH2BrCH2Br

解析：選D。A項(xiàng)，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟多，產(chǎn)率低；B項(xiàng)，黑與烷燒發(fā)生取代反應(yīng)，

是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項(xiàng)，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純

度；D項(xiàng)，步驟少，產(chǎn)物純度高。

2.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。

Cl

Br2的CC14溶液

A

③

(一氯環(huán)己烷)

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,名稱是。

(2)①的反應(yīng)類型是；③的反應(yīng)類型是

(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是

解析：由反應(yīng)①中A和CL在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)得,可推知

在NaOH的乙醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得

;在Bn的CCL溶液中發(fā)生加成反應(yīng)得B為'

f的轉(zhuǎn)化應(yīng)是在NaOH的乙醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)。

答案：(1)環(huán)己烷

(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

+2NaBr+2H2。

R—CH=CH2+HX—>R—CHCH3

3.已知:。A、B、C、D、E有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:

其中A、B是化學(xué)式均為C3H7cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填

寫下列空白：

(1)分別寫出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A；B；C；D；

Eo

(2)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①AfE；

②BfD；

③C-E。

解析：C3H7cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3cH2cH2。、

CH3-C『CHS

I

(〕，由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，E為丙烯(CH3cH=CH2)。根據(jù)題目已知信

CH3—CH—CH3

息可知，B為C1，則A為CH3cH2cH2。，進(jìn)一步推知C為CH3CH2CH2OH,

Cll3CHCII3

I

D為OH。

CH3—CH—CH3

答案：(1)CH3cH2cH2clS

cHHcH

3-CI3

oH

(2)0CH,CH,CH,CI+Na()H--CH,CH=CH,f+NaCI

+H2O

②CH3cHe乩+NaOFlgCH3cHe也+NaCI

ClOH

濃游酸

L

③CH3cH2cH20H3cH=CH2t+H2O

4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下：

因Ch、局溫?同Ch、室溫-CHCl—CH,C1

1—1?匚1②加成"'

NHOH/醉Cl2、室溫「⑹NOH/乙醉吟舊

(CHJ2cH?

\II

N—C—SNa

(CHM(：/

⑥

(CH,)2cH0

\II

N—C—SCH,CC1=CHC1(二氯烯丹)

/

(CH,)2CH

已知：D在反應(yīng)⑤中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種。

(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是，反應(yīng)③是,反應(yīng)

⑥是o

(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A,E?

(3)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：

解析：此題的突破口在于B與氯,氣加成得到CH2C1—CHC1—CH2Ch從而逆向推出B

為為通過反應(yīng)③得至

CHiCl—CH=CH2>ACHs—CH=CH2OCH2C1—CHC1—CH2C1IC,

根據(jù)反應(yīng)條件可知，反應(yīng)③為消去反應(yīng)，但難以判斷CH2C1—CHC1—CH2C1消去哪個(gè)氯，

o

(CII3)2CI1

N—C—SNa

/

消去幾個(gè)氯。此時(shí)可以從合成路線的另一端開始逆推。由E與(CH3)2CH發(fā)生

反應(yīng)⑥(取代反應(yīng))得到二氯煒丹可推知，E為CH2C1—CCl=CHCloD的消去產(chǎn)物E只有一

種結(jié)構(gòu)，所以D應(yīng)該是一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，D為CH2CI—CCL—CH2CI,再進(jìn)一步聯(lián)系反應(yīng)③，

可推知C為CHC1—

2CC1=CH2O

答案：(1)取代反應(yīng)消去反應(yīng)取代反應(yīng)

(2)CH—CC1=CHC1

3CH=CH2CH2CI—

醛

(3)CH2C1—CHCI—CH2C1+NaOH--CH2CI—CC1=CH2+NaCl+H20

學(xué)習(xí)任務(wù)2醇、酚

、知/識(shí)/整/臺(tái)，

一、醇、酚的概念

1,醇是羥基與煌基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物,飽和一元醇分子的通式為

。此"+2。(心1)。

2.酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚，

二、醇的分類和物理性質(zhì)

1.醇的分類

廠脂肪醇,如CHCHQH、

按燃基CH,CH2cH20H

類別

—芳香醉.如。一CH20H

「一元醉，如甲醇、乙醉

按羥基4一二元醇.如乙二醇

數(shù)HL多元醉,如丙三醇

2.乙醇的物理性質(zhì)

(1)乙醇能與水以任意比互溶，故乙醉一般不能做萃取劑。

(2)工業(yè)乙醇含乙醇96%,無(wú)水乙醇含乙醇99.5%以上,75%的乙醇溶液可做醫(yī)用酒精(均

為體積分?jǐn)?shù))。

(3)常用無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)乙醇中是否含水，若無(wú)水硫酸銅變藍(lán)說明有水存在。

(4)除去乙醇中少量水的方法：在乙醇中加入新制的生石灰再進(jìn)行蒸儲(chǔ)。

3.醇的物理性質(zhì)的遞變規(guī)律

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm-3

直鏈飽和一元醛的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而五高

沸點(diǎn)醇分子間存在氫鍵,所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的

沸點(diǎn)高于(填“高于”或“低于”)烷燒

低級(jí)脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的

水溶性

遞增而逐漸減小

三、苯酚的物理性質(zhì)

1.純凈的苯酚是無(wú)色晶體,有特殊氣味，易被空氣中的氧氣氧化而呈粉紅色。

2.常溫下，苯酚在水中的溶解度不大,當(dāng)溫度高于65℃時(shí),能與水混溶;苯酚易溶

于乙醇等有機(jī)溶劑。

3.苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌,再

用水沖洗。

四、醇、酚的化學(xué)性質(zhì)

1.醇的代表物——乙醇的分子組成與結(jié)構(gòu)

分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)

IIII

11CH3cH20H或

C2H6。H—C—C—0-H羥基（一OH）

11C2H50H

IIII

2.以斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)（以乙醉為列）

反應(yīng)斷裂的化學(xué)鍵化學(xué)方程式

與活潑金屬反應(yīng)2cH3cH2OH+2Na—>2CH3cHzONa+H?t

氧化反應(yīng)（催化氧化反應(yīng)）2cH3cH2OH+O2^^2CH3cH0+2比0

△

與氫鹵酸反應(yīng)②CH3CH2OH+HBr-^*CH3CH2Br+H2O

取代反應(yīng)（分子間脫水）①或②2cH3cHCH3cH20cH2cH3+H2O

消去反應(yīng)（分子內(nèi)脫水）②⑤CH3cH20H^^CH?=CH2t+H2O

17()C

CH3COOH+HOCH2cH3-^^—

酯化反應(yīng)（與乙酸反應(yīng)）復(fù)

CH3coOCH2cH3+H2O

a特別提醒

乙醇的氧化反應(yīng)

（1）燃燒：易燃燒，火焰呈淡藍(lán)色，放出大量的熱。完全燃燒的化學(xué)方程式為C2H50H

占燃

+3022cCh+3H20O

（2）催化氧化：在加熱和有催化劑（Cu或Ag）存在的條件下，乙醇可以被空氣中的氧氣氧

化，生成乙醛。化學(xué)方程式為2CU+O2=J2CUO,CH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu

+H2O；總化學(xué)方程式為2cH3cH2OH+O2=-2CH3cH0+2氏0（工業(yè)上根據(jù)這個(gè)原理，由

乙醇制取乙醛)。

(3)與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)：乙醇可以被酸性KMnCU溶液或酸性KzCnCh溶液直接氧化為乙酸,

從而使上述兩種溶液褪色。化學(xué)方程式為

KMnO（H+、aq）

CHCHOH4?CH3coOH

32+

或K2Cr2O7（H、aq）

［說明］①在乙醇的催化氧化反應(yīng)中，銅參與了化學(xué)反應(yīng)，但從催化氧化的整個(gè)過程來(lái)

看，銅起催化劑的作用。

②醇催化氧化生成醛時(shí)，分子中去掉兩個(gè)氫原子，故相同碳原子數(shù)的醛的相對(duì)分子質(zhì)量

比醇小2O

③乙醇與酸性KzCnCh溶液的反應(yīng)可用于檢測(cè)司機(jī)是否酒駕。

3.由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)

由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基的化學(xué)性質(zhì)比醇羥基適潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，酚

羥基鄰、對(duì)位的氫原子的化學(xué)性質(zhì)比苯中的氫原子活潑.

⑴弱酸性

苯酚的電離方程式為c6H50H==^C6H5。+H+,俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使

紫色石蕊溶液變紅。

苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為

苯酚與Na2cCh溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

0H

(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯酚與飽和濱水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

i+3HBr

Br

(3)顯色反應(yīng)

苯酚跟FeCh溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。

五、乙醇的工業(yè)制法及醇類的用途

1.乙醇的工業(yè)制法

(1)乙烯水化法

催什劑

CH=CH+HohnHKh.CH3cH20H(工業(yè)乙醇)

222川I然、z/llzK

(2)發(fā)酵法

筆葡萄糖酒化呷

淀粉酵解’乙醇

淀粉施

(C6Hio05)?+nH20^-nC6H12O6

淀粉葡萄糖

C6Hl2。6遒%2cCht+2C2H50H(食用乙醇)

葡萄糖

(3)利用生物質(zhì)能，將植物的秸稈、枝叫:雜草中的纖維素轉(zhuǎn)化為乙醇。

2.幾種重要醇類的用途

(1)乙醇：用作燃料、飲料、化工原料；常用的溶劑；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的體

積分?jǐn)?shù)是75%。

(2)甲醇：俗稱木醇或木精，有劇毒，能使雙眼失明。甲醇是一種可再生的清潔能源。

(3)乙二醇是飽和二元醇、丙三醇(甘油)是飽和三元醇，都是無(wú)色、黏稠、有甜味的液體。

乙二醇可用作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑，是重要的化工原料?；丙三醇能跟水、酒精互溶，吸濕性

強(qiáng)，有護(hù)膚作用，也是一種重要的化工原料，可用于制取硝化甘油等。

@自主檢測(cè)

1.判斷正誤(正確的打“J”，錯(cuò)誤的打"X”)0

CH2—CH2

(1)CH30H和OHOH都屬于醇類，且二者互為同系物。()

Cll2—C119

(2)CH3OH,CH3cH2OH、()HOH的沸點(diǎn)逐漸升高。()

(3)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)。()

(4)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性。()

(5)除去苯中的苯酚，可加入濃澳水再過濾。()

(6)分子式為C7H8。的芳香類有機(jī)物有5種同分異構(gòu)體。()

CpCHzOH和C11.3

(7)含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似。()

(8)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCb溶液。()

(9)乙醇的分子間脫水反應(yīng)和酯化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)。()

答案：(1)X(2)V(3)X(4)7(5)X(6)V(7)X(8)V(9)V

2.(教材改編題)現(xiàn)有以下物質(zhì)：

CH

HOCH,CH、OH

回答下列問題：

(1)其中屬于脂肪醇的為(填序號(hào)，下同)，屬于芳香醇的為，屬于

酚類的為。

(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的為。

(3)其中互為同分異構(gòu)體的為。

(4)列舉出⑤所能發(fā)生反應(yīng)的類型：

__________________________________________________(任寫三種)。

答案:⑴①③⑤④⑤⑵④⑤⑶③④

(4)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、顯色反應(yīng)(任寫三種即可)

脂肪醇、芳香醇、酚的比較

類別脂肪醇芳香醇酚

實(shí)例CH3cH20H2cH20HOOH

官能團(tuán)—OH

—OH與芳香妙側(cè)鏈—OH與苯環(huán)直接相

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈煌基相連

相連連

(1)弱酸性；

(1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；

(2)取代反應(yīng)；

主要化學(xué)性質(zhì)(3)消去反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；

(3)顯色反應(yīng)；

(5)酯化反應(yīng)；(6)脫水反應(yīng)

(4)氧化反應(yīng)

將紅熱的銅絲插入醇中，有刺激性氣味產(chǎn)生發(fā)生顯色反應(yīng)：遇

特性

(生成醛或酮)FeCb溶液顯色

素/養(yǎng)/提/升

提升1

核酬素養(yǎng)

醇的重要化學(xué)性質(zhì)

宏觀辨識(shí)與微觀探析

i.下列有關(guān)乙醇的性質(zhì)、用途的說法中正確的是()

A.無(wú)水乙醇常用于皮膚表面的消毒殺菌

B.將4g銅絲灼燒后立即插入乙醇中，最終銅絲又恢復(fù)為4g

C.乙醇與鈉的反應(yīng)類型與乙醇轉(zhuǎn)化為CH3cH2Br的反應(yīng)類型相同

D.乙醇可直接被氧化為乙醛但不能直接被氧化為乙酸

解析：選B。消毒殺菌用的酒精是體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤：銅絲灼燒后

轉(zhuǎn)化為CuO,熱的CuO又可被乙醇還原為單質(zhì)銅，B項(xiàng)正確；乙醇與鈉的反應(yīng)是置換反應(yīng),

乙醇轉(zhuǎn)化為CH3cH2Br的反應(yīng)是一OH被一Br取代了，屬于取代反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；乙醇可直

接被酸性KMnCU溶液氧化為乙酸，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.醇(CsHnO)發(fā)生下列反應(yīng)時(shí)，所得有機(jī)產(chǎn)物數(shù)目最少(不考慮立體異構(gòu))的是()

A.與金屬鈉置換B.與濃硫酸共熱消去

C.銅催化下氧化D.與戊酸酯化

解析：選B。戊基一C5H11可能的結(jié)構(gòu)有8種，所以該有機(jī)物的可能結(jié)構(gòu)有8種。A項(xiàng),

與金屬鈉發(fā)生置換反應(yīng)生成氫氣和醇鈉，有機(jī)產(chǎn)物是8種；B項(xiàng)，醇對(duì)應(yīng)的烷煌可為

CH3cH2cH2cH2cH3、CH3cH2cH(CH.3)2、C(CH3)4，醇發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燒，其中

CH3cH2cH2cH2cH3對(duì)應(yīng)的烯煌有2種，CH3cH2cH(<2%)2對(duì)應(yīng)的烯煌有3種，C(CH3)4

有對(duì)應(yīng)的烯燒，則醇C5H12。與濃硫酸共熱消去生成的烯涇共5種；C項(xiàng)，在一定條件下能

發(fā)生催化氧化反應(yīng)，說明連接一0H的C原子上有H原子，對(duì)應(yīng)度基可為

—CH2cH2cH2cH2cH3、一CH(CH3)CH2cH2cH3、

—CH(CH2cH3)2、一CH2cH(CH3)CH2cH3、

—CH2cH2cH@3)2、—CH(CH3)CH(CH3)2>

—CH2C(CH3)3，共7種；D項(xiàng)，C5Hl2。對(duì)應(yīng)的醇有8種，而戊酸有4種，對(duì)應(yīng)的有機(jī)

產(chǎn)物有4X8=32種。

3.(2020?撫州調(diào)研)下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛

類的物質(zhì)是()

CHCH

!3)3

HCH,OH

3B.

C

——■3

HC-cCH3

3I—CH,-CH,OH

CH

3

解析：選C。發(fā)生消去反應(yīng)的條件：與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子，

B項(xiàng)不符合。與羥基(一OH)相連的碳原子上有氫原子的醇可被氧化，但只有含有兩個(gè)氫原子

的醇(即含有一CHzOH)才能被催化氧化為醛，C項(xiàng)符合。

4.下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。

?CH3CH,CH,CH,OH?CH,—CH,—CH—CH3

c

I

C

@CH,—CH—CH,—OH|<——

C?HCH

分析其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，用序號(hào)回答下列問題：

(1)能被催化氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是。

(2)能被催化氧化成酮的是。

(3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種有機(jī)產(chǎn)物的是。

解析：(1)能被催化氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“一CHzOH"，①和③符合題意；(2)

一CH―0H

能被催化氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)"I”,②符合題意；(3)若與羥基相連的碳

原子的部位碳原子上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種有機(jī)

產(chǎn)物，②符合題意。

答案：⑴①③⑵②⑶②

眺｝雕"

醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律

（1）醇的消去反應(yīng)規(guī)律

醇分子中，連有羥基（一OH）的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上連

有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為

—C—C——費(fèi)酸?—C=C—+H,0

—I—A-

;HOH：

CH3

I13CC—CIhOII

如CH3OH、CH3不能發(fā)生消去反應(yīng)。

（2）醇