催化裂化、催化裂解、催化重整、加氫精制與裂解、芳烴抽提技術(shù)總結(jié)_第1頁
催化裂化、催化裂解、催化重整、加氫精制與裂解、芳烴抽提技術(shù)總結(jié)_第2頁
催化裂化、催化裂解、催化重整、加氫精制與裂解、芳烴抽提技術(shù)總結(jié)_第3頁
催化裂化、催化裂解、催化重整、加氫精制與裂解、芳烴抽提技術(shù)總結(jié)_第4頁
催化裂化、催化裂解、催化重整、加氫精制與裂解、芳烴抽提技術(shù)總結(jié)_第5頁
已閱讀5頁,還剩31頁未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

催化裂化、催化裂解、催化重整、加氫精制與裂解、芳烴抽提技術(shù)總結(jié)序號(hào)工藝代號(hào)與研發(fā)單位工藝原料與產(chǎn)品催化裂化FCC常規(guī)FCC中石化石油化工科學(xué)研究院渣油催化裂化(FCC)已成為重油轉(zhuǎn)化的重要裝置。FCC是將重油轉(zhuǎn)化為輕餾分油的核心技術(shù),但其產(chǎn)品質(zhì)量和技術(shù)受到環(huán)境保護(hù)的嚴(yán)峻挑戰(zhàn),因此開發(fā)脫硫、降烯烴的FCC工藝得到了推廣。FCC汽油脫硫技術(shù)旨在最大量降低產(chǎn)出汽油餾分硫含量并盡量減少辛烷值損失。主要措施是FCC進(jìn)料加氫處理或FCC汽油進(jìn)行選擇性加氫或非選擇性加氫脫硫。(1)FCC進(jìn)料加氫處理:含1.2%、2.8%硫的減壓瓦斯油(VGO)和高硫、高氮的重質(zhì)焦化瓦斯油(HCGO)用作FCC進(jìn)料,必須經(jīng)過加氫處理。加氫處理的FCC進(jìn)料,其FCC汽油的含硫量可滿足世界燃油規(guī)范第Ⅱ類標(biāo)準(zhǔn)。(2)選擇性加氫脫硫:國(guó)內(nèi)科研院所已開發(fā)了FCC汽油選擇性加氫脫硫(RHDS)技術(shù)。根據(jù)FCC汽油中硫和烯烴分布特征,將汽油全餾分分割成輕質(zhì)/中質(zhì)/重質(zhì)石腦油餾分(LCN/ICN/HCN),然后進(jìn)行選擇性加氫脫硫,其效果優(yōu)于全餾分加氫處理。在HCN加氫處理和LCN脫除硫醇相結(jié)合后,F(xiàn)CC石腦油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)可減小到<200ug/g,可滿足世界燃油規(guī)范第Ⅱ類標(biāo)準(zhǔn),而辛烷值損失為1.0-1.5個(gè)單位。1CN餾分含有噻吩,如果再對(duì)ICN餾分進(jìn)行選擇性加氫處理,F(xiàn)CC石腦油可滿足世界燃油規(guī)范第Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)。FCC降烯烴技術(shù)(1)降烯烴催化劑:中石化石化研究院開發(fā)了GOR系列催化劑,已在洛陽、高橋和燕山石化公司工業(yè)化應(yīng)用。采用一種RGD-1專用催化劑,汽油烯烴的降低主要基于汽油烯烴的再裂化。(2)降烯烴添加劑:洛陽石化工程公司煉制研究所開發(fā)了LAP添加劑。(3)MGD工藝:中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的MGD工藝可使FCC的液化石油氣(LPG)產(chǎn)率提高1.3%-5.0%,柴油產(chǎn)率提高3%-5%,并使FCC汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)下降9%-13%,而汽油辛烷值稍有增加,可靈活調(diào)節(jié)柴/汽比,改進(jìn)汽油質(zhì)量。(4)兩段提升管(TSRFCC)、雙提升管(FDFCC)等:目前除了采用降烯烴催化劑和助劑外,在工藝技術(shù)方面應(yīng)用最多的是兩段提升管(TSRFCC)、兩段提升管多產(chǎn)丙烯(TMP)、輔助提升管(SR20)、雙提升管(FDFCC)以及最大量生產(chǎn)異構(gòu)烷烴的MIP工藝。MIP工藝采用不同的反應(yīng)區(qū)域?qū)崿F(xiàn)裂化反應(yīng),降低了裝置干氣及油漿產(chǎn)率,液化氣及汽油收率有較大提高,柴油收率有較大降低,裝置總的液體產(chǎn)品收率略有提高。渣油、減壓瓦斯油(VGO)和高硫、高氮的重質(zhì)焦化瓦斯油(HCGO)適于含雜質(zhì)高的重油加工以生產(chǎn)石腦油、輕汽油等輕油為主(丙烯為產(chǎn)率5%

)(而HCC以產(chǎn)乙烯為主),輕餾分油(汽油)。質(zhì)量差,進(jìn)料需加氫脫硫、汽油需選擇加氫精制,并降烯烴丙烯產(chǎn)率為6.8%,丁烯3.3%、乙烯0.9%,戊烯8.5%,其中異戊烯4.3%,PetroFCCUOP公司該工藝設(shè)計(jì)可從各種原料如瓦斯油和減壓渣油,增產(chǎn)輕質(zhì)烯烴,尤其是丙烯。采用PetroFCC工藝的丙烯產(chǎn)率可達(dá)20%~25%,乙烯達(dá)6%~9%,C4產(chǎn)率達(dá)15%~20%。FCC提高輕質(zhì)烯烴產(chǎn)率歷來通過提高反應(yīng)溫度和催化劑循環(huán)量來實(shí)施,而PetroFCC工藝通過補(bǔ)加特定的擇形添加劑如ZSM-5使一些汽油裂解為丙烯和丁烯。SCC工藝羅姆斯該選擇性組分裂化(SCC)工藝可使丙烯收率達(dá)到16%~17%,再采用石腦油選擇性循環(huán)裂化技術(shù)還可增產(chǎn)丙烯2%~3%。SCC工藝反應(yīng)系統(tǒng)采用Micro-Jet進(jìn)料噴嘴、短接觸時(shí)間提升管和直連式旋分器。催化劑含有高含量ZSM-5。MaxoFin工藝美孚公司1998年,KBR公司和美孚(現(xiàn)埃克森美孚)公司推出MaxofinFCC工藝,它將高ZSM-5含量的添加劑與改進(jìn)的FCC技術(shù)相結(jié)合,可使以米納斯VGO為原料的丙烯產(chǎn)率達(dá)到18%。使用Reusy催化劑加ZSM-5助劑,雙提升管反應(yīng)器,提升管溫度538~593℃,劑/油比8.9~25,丙烯產(chǎn)率18.37%,汽油產(chǎn)率18.81%,丁烯產(chǎn)率12.92%。SuperFlex工藝KBR公司反應(yīng)部分基于KBR公司FCC技術(shù),可將輕質(zhì)烴類(通常為C4~C8)轉(zhuǎn)化成富丙烯物流。它從石腦油和C4原料可生產(chǎn)高達(dá)40%以上的丙烯。采用抽余C4(抽提丁二烯)進(jìn)料,丙烯和乙烯產(chǎn)率分別為48.2%和22.5%。采用FCC輕石腦油進(jìn)料,丙烯和乙烯產(chǎn)率分別為40.1%和20.0%。MIP及MIP-CGP屬FCC改進(jìn)型,降低汽油烯烴含量、提高異構(gòu)烷烴含量的目的。石油化工科學(xué)研究院該工藝采用新型提升管反應(yīng)器和適宜的工藝條件,在不同的反應(yīng)區(qū)實(shí)現(xiàn)裂化、氫轉(zhuǎn)移和異構(gòu)化反應(yīng)以達(dá)到降低汽油烯烴含量、提高異構(gòu)烷烴含量的目的。在降低催化汽油烯烴含量的同時(shí),其研究法辛烷值(RON)基本不變(或略有降低),馬達(dá)法辛烷值(MON)有所提高,抗爆指數(shù)基本不變,汽油的安定性得到改善,產(chǎn)品分布也有所改善。該技術(shù)是具有生產(chǎn)滿足歐III排放標(biāo)準(zhǔn)汽油組分同時(shí)多產(chǎn)丙烯的催化裂化工藝技術(shù)。2002年~2004年,上海高橋石化公司、安慶重油催化裂化、鎮(zhèn)海催化裂化、九江重油催化裂化等8套裝置應(yīng)用MIP,與常規(guī)催化裂化裝置相比,操作難度基本相當(dāng)。串聯(lián)提升管反應(yīng)技術(shù)(MIP)生產(chǎn)調(diào)整不靈活,只可在多產(chǎn)汽油、或液化氣(丙烯)之間切換,不能采取多產(chǎn)柴油方案。另,柴油十六烷值較常規(guī)重油催化及雙提升管低3-5%降低汽油烯烴含量,多產(chǎn)異構(gòu)烷烴,同時(shí)多產(chǎn)丙烯。FDFCC雙提升管汽油回?zé)捁に噷貴CC改進(jìn),降汽油烯烴,并多產(chǎn)丙烯洛陽石油化工工程公司采用雙提升管,一是重油提升管反應(yīng)器,二是汽油改質(zhì)提升管反應(yīng)器。汽油在第二提升管內(nèi)進(jìn)行改質(zhì),汽油提升管反應(yīng)器采用高活性的催化劑和大劑油比,可以為汽油的二次反應(yīng)提供獨(dú)立的改質(zhì)間和充分的反應(yīng)時(shí)間,這樣就避免了汽油改質(zhì)與重油裂化的相互影響,實(shí)現(xiàn)芳構(gòu)化、異構(gòu)化等反應(yīng),以降低催化裂化汽油的烯烴,同時(shí)在需要時(shí)可以較大幅度的增產(chǎn)丙烯。需要新增一根提升管及相應(yīng)的再生催化劑循環(huán)系統(tǒng)。裝置操作難度有所增加。干氣和液化石油氣產(chǎn)率增加,焦炭產(chǎn)率稍有增加。汽油烯烴含量按汽油循環(huán)比的不同,可以降低20~30%,RON可以提高一個(gè)單位。FDFCC由于汽油回?zé)挶壤^大,裝置能耗增加較多。FDFCC可分為⑴單裝置、雙提升管、雙沉降器、雙分餾塔方案(裝置自產(chǎn)汽油回?zé)挘虎齐p裝置、雙提升管、單沉降器、單分餾塔方案(一套FCC裝置的催化汽油進(jìn)另一套FCC裝置進(jìn)行回?zé)挘?;⑶單裝置、雙提升管、單沉降器、單分餾塔方案(裝置自產(chǎn)粗汽油回?zé)挘?需要新增一根提升管及相應(yīng)的再生催化劑循環(huán)系統(tǒng)而操作難度增加。滿足歐-III汽油,能耗較MIP-CGP高10kgEO/t。多產(chǎn)丙稀(產(chǎn)率20%)RHT/RFCC渣油加氫、重油催化技術(shù)(RHT/RFCC)適用于進(jìn)口高硫油ACO技術(shù)美國(guó)KBR公司與韓國(guó)SK公司合作開發(fā)先進(jìn)催化裂化制烯烴工藝。2010年10月,在韓國(guó)蔚山建設(shè)的商業(yè)示范裝置運(yùn)行,烯烴產(chǎn)能為4萬t/a。延長(zhǎng)石油集團(tuán)40萬t/aACO項(xiàng)目是我國(guó)首套ACO裝置,正在推進(jìn)過程中。主要設(shè)備類似FCC工藝,提升管,同F(xiàn)CC比因原料不同,不需預(yù)熱,其它相同。石腦油增加丙烯,使丙烯與乙烯紙幣達(dá)1:1(通常0.5)MGGMGG是以減壓渣油、摻渣油和常壓渣油等為原料的最大量生產(chǎn)富含烯烴的液態(tài)烴,同時(shí)最大生產(chǎn)高辛烷值汽油的工藝技術(shù),與其他同類工藝的差別在于它在多產(chǎn)液態(tài)烴下還能有較高的汽油產(chǎn)率,并且可以用重油作原料(包括常壓渣油)。反應(yīng)溫度在510~540℃時(shí),液化氣產(chǎn)率可達(dá)25%~35%(摩爾比),汽油產(chǎn)率40%~55%(摩爾比)。液化氣加汽油產(chǎn)率為70%~80%。汽油RON一般為91~94,誘導(dǎo)期為500~900min。這一技術(shù)是以液化氣富含烯烴、汽油辛烷值高和安定性好為特點(diǎn)的,現(xiàn)已有多套裝置應(yīng)用。減壓渣油、摻渣油和常壓渣最大量生產(chǎn)LPG與優(yōu)質(zhì)汽油。丙烯、丁烯10-11%;汽油49-50%。ARGG(常渣)中國(guó)石化工程建設(shè)公司(原中國(guó)石化集團(tuán)北京設(shè)計(jì)院)ARGG:內(nèi)提升管反應(yīng)器、反應(yīng)再生并列式催化裂化裝置。裝置反應(yīng)-再生系統(tǒng)高低并列布置,反應(yīng)器采用全提升管反應(yīng),再生器采用燒焦管+床層高效再生型式,以減壓蠟油和減壓渣油為原料,生產(chǎn)富含丙烯的液化氣和高辛烷值汽油。減壓蠟油和減壓渣油富含丙烯的液化氣和高辛烷值汽油。MIOMIO技術(shù)是以摻渣油為原料,較大量地生產(chǎn)異構(gòu)烯烴和汽油為目的產(chǎn)物的工藝技術(shù)。1995年3-6月在中國(guó)蘭州煉化總廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。以石蠟基為原料時(shí),縮短反應(yīng)時(shí)間和采取新的反應(yīng)系統(tǒng),異構(gòu)烯烴的產(chǎn)率高達(dá)15%(摩爾比)。摻渣油最大量生產(chǎn)異丁烯、異戊烯與優(yōu)質(zhì)汽油MCC上海河圖石化工程有限公司的技術(shù)上海魯易石油化工科技有限公司開發(fā)設(shè)計(jì)院是淄博偉創(chuàng)石油化工設(shè)計(jì)有限公司,如有問題請(qǐng)加qq1503261405MCC與DCC、FCC的最大區(qū)別是MCC可以最大量生產(chǎn)液化氣和輕芳烴而不生產(chǎn)油品,一般來講干氣收率在4.5%左右,液化氣收率在40-50%之間,液化氣中丙烯含量在45-50%之間。MCC工藝的反應(yīng)器是由串并聯(lián)的兩個(gè)反應(yīng)器構(gòu)成,每個(gè)反應(yīng)器采用輸送床反應(yīng)器+快速床反應(yīng)器,不采用返混床反應(yīng)器至于固定資產(chǎn)投資方面,投資與FCC差不多,若生產(chǎn)輕芳烴的話,MCC裝置還需配套芳烴抽提,技術(shù)上,使用了雙提升管、雙分餾塔。丙烯含量較高,有時(shí)可以達(dá)到60%,目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)開工生產(chǎn)的MCC有兩套,還有一套裝置年內(nèi)也要開工。上海河圖石化工程有限公司的技術(shù).簡(jiǎn)單地說多產(chǎn)烯烴并不準(zhǔn)確,汽油提升管主要功能是將催化汽油中的高碳烯烴轉(zhuǎn)換成低碳烯烴,提高液化氣產(chǎn)量和碳三、碳四烯烴收率。另一個(gè)功能是汽油沉降器的待生催化劑循環(huán)至重油提升管降低催化劑溫度從而提高重油提升管的劑油比。山東齊旺達(dá)集團(tuán)海仲石化有一套60萬噸的MCC,生產(chǎn)液化氣、干氣、輕芳烴、中芳烴聯(lián)產(chǎn)芳烴的催化裂化技術(shù)(MCC)以重油加石腦油進(jìn)料,聯(lián)產(chǎn)丙稀、芳烴(苯、甲苯和二甲苯)和溶劑油MCC與HCC正好相反,前者產(chǎn)丙烯后者產(chǎn)乙烯,但后者產(chǎn)汽油,前者不產(chǎn)。MCC與DCC相比都產(chǎn)丙烯或裂解氣(異丁烯異戊烯多),但前者不產(chǎn)汽油。重油加石腦油最大量生產(chǎn)液化氣和輕芳烴而不生產(chǎn)油品催化裂解DCC(催化裂解)DCC的操作有兩種不同的方式:最大量生產(chǎn)丙烯(工型)以及最大量生產(chǎn)異構(gòu)烯烴(II型)DCC-Ⅰ540-580

`C中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院DCC工藝是常規(guī)FCC操作與蒸汽裂解的組合。其工藝條件比FCC苛刻,

深度催化裝化(DCC)工藝又稱催化裂解工藝,它可看作是常規(guī)FCC操作與蒸汽裂解的組合。DCC裝置在538~582℃、10%~30%蒸汽條件下操作,而FCC裝置在493~549℃、1%~3%蒸汽條件下操作。DCC操作采用分子篩催化劑選擇性地生產(chǎn)丙烯、乙烯和富芳烴石腦油。該技術(shù)最大量生產(chǎn)丙烯(工型)使用RIPP開發(fā)的專利沸石催化劑,DCC(工型)工藝可生產(chǎn)20%丙烯,而FCC工藝的丙烯產(chǎn)率為5%左右.MGG工藝也是RIPP研究開發(fā)的一項(xiàng)多產(chǎn)液化氣和汽油的催化轉(zhuǎn)化工藝,采用具有特殊反應(yīng)性能的RMG催化劑,在反應(yīng)溫度DCC-Ⅰ540-580

`C

DCC-Ⅱ500-530

`C反應(yīng)壓力0.15

0.35MPA的條件下,丙烯產(chǎn)率可達(dá)9%(質(zhì)).RIPP在DCC和MGG工藝的基礎(chǔ)上開發(fā)了M10工藝,該工藝可最大量生產(chǎn)異構(gòu)烯烴和高辛烷值汽油,蘭煉采用MIO工藝后,

丙烯產(chǎn)率達(dá)11%(質(zhì)),異丁烯和異戊烯的產(chǎn)率可達(dá)10%(質(zhì)).RIP],與長(zhǎng)煉合作開發(fā)了以一1助氣劑,以一1助氣劑具有強(qiáng)度高,適應(yīng)性強(qiáng),產(chǎn)氣量大,氣體烯烴度和異構(gòu)化程度高及汽油辛烷值增加的特點(diǎn),長(zhǎng)煉兩套重油催化裂化裝置使用助氣劑CA一1后,能使LPI〕產(chǎn)率提高2一3.4個(gè)百分點(diǎn),并增加LP(;中丙烯體積分?jǐn)?shù)1.7-4輕烯烴相互轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯工藝近期,國(guó)外開發(fā)了許多利用煉廠輕烯烴資源增產(chǎn)丙烯工藝,包括q以上輕烯烴的相互轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯,乙烯與丁烯的易位反應(yīng)生產(chǎn)丙烯兩大類.操作條件苛刻,在提升管加密相流化床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),最大量生產(chǎn)丙烯為主的氣體以烯烴;比MIP及MIP-CGP工藝多產(chǎn)丙?。óa(chǎn)率20%)劑油比:9-16重油(減壓餾分油、焦化蠟油、常壓渣油、以及減壓餾分油摻減壓渣油),也可加工輕油(石腦油、柴油以及C4、C5輕烴)因產(chǎn)乙烯較少,基本改為CPP工藝,這樣同時(shí)產(chǎn)乙烯和丙烯1、

1、丙烯(產(chǎn)率20%)為主的氣體烯烴(含乙烯較少);2、

2、兼產(chǎn)高辛烷值優(yōu)質(zhì)汽油?3、芳烴多少?4、液化氣?5、焦炭?丙烯20.5%乙烯6.1丁烯14.3%,其中異丁烯5.4%戊烯01、

1、最大量地生產(chǎn)異丁烯和異戊烯,并兼產(chǎn)丙烯2、

2、兼產(chǎn)高辛烷值優(yōu)質(zhì)汽油;丙烯14.3%乙烯2.3丁烯14.6%,其中異丁烯6.1%戊烯9.8%其中異戍烯6.5%DCC-Ⅱ500-530

`CDCC工藝是常規(guī)FCC操作與蒸汽裂解的組合。其工藝條件比FCC苛刻,該技術(shù)最大量生產(chǎn)異構(gòu)烯烴(II型),同時(shí)產(chǎn)丙烯較緩和的操作條件,在提升管反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),最大量地生產(chǎn)異丁烯和異戊烯,并兼產(chǎn)丙烯,并同時(shí)兼產(chǎn)高辛烷值優(yōu)質(zhì)汽油。劑油比:6-9DCC工藝可按兩種模式操作:最大量生產(chǎn)丙烯的DCC-Ⅰ型或最大量生產(chǎn)異構(gòu)烯烴的DCC-Ⅱ型。Ⅰ型采用CRP-1催化劑,Ⅱ型采用CS-1和CZ-1催化劑(提高異丁烯和異戍烯選擇性)。CPP(催化熱裂解)(來源于DCC)中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院工藝過程——以重油為原料,分子篩催化劑,采用提升管反應(yīng)器,催化劑以流態(tài)化連續(xù)反應(yīng)-再生循環(huán)方式,在比管式爐蒸汽裂解制乙烯更為緩和的操作條件下,來生產(chǎn)乙烯和丙烯的制烯烴技術(shù)。反應(yīng)機(jī)理——具有正碳離子反應(yīng)和自由基反應(yīng)雙重的催化活性,因此,新催化劑可以更多地生產(chǎn)乙烯和丙烯。催化劑性能——CPP技術(shù)的核心在于CEP催化劑,CEP催化劑是一種酸性沸石催化劑,存在兩種具有催化反應(yīng)活性的酸性中心,一種為質(zhì)子酸中心(即B酸中心);另一種為非質(zhì)子酸中心,(即L酸中心)。石油烴類在催化劑的B酸中心催化活性作用下,較容易發(fā)生正碳離子反應(yīng),產(chǎn)生丙烯和丁烯;而在催化劑的L酸中心催化活性作用下,除發(fā)生正碳離子反應(yīng)外,還能進(jìn)行自由基反應(yīng),因此,能較多地裂解產(chǎn)生乙烯。一般的裂化催化劑反應(yīng)活性中心以B酸為主,石油烴類在催化劑的B酸中心催化活性作用下,僅能發(fā)生正碳離子反應(yīng),因此生成的氣體烯烴以丙烯和丁烯為主。由于CEP催化劑中增添了較多的L酸中心活性組分,能夠有利于增加自由基反應(yīng),從而可以生產(chǎn)大量的乙烯。因此,CPP使用的CEP催化劑活性組分,應(yīng)具有較高的L酸與B酸比值,以及較低的氫轉(zhuǎn)移活性和較高的水熱穩(wěn)定性。為此,采用專門研制的活性組分,并對(duì)基質(zhì)、粘結(jié)劑以及CEP催化劑制備工藝等進(jìn)行了改進(jìn)。CEP催化劑已由中國(guó)石化齊魯石化公司催化劑廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn),工業(yè)產(chǎn)品CEP催化劑的物理性質(zhì)與常規(guī)催化裂化催化劑相近,磨損指數(shù)還優(yōu)于常規(guī)裂化催化劑,表明CEP催化劑具有良好的抗磨性能。CPP催化熱裂解工藝的主要特點(diǎn)——適應(yīng)重質(zhì)原料(包括AGO、VGO、渣油、焦化蠟油、脫瀝青油,以及常壓渣油等),有利于拓寬乙烯原料降低成本;催化劑綜合性能好—催化劑是一種專門研制的改性新型擇形沸石,具有正碳離子反應(yīng)和自由基反應(yīng)雙重催化活性和對(duì)乙烯、丙烯的選擇性,以及水熱穩(wěn)定性;裂解反應(yīng)溫度低、能耗低投資省——催化劑的引入可降低裂解反應(yīng)的活化能,使裂解乙烯溫度較管式爐蒸汽裂解大幅度降低(由800℃以上,降至600~650℃),從而降低了生產(chǎn)能耗;由于裂解反應(yīng)溫度低(650℃),再生溫度也不很高(760℃),因此,反應(yīng)再生系統(tǒng)可選用常規(guī)催化裂化裝置使用的材料,無需選用昂貴的合金鋼材料,節(jié)省了設(shè)備投資;可利用催化裂化裝置改造—CPP技術(shù)采用提升管反應(yīng)器和催化劑流態(tài)化連續(xù)反應(yīng)-再生循環(huán)操作工藝,總體上與催化裂化工藝完全相同,因此,工藝成熟、操作靈活,也可利用現(xiàn)有FCC裝置來改造;,操作靈活性大有利于調(diào)整生產(chǎn)—可根據(jù)需要通過調(diào)整工藝參數(shù)來靈活調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),例如可實(shí)現(xiàn)最大量生產(chǎn)乙烯、或最大量生產(chǎn)丙烯,以及乙烯和丙烯兼顧等多方案操作;以生成焦炭作為催化劑再生能源。重油(AGO、VGO、渣油、焦化蠟油HCGO、脫瀝青油,以及常壓渣油等)也可加工輕油(石腦油、柴油以及C4、C5輕烴)目前CPP工藝適合加工常壓重油,還可摻人適量的減壓渣油。CPP工藝的副產(chǎn)餾分油富含芳烴,其石腦油餾分含芳烴高達(dá)78%以上,可作高辛烷值汽油的調(diào)和組分或作苯系化工原料1、同時(shí)產(chǎn)乙烯和丙烯,也可調(diào)節(jié)多產(chǎn)乙烯或多產(chǎn)丙烯2、兼產(chǎn)高辛烷值優(yōu)質(zhì)汽油?3、輕質(zhì)油3、芳烴多少?4、液化氣?5、焦炭?丙烯方案標(biāo)定時(shí),乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率分別達(dá)到9.77%、24.60%和13.19%;乙烯方案標(biāo)定時(shí),乙烯、丙烯和丁烯產(chǎn)率分別達(dá)到20.37%、18.23%和7.52%。HCC(重油直接接觸裂解制乙烯工藝)洛陽石化工程公司煉制研究所以重油為原料,通過提升管反應(yīng)器或下行管式反應(yīng)器,來實(shí)現(xiàn)高溫、短接觸時(shí)間的工藝要求,采用專用催化劑重油裂解制乙烯、丙烯等低碳烯烴及高芳烴液體產(chǎn)品的新工藝。該技術(shù)已獲得國(guó)家發(fā)明專利(授權(quán)的兩個(gè)專利名稱為:“重質(zhì)烴類直接轉(zhuǎn)化制取烯烴的方法”和“多種進(jìn)料烴類直接轉(zhuǎn)化制取烯烴方法”;專利號(hào)分別為92105507和97119048),并向美國(guó)了申請(qǐng)專利。反應(yīng)機(jī)理——是在重油催化裂化基礎(chǔ)上,采用專門研制的催化劑,烴類在催化劑上的裂解反應(yīng)機(jī)理,以自由基熱反應(yīng)為主,催化反應(yīng)(正碳離子反應(yīng))為輔。技術(shù)特點(diǎn)——適應(yīng)重質(zhì)原料(包括AGO、VGO、渣油、焦化蠟油、脫瀝青油,以及常壓渣油等),有利于拓寬乙烯原料降低成本;催化劑特性—專用催化劑的組成,催化劑LCM-5性質(zhì)以SiO2/Al2O3為基質(zhì),主要調(diào)控催化活性和選擇性的主要影響組分,少量添加沸石分子篩作為調(diào)節(jié)組分,保證催化劑的基本物化性能,以及其對(duì)重油催化裂解活性和選擇性,能以自由基熱反應(yīng)為主,催化反應(yīng)為輔。反應(yīng)、再生溫度高、劑油比高—HCC裂解反應(yīng)溫度670℃—700℃(最高730℃);再生溫度800℃—850℃;劑油比高(18)、水油比高(>0.3)。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)好—在重油深加工技術(shù)中HCC技術(shù)是碳?xì)淅帽容^好的工藝,其原料中所含的氫能較為理想地轉(zhuǎn)移向氣體、液化氣和輕油,因此,HCC產(chǎn)品干氣中乙烯含量高、液化氣中丙烯含量高、液體產(chǎn)品中的芳烴含量高。例如,用常壓渣油原料的試驗(yàn),產(chǎn)品中有約50%的低碳烯烴(其中乙烯為24-28%);約25-27%的富含芳烴的液體產(chǎn)品。有利于實(shí)現(xiàn)單套乙烯裝置規(guī)模大型化—由于HCC技術(shù)的工程化,可立足于成熟的重油催化裂化(RFCC)技術(shù)和管式爐蒸汽裂解乙烯技術(shù)來組合實(shí)現(xiàn),因此,按300—350萬噸/年規(guī)模的重油催化裂解計(jì)算,單套裝置乙烯產(chǎn)能達(dá)到65—80萬噸/年。重油(AGO、VGO、渣油、焦化蠟油HCGO、脫瀝青油,以及常壓渣油等)也可加工輕油(石腦油、柴油以及C4、C5輕烴)成本是FCC石腦油產(chǎn)乙烯的76%1、

1、干氣:乙烯高(幾乎不含丙烯),重油裂解的乙烯單程產(chǎn)率一般為23-25%,加上碳二、碳三、碳四烷烴的回?zé)?,乙烯總產(chǎn)率可以達(dá)到26-28%,如果乙烯產(chǎn)率平均按25%計(jì),相當(dāng)于400萬噸/年規(guī)模的HCC的裝置,可生產(chǎn)100萬噸乙烯。2、

丙烯3、

丁烯4、

液化氣:丙烯高;5、輕輕質(zhì)芳烴6、焦炭?催化重整UOP美國(guó)美國(guó)的UOP,經(jīng)過30多年的開發(fā)與改進(jìn),仍在不斷進(jìn)行各自新催化劑、新工藝和新設(shè)備的研制開發(fā),發(fā)展到了目前的第三代催化劑再生工藝。這工藝技術(shù)都比較先進(jìn)和成熟,達(dá)到技術(shù)先進(jìn)、運(yùn)行安全可靠的較高水平,到2007年,采用UOP技術(shù)的連續(xù)重整裝置有近220多套,其中有179套裝置已投產(chǎn)運(yùn)行。多產(chǎn)丙烯Axens(IFP)法國(guó)法國(guó)的Axens(IFP經(jīng)過30多年的開發(fā)與改進(jìn),仍在不斷進(jìn)行各自新催化劑、新工藝和新設(shè)備的研制開發(fā),發(fā)展到了目前的第三代催化劑再生工藝。工藝技術(shù)都比較先進(jìn)和成熟,達(dá)到技術(shù)先進(jìn)、運(yùn)行安全可靠的較高水平,。到2007年,全世界采用Axens技術(shù)的連續(xù)重整裝置有近60多套,多數(shù)裝置已經(jīng)投產(chǎn);芳烴抽提液—液溶劑抽提法液—液抽提法根據(jù)所使用溶劑的不同,可分為Udex法、環(huán)丁砜法(Sulfolane)、N—甲基吡咯烷酮法(Arosolvan)、二甲基亞砜法(DMSO)及N—甲酰嗎啉法(Formex)等,應(yīng)用最廣泛的是環(huán)丁砜法。溶劑抽提蒸餾法。有:美國(guó)UOP抽提蒸餾;GTC-BTX抽提蒸餾;石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的環(huán)丁砜抽提蒸餾工藝(SED)溶劑抽提蒸餾法有:美國(guó)UOP抽提蒸餾、GTC-BTX抽提蒸餾工藝和近年來石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的環(huán)丁砜抽提蒸餾工藝(SED),各家的抽提蒸餾工藝都是采用環(huán)丁砜溶劑,流程相同,水平大致相當(dāng)。加氫工藝渣油加氫(VR)主要有Shell公司的Bunker技術(shù)和Chevron公司的OCR技術(shù),其中OCR技術(shù)工業(yè)運(yùn)行相當(dāng)成功。加氫處理渣油(VR)用作RFCC進(jìn)料可最大量提高輕質(zhì)油品產(chǎn)率。這已成為加工含硫原油的又一重油加工路線。餾分油加氫大多采用固定床加氫技術(shù),而渣油加氫則已開發(fā)出固定床、沸騰床、懸浮床和移動(dòng)床加氫4種工藝。在實(shí)際生產(chǎn)中,可以單獨(dú)采用其中一種工藝,也可將其組合使用,以適應(yīng)不同原料和生產(chǎn)不同目的產(chǎn)品的要求。1)固定床渣油加氫工藝。工藝成熟;易于操作;裝置投資相對(duì)較低;反應(yīng)溫度相對(duì)較低,渣油轉(zhuǎn)化率20%—50%;未轉(zhuǎn)化渣油可作為RFCC進(jìn)料、焦化原料或調(diào)制低硫燃料油。缺點(diǎn)是操作周期受原料雜質(zhì)含量影響較大,容易發(fā)生床層堵塞。該工藝一般用于加工ω(Ni+V)<150ug/g的渣油原料。(2)沸騰床加氫工藝。優(yōu)點(diǎn)是可以加工ω(Ni+V)高達(dá)700—800ug/g的渣油原料,可長(zhǎng)周期連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),渣油轉(zhuǎn)化率為60%-90%;缺點(diǎn)是工藝、設(shè)備復(fù)雜,不易操作,裝置投資高,其加氫渣油不適宜作為RFCC進(jìn)料,通常只能作為焦化原料或調(diào)制低硫燃料油。(3)懸浮床工藝。該工藝是以臨氫熱裂化反應(yīng)為主的過程。它的研究開發(fā)自20世紀(jì)80年代以來一直較活躍,但目前大多仍處于工業(yè)示范或中試階段。(4)移動(dòng)床工藝。裝置可以作為固定床反應(yīng)器的前置反應(yīng)器系統(tǒng),目的是延長(zhǎng)固定床反應(yīng)器的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。移動(dòng)床渣油加氫工藝于20世紀(jì)90年代初實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,主要有Shell公司的Bunker技術(shù)和Chevron公司的OCR技術(shù),其中OCR技術(shù)工業(yè)運(yùn)行相當(dāng)成功。加氫裂化美國(guó)雪佛龍(Chevron)、環(huán)球油品公司(UOP)、加州聯(lián)合油(Unocal)公司的Unicracking、海灣(Gulf)研究開發(fā)公司的H-G加氫裂化、殼牌(Shell)、法國(guó)石油研究院(Axenx)開發(fā)丁Axenx、德國(guó)巴斯夫(BASF)公司的DHC、英國(guó)石油公司(BP)的加氫裂化工藝等。加氫裂化工藝具有產(chǎn)品靈活的特點(diǎn),采用不同催化劑和操作方案,用不同原料可以有選擇地生產(chǎn)液化石油氣、石腦油、噴氣燃料、輕柴油以及潤(rùn)滑油料等多種優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品,其尾油還可作為生產(chǎn)乙烯用的裂解原料。此外。加氫裂化的原料范圍寬、操作方案多,煉油廠可以應(yīng)用加氫裂化工藝組合出不同的加工流程,提高全廠的產(chǎn)品質(zhì)量,改變產(chǎn)品結(jié)構(gòu),從而提高全廠的經(jīng)濟(jì)效益。世界上的加氫裂化技術(shù)有美國(guó)雪佛龍(Chevron)、環(huán)球油品公司(UOP)、加州聯(lián)合油(Unocal)公司的Unicracking、海灣(Gulf)研究開發(fā)公司的H-G加氫裂化、殼牌(Shell)、法國(guó)石油研究院(Axenx)開發(fā)丁Axenx、德國(guó)巴斯夫(BASF)公司的DHC、英國(guó)石油公司(BP)的加氫裂化工藝等。C4液化氣深加工技術(shù)Nano-forming大連理工大學(xué)與山東齊旺達(dá)集團(tuán)1、

生產(chǎn)芳烴:聯(lián)產(chǎn)氫氣、車用液化氣(無丙烷、烯烴)、C9重芳烴,液收率不低于55%;2、

生產(chǎn)RON96高辛烷汽油,簡(jiǎn)單調(diào)和為97(歐4和歐5):聯(lián)產(chǎn)丁烷液化氣,液收率40-60%3、

催化劑DLP-3同一套裝置和催化劑可選擇產(chǎn)汽油或芳烴。山東魯淸集團(tuán)10萬噸,山東爐深集團(tuán)20萬噸C4液化氣1、生產(chǎn)芳烴:聯(lián)產(chǎn)氫氣、車用液化氣(無丙烷、烯烴)、C9重芳烴2、生產(chǎn)RON96高辛烷汽油,簡(jiǎn)單調(diào)和為97(歐4和歐5):聯(lián)產(chǎn)丁烷液化氣丙烷脫氫技術(shù)Oleflex工藝UOP公司采用催化劑連續(xù)再生技術(shù),采用鉑催化劑(DeH-12)的徑流式反應(yīng)器使丙烷加速脫氫。丙烯產(chǎn)率為85%,氫氣產(chǎn)率為3.6%。全世界現(xiàn)有8套丙烷脫氫裝置,生產(chǎn)能力120萬噸/年。據(jù)預(yù)測(cè),到2010年將再建10套新裝置,以增產(chǎn)丙烯400萬噸/年?,F(xiàn)有幾套丙烷脫氫裝置正在馬來西亞、沙特阿拉伯、西班牙和卡塔爾建設(shè)。卡塔爾的丙烷脫氫裝置將后繼25萬噸/年聚丙烯裝置,沙特阿拉伯的丙烷脫氫裝置也將后繼45萬噸/年聚丙烯裝置。埃及也將建設(shè)35萬噸/年丙烷脫氫裝置,以便為二套聚丙烯裝置(已有一套為12萬噸/年)提供原料,投資2.3億美元,擬采用UOPOleflex技術(shù),于2004年建或。丙烷脫氫裝置投資費(fèi)用相對(duì)較高,同時(shí)需長(zhǎng)期經(jīng)濟(jì)地供應(yīng)丙烷原料。建設(shè)一套規(guī)模為30萬噸/年裝置的投資約需1.19億美元。Catofin工藝羅姆斯公司采用固定床反應(yīng)器,按烴類/熱空氣循環(huán)方式操作。工藝操作溫度593~649℃、壓力33.9~50.8kPa。丙烷轉(zhuǎn)化率大于90%。易位反應(yīng)技術(shù)Triolefin易位轉(zhuǎn)化工藝魯姆斯公司易位反應(yīng)技術(shù)可將乙烯與2-丁烯反應(yīng)生成二個(gè)分子的丙烯。當(dāng)易位反應(yīng)與蒸汽裂解相結(jié)合時(shí),可將丙烯/乙烯比由蒸汽裂解0.6提高到1.0~1.25。在330~400℃下操作,采用鎢基催化劑的固定床反應(yīng)器。除已有一套裝置應(yīng)用外,巴斯夫-菲納合資公司在美國(guó)阿瑟港的大型烯烴裝置(2001年底投運(yùn))也將采用這一技術(shù)。該乙烯裝置生產(chǎn)95萬噸/年乙烯和54萬噸/年丙烯,產(chǎn)出的部分乙烯與丁烯進(jìn)行易位反應(yīng)再增產(chǎn)丙烯,可使丙烯產(chǎn)量增加58%,最終可生產(chǎn)86萬噸/年乙烯和86萬噸/年丙烯。易位反應(yīng)裝置可使丙烯/乙烯比提高到1.0以上。三井化學(xué)公司也將首次選用魯姆斯公司易位轉(zhuǎn)化工藝,使乙烯和丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯。采用這一技術(shù)后,可使三井化學(xué)公司日本大阪的烯烴裝置丙烯能力從28萬噸/年增加到42萬噸/年,該技術(shù)將使該裝置丙烯/乙烯生產(chǎn)比從0.6增大到大于1.0,以滿足亞洲丙烯增長(zhǎng)的需求,總投資為3500萬美元,定于2004年完成。Meta-4工藝IFP催化劑連續(xù)再生。在30~60℃低溫、液相狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng),采用錸基催化劑,可減少催化劑結(jié)垢。Meta-4工藝己在臺(tái)灣省中油公司高雄煉油廠完成中試驗(yàn)證。易位反應(yīng)技術(shù)的缺點(diǎn)是投資費(fèi)用較高(但低于丙烷脫氫),對(duì)原料雜質(zhì)較為敏感。另外還存在將高價(jià)值乙烯降級(jí)生產(chǎn)較低價(jià)值丙烯的經(jīng)濟(jì)性問題。丙烷脫氫工藝和易位反應(yīng)工藝的競(jìng)爭(zhēng)力取決于乙烯價(jià)格。當(dāng)丙烯/乙烯價(jià)格比為0.79:1時(shí),易位反應(yīng)具有競(jìng)爭(zhēng)力;當(dāng)價(jià)格比上升到0.83:1時(shí),兩種工藝相當(dāng);當(dāng)價(jià)格比為0.91:1時(shí),丙烷脫氫工藝具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。烯烴相互轉(zhuǎn)化工藝C4\C5烯烴轉(zhuǎn)乙烯丙烯(MOI)工藝美孚公司選擇性二次轉(zhuǎn)化技術(shù),在單一的流化床反應(yīng)器中操作,催化劑連續(xù)再生。該工藝使用美孚ZSM-5催化劑,它使酸活性與擇形選擇性很好組合,促進(jìn)了烯烴低聚、裂解和歧化,可將蒸汽裂解C4和熱解輕汽油轉(zhuǎn)化成丙烯和乙烯,F(xiàn)CC催化輕石腦油也是潛在的原料。從裂解裝置來的C4\C5烯烴最好加氫處理掉二烯,不轉(zhuǎn)化二烯烴(催化劑中毒)和丁烷。異丁烷HalconOxirane工藝丹賽爾(Daicel)化學(xué)工業(yè)公司和Sunoco公司異丁烷可較容易地氧化生成叔丁基過氧化氫,然后與丙烯反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷和叔丁醇,即所謂HalconOxirane工藝。一些公司如丹賽爾(Daicel)化學(xué)工業(yè)公司和Sunoco公司已開發(fā)了異丁烷氧化制叔丁醇工藝。丁烷(THF/PolyTHF)新工藝巴斯夫公司成功開發(fā)了以丁烷為初始原料用空氣氧化經(jīng)順酐催化加氫直接合成四氫呋喃/聚四氫呋喃(THF/PolyTHF)新工藝,該工藝免除了生產(chǎn)1,4-丁二醇(BDO)的中間步驟。對(duì)世界BDO生產(chǎn)和消費(fèi)結(jié)構(gòu)將產(chǎn)生重大影響。巴斯夫公司將在中國(guó)上海漕涇采用丁烷/順酐法工藝建設(shè)世界最大規(guī)模的THF/PolyTHF裝置,其生產(chǎn)能力分別6萬噸/年P(guān)olyTHF和8萬噸/年THF,定于2004年投產(chǎn)。正丁烷巴斯夫公司正丁烷氧化制順酐的工業(yè)化裝置已在全球投入運(yùn)轉(zhuǎn),主要生產(chǎn)商為亨斯邁和洛桑(Lonza)公司。巴斯夫公司開發(fā)由正丁烷直接生產(chǎn)1,4-丁二醇工藝,由正丁烷制順酐,再由順酐經(jīng)酯化和加氫生產(chǎn)1,4-丁二醇。馬來西亞10萬噸/年裝置于2002年投產(chǎn),美國(guó)蓋斯瑪10萬噸/年裝置可望于2003年投產(chǎn)。BP和魯奇公司合作開發(fā)的Geminex工藝,采用釩/磷混合氧化物催化劑在沸騰床反應(yīng)器內(nèi)用正丁烷制順酐,再經(jīng)水洗制順丁烯二酸(順?biāo)幔缓蠼?jīng)固定床催化加氫制1,4-丁二醇。該工藝可節(jié)減成本30%。在美國(guó)利馬建設(shè)的6.5萬噸/年裝置業(yè)已投產(chǎn)。丙烷丙烷制丙烯腈工藝丙烯腈主要生產(chǎn)路線是在多組分催化劑(含釩、銻)作用下丙烯經(jīng)流化床氨氧化反應(yīng)生成丙烯腈,同時(shí)副產(chǎn)氫氰酸,氫氰酸可用作甲基丙烯酸甲酯的原料。反應(yīng)速率受丙烯限制。采用丙烷為替代原料,可降低原材料費(fèi)用。事實(shí)上,丙烷氨氧化工藝早在20世紀(jì)50年代和60年代初就開始研究。已有幾項(xiàng)工藝可望先期投入工業(yè)化應(yīng)用,有低丙烷轉(zhuǎn)化率/氧氣為氧化劑/丙烷循環(huán)工藝;高丙烷轉(zhuǎn)化率/空氣為氧化劑/不循環(huán)丙烷工藝以及中到高丙烷轉(zhuǎn)化率/空氣為氧化劑/丙烷循環(huán)工藝。BOC和三菱化學(xué)公司開發(fā)的第三種工藝,將在這兩家公司宣布組成聯(lián)合開發(fā)體后推向工業(yè)化。該工藝結(jié)合了三菱公司的催化劑開發(fā)經(jīng)驗(yàn)與BOC新開發(fā)的從工藝尾氣中選擇性回收與循環(huán)未反應(yīng)丙烷技術(shù)。對(duì)丙烯工藝和丙烷工藝生產(chǎn)費(fèi)用的比較表明,一套27萬噸/年傳統(tǒng)工藝丙烯腈裝置的投資費(fèi)用約2.8億美元,同等規(guī)模的丙烷法裝置約需3.5億美元,但丙烷法工藝在未反應(yīng)的氨以硫酸銨形式回收時(shí)技術(shù)經(jīng)濟(jì)性較好。丙烷制丙烯酸工藝多年來丙烯酸生產(chǎn)一直以乙炔為原料,直至20

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論