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文檔簡介

一、聚乙烯醇的制備

1.1聚乙烯醇的制備方法

1.1.1

原料路線

聚乙烯醇是由醋酸乙烯(VAc)經聚合醇解而制成,生產PVA通常有兩種原料路線,一種是以乙烯為原料制備醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇;另外一種是以乙炔(分為電石乙炔和天然氣乙炔)為原料制備醋酸乙烯,再制得聚乙烯醇。

(1)乙烯直接合成法

石油裂解乙烯直接合成法,由日本可樂麗公司(原倉敷人造絲公司)首次開發成功并用于工業化生產。目前,國際上生產聚乙烯醇的工藝路線以乙烯法占主導地位,其數量約占總生產能力的72%。美國已完成了乙炔法向乙烯法的轉變,日本的乙烯法也占70%以上,而中國的生產企業只有兩家為乙烯法。其工藝流程包括:乙烯的獲取及醋酸乙烯(VAc)合成、精餾、聚合、聚醋酸乙烯(PVAc)醇解、醋酸和甲醇回收五個工序。石油乙烯法的工藝特點:生產規模較乙炔法大,產品質量好,設備易于維護、管理和清洗、熱利用率高,能量節約明顯,生產成本較乙炔法低30%以上。

(2)電石乙炔合成法

電石乙炔合成法,最早實現工業化生產,其工藝特點是操作比較簡單、產率高、副產物易于分離,因而國內至今仍有1O家工廠沿用此法生產,且大部分應用高堿法生產聚乙烯醇。但由于乙炔高堿法工藝路線產品能耗高、質量差、成本高,生產過程產生的雜質污染環境亦較為嚴重,缺乏市場競爭力,屬逐漸淘汰工藝。國外先進國家早于20世紀7O年代已全部用低堿法生產工藝。

(3)天然氣乙炔合成法

天然氣乙炔為原料的Borden法,不但技術成熟,而且生產的乙炔有利于綜合利用,VAc的生產成本較電石乙炔法低50%~70%,但天然氣乙炔法投資和技術難度都較大。在天然氣、煤和電力豐富的地區,天然氣乙炔法仍具有生命力。歐洲及朝鮮等國家以天然氣乙炔為主,我國也有套生產裝臵采用該方法。1.1.2

醇解法制備聚乙烯醇

聚乙烯醇是不能直接通過單體聚合得到的,而是由其酯類——聚乙酸乙烯酯醇解或水解來制備。由于醇解法所生成的PVA精制容易,純度較高,主產物性能較好,因而工業上多采用醇解法。

聚乙酸乙烯酯的醇解可以在酸性或者堿性條件下進行。酸性條件下的醇解反應由于痕酸量很難從PVA中除去,而殘留的酸可以加速PVA的脫水作用,使產物變黃或不溶于水,因此目前多采用堿性醇解法制備PVA。堿性條件下的醇解反應有濕法和干法兩種,也就是人們常說的高堿法和低堿法。

濕法醇解工藝就是在原料聚醋酸乙烯甲醇溶液中含有1%~2%的水,催化劑堿也配制成水溶液,堿摩爾比大。高堿法的優點是醇解速度較快,設備生產能力高,缺點是副反應多,生成的醋酸鈉多,需要回收設備,聚乙烯醇產品中醋酸鈉含量較多,造成聚乙烯醇純度偏低,灰分偏高,影響產品的內在質量。

干法醇解,就是聚醋酸乙烯甲醇溶液含水率小于l%,幾乎是在無水的情況下進行醇解,堿摩爾比小。低堿法的突出優點是,采用低堿摩爾比,氫氧化鈉耗量僅為高堿法的十分之一,副反應少,副產醋酸鈉也相應較少,缺點是醇解速度慢,聚乙烯醇產品中的醋酸鈉因結構致密而不易洗去。由于低堿醇解法有許多優點,目前已經成為生產聚乙烯醇的主要方法。

制備過程如下:

本實驗用甲醇為醇解劑,NaOH為催化劑,反應式如下:從反應式也可以看出,醇解反應實際上是甲醇和高分子聚醋酸乙烯醇之間的酯交換反應。這種使聚合物結構發生變化的化學反應在高分子化學中被稱為高分子化學反應。

影響反應的因素主要有以下幾點:A、聚合物濃度

其它條件不變,隨聚合物濃度的提高,醇解度下降。但濃度太低,溶劑損失和回收工作量太大,一般為22%。

B、NaOH用量

加大用量對醇解速度、醇解率影響不大,但會增加體系中醋酸鈉含量,影響反應質量。一般NaOH/PVAc的摩爾比為0.12。

C、反應溫度

提高溫度會加快醇解速度,但副反應也相應提高。工業上一般選擇45~48℃。

D、相變由于PVAc可溶于甲醇而PVA不溶于甲醇,因此在反應過程中會發生相變。在實驗室中醇解進行好壞的關鍵在于體系中剛出現凍膠時,必須用強烈攪拌將其打碎,才能保證醇解較完全地進行。二、

性質聚乙烯醇(簡稱PVA)是目前已發現的唯一具有水溶性且無毒的高聚物,別名為PVA,Poval。它是近三十年來發展起來的高分子化合物,由于合成技術的不斷提高和價格的不斷下降,其用途日益廣泛,發展速度很快。其性能介于橡膠和塑料之間,按用途可分為纖維和非纖維兩大用途。2.1

聚乙烯醇的性能

聚乙烯醇是一種無色塑膠,由聚乙烯酯(通常為聚乙酸乙烯酯)受酸或堿水解作用而得。完全水解的聚乙烯醇,仍含約5%剩余乙酸基在內。聚乙烯醇的物理性質、抗水性及與韌化劑的混合性等與其水解程度有關,即與其在最終制品中的乙酸基與氫氧基之比例有關。聚乙烯醇對于有機溶劑及氣體皆為不透性,亦不能與之混和。除多元醇類、氨醇類以外,對能與水混合的多數溶劑皆能抗耐。完全水解的聚乙烯醇能溶于熱水。水解程度愈低,對水的抗力愈大,加入各種添加物亦能增加其抗水性。聚合物粘度可通過調節其最初所用聚乙烯乙酸酯的粘度進行控制。干燥無塑性的聚乙烯醇為有機化合物,白色片狀、絮狀或粉末狀固體,無味,無污染。可在80--90℃水中溶解,不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等,微溶于二甲基亞砜。聚乙烯醇是重要的化工原料,有良好的耐磨性,

粘結力極強,耐油及化學藥品,具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學性質,用于制造聚乙烯醇縮醛、耐汽油管道和維尼綸合成纖維、織物處理劑、乳化劑、紙張涂層、粘合劑等。2.2

聚乙烯醇的毒性

聚乙烯醇水玻璃內墻涂料無臭、無毒;聚乙烯醇外墻絳料無毒、無味;聚乙烯醇縮甲醛臟為無毒、無味、水溶性膠體,摻入水泥可增強粘結力永溶性聚乙烯醇縮甲醛涂料無毒、耐水。2.3

聚乙烯醇的常用數據

比重1.27~1.31;折光率1.49~1.53;閃點200℃;抗張強度53.779~抗張強度53.779~;伸長率l80~250%;抗扯強度高;耐油脂、有機溶劑;耐日光性優良;中毒燃燒性。2.4

聚乙烯醇的水溶性

近十幾年來,國際市場上PVA作為粘結劑用品種發展很快,而國內這方面的發展較慢,仍以纖維使用為主。在這方面存在如下問題:國內生產的纖維級PVA聚合度很高(1700),醇解度大于99%,由于其側基—H和—OH的體積小,可進入結晶點中而不造成應力,故PVA大分子中的羥基之間會以氫鍵形式相互締合在一起,大分子之間排列整齊(定向度高),水分子難以進入PVA的大分子之間,而使溶劑化作用困難,水溶性變差。

聚乙烯醇的水溶性隨其醇解度的高低有很大差別。醇解度為87%~89%的產品水溶性最好,不管在冷水還是在熱水中它都能很快地溶解,表現出最大的溶解度。醇解度在89%~90%以上的產品,為了完全溶解,一般需加熱到60~70℃。醇解度為99%以上的聚乙烯醇只溶于95℃的熱水中,而醇解度在75%~80%的產品只能溶于冷水,不溶于熱水。PVA醇解度降低,溶解性提高,是由于-OCOCH3的增多,進一步削弱了氫鍵的締合,破壞了PVA大分子的定向性,從而使水分子容易進入PVA大分子之間,提高了溶劑化作用。但-OCOCH3是疏水性的,它的含量過高會使PVA的水溶性下降,所以當醇解度在66%以下時,水溶性下降,直到醇解度降到50%以下,聚乙烯醇即不再溶于水。因此,從水溶性要求來說,以醇解度為85%~88%的PVA為好。

另外,隨著聚合度的增加,PVA分子鏈增長,分子之間的作用力增強、纏結增多,使它的水溶性也逐漸降低,溶液黏度增大。2.5

成膜性及粘接力

聚乙烯醇(PVA)作為一種水溶性合成粘結劑,它的粘接機理是加熱時溶劑揮發,PVA分子緊密接觸依靠分子間的吸附作用形成具有一定機械性能的膜,從而發揮黏結劑的性能。因此,PVA碳鏈的長短及醇解度的大小直接影響著膜的物理機械性能。一般聚合度高,強度大,但目前使用的聚合度1700的PVA有些過高,在實際使用過程中,易起漿皮。另外,PVA的醇解度,因影響著分子中疏水基團含量和分子間氫鍵的作用大小,所以醇解度的降低,同樣會引起膜機械性能的降低。但疏水基團含量的改變,根據“相似相容”原理,它對被粘物的粘接力有所改變。2.6

熱塑加工性能

聚乙烯醇(PVA)含有大量的羥基,能形成大量的分子內和分子間氫鍵,其熔融溫度與分解溫度,非常接近,難以熱塑加工。目前市售的PVA膜大多采用流延法生產,但流延法生產周期長、效率低、質量不穩定,工人操作勞動強度大、成本高,從而限制了PVA膜的應用。如果能實現PVA的熔融加工,無疑將在PVA的生產行業帶來根本性的突破,雖然已有相關研究報道,但問題仍未解決。三、

應用及前景

聚乙烯醇是一種用途很廣泛的水溶性高分子聚合物。由于其性能介于塑料和橡膠之間,具有獨特的強力粘接性、皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護膠體性、氣體阻絕性、耐磨性以及經特殊處理具有的耐水性,且無毒無害,因此除了作纖維原料外,還被大量用于生產涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳化劑、分散劑、薄膜等產品,應用范圍遍及紡織、食品、醫藥、建筑、木材加工、造紙、印刷、農業、鋼鐵、高分子化工等行業。3.1聚乙烯醇的應用

3.1.1在化纖工業中的應用

聚乙烯纖維在化纖行業中又稱為維綸,維綸纖維是一種很有價值的功能性差別化纖維,水溶性維綸纖維有長絲和短纖兩大類。水溶性維綸長絲是理想的水溶性纖維,是維綸的特色品種,可有O~100℃水溶溫度,供各種用途使用。它具有理想的水溶溫度和強伸度,良好的耐酸、耐堿、耐干熱性能,溶予水后無味、無毒,水溶液呈無色透明狀,在較短時間內能自然生物降解。

其主要應用有以下幾種:(1)

無捻毛巾

用水溶性維綸長絲生產的無捻絨毛毛巾具有手感豐滿、柔和、高吸水性等特點。這種毛巾具有不割絨但微微發光的特點,目測和手感象絲絨毛巾一樣,十分高檔。

(2)

織襪

水溶性維綸長絲可在無任何化學助劑的純熱。水中很容易地溶解掉,并具有優秀的編織穩定性,廣泛用于織襪。將水溶性維綸長絲代替普通紗織進兩個要分離的短襪之間,如代替棉紗或藻酸鹽類纖維。所有遺留在短襪中的水溶性長絲在染色或水洗過程中會完全溶解。水溶性長絲采用S.X型,溶解溫度50℃,操作中可將溫度提高到60℃。取消自動分離機或剪子分離短襪的工序。(3)

漁網

用水溶性長絲作為分離紗代替普通的牽伸紗(棉紗或尼龍)時,網體就很容易變成單片,只需將其放在足夠的熱水或沸水中;清除即可。這樣,漁網的寬度可按照設計容易地獲得,而不會有手工拉仲帶來麻煩。可以生產高質量的漁網,提高勞動效率。

3.1.2

在造紙工業中的應用

造紙PVA水溶纖維在造紙中具有應用極為方便、利用率高、增強效果好、對環境無污染等特點。除在特種紙中可應用外,在普通印刷紙、水泥包裝袋紙上也有廣闊的前景。目前,美國、韓國等已在醫療器械包裝紙、嘴棒成型紙上大量應用,國內在電池隔膜紙、空氣過濾紙、汽車用紙板、揚聲器專用紙、包裝紙板、液體過濾紙板、水溶紙、果袋紙、培草紙、地膜紙上的應用也取得了較大的進展。總體面言,PVA的易水溶性和環保性是其最大的優勢。在越來越注重環保的今天,其用途將會得到進一步的擴展。

3.1.3

在建筑業中的應用

高強度PVA纖維在建材中的應用已日益廣泛,已被用于建筑物中混凝土的加強,如水泥板,下水道,正面觀臺的地面,停車場等;也可用于水泥和玻璃纖維的理想替代物,室內裝潢的纖維的補張等中,而且在內墻涂料及膠黏劑上,PVA也開始得到越來越廣泛的應用。

3.1.4

在食品中的應用

由改性PVA與變性淀粉共混構成的互穿網絡結構高分子塑料合金,可生物降解。常制得適用于包裝食品的薄膜、農用水溶性薄膜、容器及一次性消費用品等,其廢棄物在潮濕的土壤中即可被微生物吞噬,降解為二氧化碳和水,對環境無污染,有利于環保和實現綠色消費,因此制得的產品屬于環境友好產品,具有良好的應用前景。PVA薄膜已列入我國塑料包裝材料十―五大‖發展規劃中。

3.1.5

在醫療中的應用

PVA水凝膠由于具有與人體自然組織相近的含水量、彈性模量、低摩擦系數及較高的機械強度、豐富的孔漏網絡結構、良好的生物相容性等特點,在生物醫學領域有著廣泛的應用。可用于制造人工軟骨、人工角膜、人工玻璃體等。聚乙烯酵水凝膠在眼科方面用途很廣泛,可用于制造軟性接觸眼鏡。由于其具有水溶性,又可制成藥物緩釋膠囊。

在PVA大分子上引入聚丙烯酸鈉側鏈而成的新型醫用非纖維海綿,稱為離子化聚乙烯醇海綿,它的生物相容性良好且化學性能穩定,具有優良的親水、吸液和吸血的性能。i—PVA海綿可以在嚴格要求無纖維脫落的微外科、眼科手術等醫療操作中有效利用,尤在白內障人工晶體臵換手術中發揮重要作用。3.16聚乙烯醇及其復合材料在組織工程支架中的應用聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯脂水解而成的一種水溶性聚合物,其分子鏈上含有大量羥基,分子鏈易形成氫鍵,因此具有良好的水溶性、成膜性、黏結性[6]又以其高彈性、化學穩定性、易于成型、無毒、無不良反應,以及與人體組織良好的相容性在生物醫學各個方面得到了廣泛的應用。聚乙烯醇具有較高的機械強度和韌性,還具有豐富的加工手段,可采用包括鹽析法、乳液凍干法、體發泡法、相分離法等一系列方法,制備具有合適體型結構如膜狀、水凝膠、納米纖維及復合材料的組織工程支架。對其在骨、軟骨、皮膚等組織工程領域組織的再生與修復中作為細胞生長載體材料的研究也越來越多。在此,文章就聚乙烯醇及其復合材料在組織工程支架中的應用加以介紹和分析。3.1.7

其它

PVA還用作土壤改良劑、灰漿作業的添加劑,蓄冷劑,吸附劑,表面活性劑等。此外,用PVA單體還可以開發許多新產品、新用途。

一、國內聚乙烯醇行業的生產現狀經過近40年的發展,中國已成為世界上最大的聚乙烯醇(PVA)生產國。尤其是近幾年,隨著經濟建設及聚乙烯醇用途越來越廣泛,各個廠家都相繼擴建,成倍地提高了產能,尤其是部分民營企業部,憑借地域優勢和資源優勢,也加入到聚乙烯醇的行業里面,結束了國內近30年來未建新廠的狀況。2012年全行業主要產品產量及其增減情況如下:醋酸乙烯(VAc)產量:約130.4萬噸,同比增長20.70%;聚乙烯醇樹脂(實物)產量:65.48萬噸,同比增長18.44%;2012年我國聚乙烯醇的產量見表1:表12012年中國聚乙烯醇的產量(萬噸)企業名稱工藝方法PVA產量安徽皖維高新材料股份有限公司電石乙炔法12.93石油乙烯法12.93山西三維集團股份公司電石乙炔法6.68電石乙炔法6.68中國石化集團四川維尼綸廠天然氣乙炔法14.32天然氣乙炔法14.32上海石化股份有限公司化工事業部石油乙烯法4.23湖南省湘維有限公司電石乙炔法5.90福建褔維股份有限公司電石乙炔法1.80云南云維股份有限公司電石乙炔法2.02廣西廣維化工有限公司生物質法0.49北京東方石油化工有限公司有機廠石油乙烯法1.21石家莊化工化纖有限公司電石乙炔法0.97內蒙古雙欣環保材料股份有限公司電石乙炔法9.18寧夏大地化工有限公司電石乙炔法5.75合計65.48從表中看出,連續多年位居國內同行業第一的皖維公司,雖然子公司廣維化工建設的年產5萬噸生物質制聚乙烯醇項目和蒙維科技年產10萬噸的聚乙烯醇項目已開始投產,但產量仍低于中石化四川維尼綸廠。同時內蒙古雙欣環保材料股份有限公司以9.18萬噸的產量位居行業第三,寧夏大地化工有限公司2012的產量也達到5.75萬噸,而蘭州維尼綸廠、江西化纖化工有限公司、和貴州水晶有機化工(集團)有限公司則停止了聚乙烯醇的生產。業內人士普遍認為,在PVA行業已嚴重過剩的情況下,上述增加產能將進一步加劇行業過剩,致使絕大多數企業的經濟效益出現虧損。四、聚乙烯醇市場前景

4.2.1國外市場前景

目前,全球共有20多個國家和地區生產聚乙烯醇,裝臵的總生產能力已達1100kt/a,93萬噸/年約為93萬噸/年。世界上聚乙烯醇生產能力和產量最大的國家依次是中國、日本、美國和朝鮮,其生產能力占世界聚乙烯醇總生產能力的85%~90%。在消費結構上,各國的重點有所不同,20世紀90年代以前,美國紡織漿料、粘合劑方面消耗的聚乙烯醇約占總消費量的50%,用于聚合助劑、紙加工和涂料的聚乙烯醇約占22%,其他領域約占28%,但是從90年代中期開始,用于聚合助劑、紙加工和涂料方面的消耗比例有所上升;西歐的聚乙烯醇則主要用于造紙和聚合助劑,其消費量約占聚乙烯醇總消費量的65%,用于紡織漿料和粘合劑方面的消耗比例約占27%,其他領域約占8%;日本重點是維尼綸和粘合劑,消費量約占聚乙烯醇總消費量的50%,用于紙加工、薄膜和紡織漿料方面的消耗量約占總消費量的34%,其它領域約占16%,其中紡織漿料方面的消耗量正在逐年下降。目前日本的聚乙烯醇出口量最大,北美和西歐則是最大的進口地區。目前世界涂料和粘合劑消耗聚乙烯醇的量占聚乙烯醇總消費量的60%一70%,是世界聚乙烯醇最主要的消費市場。根據預測,今后幾年世界涂料市場的規模將逐年增長,由此可見,世界聚乙烯醇的消費形勢仍十分樂觀。

4.2.2

國內市場前景

我國目前有電石乙烯,天然乙烯,石油乙烯三種原料路線的大約13套聚乙烯醇生產裝臵,生產過程采用高堿兩種堿法醇解工藝,總產量約為32萬噸,居世界首位。目前,國內外聚乙烯醇資源量充足,市場供應壓力較大。國際方面,日本正在通過合并重組的方式提高PVA的生產能力。東南亞近年產品直接覆蓋中國內地市場;而國內多家聚乙烯醇生產裝臵已經正在進行擴大生產能力,結果將會比原來的產能增加1/3左右,這樣在需求未能放大的情況下,國內市場將面臨較大的供應壓力。歐美市場是我國聚乙烯醇的重要出口地區,由于世界經濟回升緩慢,其市場需求增長不力,導致我國聚乙烯醇出口增長難度加大。另外從近幾兩年的進出口情況看,進口呈現不斷增長的趨勢。加入WTO效應在進口方面進一步顯現,進口增長還將加快。3.3.2近年來我國聚乙烯醇消費結構及發展前景在消費結構上,以前我國聚乙烯醇主要用來生產維綸纖維,每年耗用100kt以上。近年來隨著聚乙烯醇非纖維用途的不斷開拓,我國維綸纖維用聚乙烯醇的消費量不斷減少,而聚乙烯醇非纖維用量的比例卻在不斷增加,徹底改變了我國聚乙烯醇的消費結構。2010年在纖維方面的消費比例只有約12.1%,而在非纖維方面的消費比例卻達到約87.9%。2010年,我國聚乙烯醇的消費結構為:聚合助劑對聚乙烯醇的需求量約占總消費量的36.2%,織物漿料約占19.8%,建筑涂料約占14.5%,維綸纖維約占12.1%,造紙漿料和涂層約占8.4%,粘合劑約占6.1%,其他方面約占2.9%。今后幾年,世界涂料需求將以年均3.2%的速度增長,亞洲和其他新興市場年均增長為5.5%,而我國對涂料的需求量將以年均12.0%的速度增長。國內大量基礎設施建設將為粘合劑市場提供良好的發展機遇,紡織行業扭虧轉強,為聚乙烯醇打開了漿料市場空間,而電子、造紙、醫藥、精細化工行業的穩步發展,進一步推動了聚乙烯醇需求的上升。2010年,我國聚乙烯醇的消費結構為:聚合助劑對聚乙烯醇的需求量約占總消費量的36.2%,織物漿料約占19.8%,建筑涂料約占14.5%,維綸纖維約占12.1%,造紙漿料和涂層約占8.4%,粘合劑約占6.1%,其他方面約占2.9%。今后幾年,世界涂料需求將以年均3.2%的速度增長,亞洲和其他新興市場年均增長為5.5%,而我國對涂料的需求量將以年均12.0%的速度增長。國內大量基礎設施建設將為粘合劑市場提供良好的發展機遇,紡織行業扭虧轉強,為聚乙烯醇打開了漿料市場空間,而電子、造紙、醫藥、精細化工行業的穩步發展,進一步推動了聚乙烯醇需求的上升。五、

結束語

經過多年的發展,我國聚乙烯醇的生產基本上能夠滿足國內實際需求。生產工藝技術正在向低堿醇解方向發展但是,目前我國生產的聚乙烯醇品種仍然比較單一.大多數為普通粘度和醇解度的常規產品,主要用于建筑膠粘劑、低檔紡織漿料等領域,中、低聚合度和高聚合度的產品極少,低醇解度(小于80%(摩爾比))及嵌段品種等高精細化和特種產品很少,主要依靠進口來解決。

隨著川維、皖維等廠正在進行或者計劃進行新一輪的聚乙烯醇擴產工程.我國聚乙烯醇的生產能力將大大增加.屆時的生產能力將出現過剩各個企業應在考慮提高聚乙烯醇產能力的同時.重點考慮如何自身增加聚乙烯醇分流消化能力.在做大做強聚乙烯醇產業鏈上多下功夫

目前,我國聚乙烯醇生產原料主要采用電石乙炔.雖然具有許多優點.符合我國目前的資源利用情況,原油價格走高也是必然的趨勢,電石乙炔路線在一定時期內仍將保持一定的成本優勢。但從長遠、可持續發展的角度看,還是應該在恰當的時機.適當發展天然氣乙炔路線和乙烯路線.逐步實現多種生產工藝共存。

目前,我國聚乙烯醇及其下游產品的出口已有進一步擴大的趨勢在擴大聚乙烯醇的生產規模和開發生產高精細化、特種產品聚乙烯醇品種的項目勢在必行

建議產業界提前籌謀應對可能發生的產能過剩。除了積極開拓新的應用領域外.還應該充分利用我國聚乙烯醇產品價格相對比較便宜的優勢,通過技術進步,進一步提高產品質量,降低生產成本,積極擴大出口,以規避市場風險,保證聚乙烯醇行業健康穩步發展。參考文獻

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[14]李玉芳,李明.聚乙烯醇的生產及國內外市場分析【J】.化學工業。20lO,28(4):32—35。43.[15]曉銘.產能過剩,聚乙烯醇企業宜未雨綢繆[J】.中國化工信息,2009,(37):7.基于C8051F單片機直流電動機反饋控制系統的設計與研究基于單片機的嵌入式Web服務器的研究MOTOROLA單片機MC68HC(8)05PV8/A內嵌EEPROM的工藝和制程方法及對良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機溫度控制系統的研制基于MCS-51系列單片機的通用控制模塊的研究基于單片機實現的供暖系統最佳啟停自校正(STR)調節器單片機控制的二級倒立擺系統的研究基于增強型51系列單片機的TCP/IP協議棧的實現基于單片機的蓄電池自動監測系統基于32位嵌入式單片機系統的圖像采集與處理技術的研究基于單片機的作物營養診斷專家系統的研究基于單片機的交流伺服電機運動控制系統研究與開發基于單片機的泵管內壁硬度測試儀的研制基于單片機的自動找平控制系統研究基于C8051F040單片機的嵌入式系統開發基于單片機的液壓動力系統狀態監測儀開發模糊Smith智能控制方法的研究及其單片機實現一種基于單片機的軸快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于雙單片機沖床數控系統的研究基于CYGNAL單片機的在線間歇式濁度儀的研制基于單片機的噴油泵試驗臺控制器的研制基于單片機的軟起動器的研究和設計基于單片機控制的高速快走絲電火花線切割機床短循環走絲方式研究基于單片機的機電產品控制系統開發基于PIC單片機的智能手機充電器基于單片機的實時內核設計及其應用研究基于單片機的遠程抄表系統的設計與研究基于單片機的煙氣二氧化硫濃度檢測儀的研制基于微型光譜儀的單片機系統單片機系統軟件構件開發的技術研究基于單片機的液體點滴速度自動檢測儀的研制基于單片機系統的多功能溫度測量儀的研制基于PIC單片機的電能采集終端的設計和應用基于單片機的光纖光柵解調儀的研制氣壓式線性摩擦焊機單片機控制系統的研制基于單片機的數字磁通門傳感器基于單片機的旋轉變壓器-數字轉換器的研究基于單片機的光纖Bragg光柵解調系統的研究單片機控制的便攜式多功能乳腺治療儀的研制基于C8051F020單片機的多生理信號檢測儀基于單片機的電機運動控制系統設計Pico專用單片機核的可測性設計研究基于MCS-51單片機的熱量計基于雙單片機的智能遙測微型氣象站MCS-51單片機構建機器人的實踐研究基于單片機的輪軌力檢測基于單片機的GPS定位儀的研究與實現基于單片機的電液伺服控制系統用于單片機系統的MMC卡文件系統研制基于單片機的時控和計數系統性能優化的研究基于單片機和CPLD的粗光柵位移測量系統研究單片機控制的后備式方波UPS提升高職學生單片機應用能力的探究基于單片機控制的自動低頻減載裝置研究基于單片機控制的水下焊接電源的研究基于單片機的多通道數據采集系統基于uPSD3234單片機的氚表面污染測量儀的研制基于單片機的紅外測油儀的研究96系列單片機仿真器研究與設計基于單片機的單晶金剛石刀具刃磨設備的數控改造基于單片機的溫度智能控制系統的設計與實現基于MSP430單片機的電梯門機控制器的研制基于單片機的氣體測漏儀的研究基于三菱M16C/6N系列單片機的CAN/USB協議轉換器基于單片機和DSP的變壓器油色譜在線監測技術研究基于單片機的膛壁溫度報警系統設計基于AVR單片機的低壓無功補償控制器的設計基于單片機船舶電力推進電機監測系統基于單片機網絡的振動信號的采集系統基于單片機的大容量數據存儲技術的應用研究基于單片機的疊圖機研究與教學方法實踐基于單片機嵌入式Web服務器技術的研究及實現基于AT89S52單片機的通用數據采集系統基于單片機的多道脈沖幅度分析儀研究機器人旋轉電弧傳感角焊縫跟蹤單片機控制系統基于單片機的控制系統在PLC虛擬教學實驗中的應用研究基于單片機系統的網絡通信研究與應用基于PIC16F877單片機的莫爾斯碼自動譯碼系統設計與研究基于單片機的模糊控制器在工業電阻爐上的應用研究基于雙單片機沖床數控系統的研究與開發基于Cygnal單片機的μC/OS-Ⅱ的研究基于單片機的一體化智能差示掃描量熱儀系統研究基于TCP/IP協議的單片機與Internet互聯的研究與實現變頻調速液壓電梯單片機控制器的研究基于單片機γ-免疫計數器自動換樣功能的研究與實現基于單片機的倒立擺控制系統設計與實現單片機嵌入式以太網防盜報警系統基于51單片機的嵌入式Internet系統的設計與實現單片機監測系統在擠壓機上的應用MSP430單片機在智能水表系統上的研究與應用\t"_

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