煉油技術交流會第一頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術一、概述隨著原油的不斷開采，稠油含量逐漸增加，粘度及酸值也隨之上升旅大油在煉制初期酸值高達6mgKOH/g、36－1原油的酸值3.6mgKOH/g、曹妃甸原油酸值高達4mgKOH/g。

高含酸原油對原油的一次加工特別不利，嚴重腐蝕設備，影響長周期的安全生產高酸原油生產的中間餾分油（柴油餾分、減壓蠟油餾分）密度大、酸度高

第二頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術柴油餾分采用常規的電精制工藝時出現嚴重的油水乳化現象，分離困難，精制操作不能正常進行，甚至被迫停產；堿渣大量含油，使油品收率降低，而且由其堿渣生產的環烷酸大量含油，質量下降

大量堿渣的排放也造成嚴重的環境問題

減壓餾分油或潤滑油餾分，由于酸度的增加，潤滑油的溶劑精制操作困難，主要表現在萃取塔界面不清，精制油酸值與色度達不到質量要求，因此不得不提高溶劑比，致使裝置的物耗、能耗增加，加工能力下降，綜合效益下降

第三頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術二、加工高酸值原油的技術措施

將高酸值原油與低酸值原油混煉，降低原油中有機酸的含量。原油摻煉并不能徹底解決問題，有資料表明，低硫高酸原油在低酸值時也會造成設備腐蝕受到低酸值原油數量的限制，這種方法也不能從根本上解決問題混煉對于瀝青生產方案時可能影響生產的瀝青的質量。第四頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術對于低溫輕油部位目前主要采用“一脫三注”，可在一定程度上緩解腐蝕問題。如常減壓裝置的初餾塔、常壓塔、減壓塔頂部塔體和塔盤或填料、常減壓塔頂冷凝冷卻系統及相連管線高溫環烷酸的腐蝕主要采用材料防腐。高溫緩蝕劑的應用對控制環烷酸的腐蝕也能起到一定的作用高溫環烷酸的腐蝕主要發生在220－425℃范圍，在有渦流高速沖刷部位腐蝕嚴重，如常壓轉油線、減壓轉油線、塔體進料段、加熱爐彎頭等部位第五頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術耐腐蝕材料一般選擇Mo含量大于2.3%的奧氏體不銹鋼，如316L、317L等

滲鋁鋼在高酸值原油加工中應用發展很快，使用效果也非常理想，是一種值得推廣的耐環烷酸腐蝕的材料

含酸原油的脫酸脫除石油酸分子的羧基：加氫脫酸、非臨氫催化脫酸、非臨氫熱解脫酸：在一種簡單的熱轉化裝置中，原油或粗餾分中的環烷酸能被脫除，總酸值降低99%。第六頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術石油酸整體分離脫酸：NaOH或KOH水溶液中和法、胺或季銨乙醇－水溶液中和法、200目的石灰中和法、酯化脫酸法、萃取脫酸等。加堿中和原油中的酸的方法，由于生成的環烷酸鈉鹽難于溶解，容易引起后續加工催化裂化過程中的催化劑中毒脫酸方法各有優缺點，有的難以工業化實施，有的成本較高，應用單位難以接受。第七頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術三、原油脫酸劑技術

中國石油大學（華東）提出了原油脫酸精制的課題，開發了一種“HD原油脫酸劑技術”，對高酸原油進行脫酸處理

HD原油脫酸劑技術原理：HD-原油脫酸劑在一定的溫度下可以與原油中的環烷酸反應生成一種有機化合物，這種有機化合物在加熱爐的高溫環境下可以部分發生分解反應，其中的環烷酸部分生成烴類化合物也即餾分油組分，同時在分解反應過程中產生自由基中間體，又可引發一定量的裂解反應，兩種反應的結果是增加了輕油的收率。

第八頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術四、實驗室部分研究結果

1、加劑量與原油酸值的變化

表1、加劑量與處理后原油的酸值的關系

序號脫酸劑%（對原油）脫后酸值mgKOH/g脫酸率%未處理原油酸值mgKOH/g10.32.17443.9420.51.326630.9堿性

40.10.79411.3550.20.7346第九頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術四、實驗室部分研究結果2、加劑后餾分油的酸度及收率的變化：表2、原油脫酸劑處理后餾分油的酸度變化

序號脫酸劑%（對原油）輕油酸值mgKOH/g酸值降低%輕油收率%未處理原油酸值mgKOH/g102.02

32.173.9420.31.194132.45400.75

40.531.3550.20.414540.84第十頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術五、原油脫酸劑的技術特點1、可以明顯降低原油的酸值：在加劑量為0.1-0.5%的范圍內，原油的酸值最大可降低66%。2、HD原油脫酸劑在使用過程中不產生三廢。3、HD原油脫酸劑與環烷酸反應后形成的有機化合物在高溫下可以發生分解反應，生成輕油組分；同時這種反應可以引發其它烴類化合物的裂解反應，因而可在一定程度上提高輕油的收率。第十一頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術五、原油脫酸劑的技術特點4、用HD原油脫酸劑處理后的原油，經加工后得到的輕油餾分的酸值可以降低40%以上，因此減輕了輕油餾分的精制負荷，有利于采用常規的電精制技術對輕油餾分進行精制。5、HD原油脫酸劑工藝可以與現有的原油加工工藝順利對接，對舊工藝稍加改造即能滿足新工藝的要求。第十二頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術六、工藝流程簡介

原有工藝流程不變，在二級電脫鹽后增加多個注劑孔，用于添加HD-原油脫酸劑，在換熱器后加熱爐前增加帶有冷卻功能的采樣口監測脫酸效果

第十三頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術六、工藝流程簡介操作條件和技術關鍵：原油脫酸精制技術操作條件基本保持原有的條件不變，脫酸劑的加入量根據現場情況調節達到最佳狀態。HD原油脫酸劑技術在應用過程中，要確保原來的電脫鹽裝置的平穩運行，確保電脫鹽后的原油的各項技術指標達到原油進蒸餾塔的要求，這樣才有利于原油脫酸劑與環烷酸的反應；應確保HD原油脫酸劑的準確的注入量。第十四頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術七、高酸原油高溫環烷酸緩蝕劑技術對于高酸原油在加工方面產生的腐蝕問題，高溫環烷酸緩蝕劑的應用對控制環烷酸的腐蝕也能起到一定的作用。當原油的總酸值(TAN)大于0.2時環烷酸在200－400℃即發生腐蝕，特別是在轉油線、常減壓塔等高流速區腐蝕更為嚴重；對于高酸原油（特別是高酸和高硫原油）其腐蝕更加嚴重。第十五頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術七、高酸原油高溫環烷酸緩蝕劑技術使用緩蝕劑是煉化設備材料升級換代前的最佳處理方法，既可處理酸值更高的原油，又可直接對被腐蝕部位進行保護，并且可以改善操作條件，因此使用高溫環烷酸緩蝕劑是抑制加工高酸原油產生的腐蝕問題的較理想的方法。

第十六頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術七、高酸原油高溫環烷酸緩蝕劑技術目前環烷酸緩蝕劑品種主要有磷系和非磷系兩大類。磷系緩蝕劑中主要有3大類：1、美國Nalco化學公司的N-5180，是磷酸酯－胺的復合物：在310－400℃下，該緩蝕劑可在煉油裝置的轉油線及塔壁上形成一層粘合力很強的保護膜，其膜分子主要是不溶性的磷酸鐵鹽。由于Fe-P原子間的高結合強度，使得生成的絡合物膜非常穩定。第十七頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術2、亞磷酸酯、噻唑啉混合物：亞磷酸二（或三）烷基酸與噻唑啉按質量比為1:4－4:1混合而成二亞磷酸酯三亞磷酸酯七、高酸原油高溫環烷酸緩蝕劑技術第十八頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術七、高酸原油高溫環烷酸緩蝕劑技術噻唑啉類化合物亞磷酸酯類化合物與噻唑啉類化合物對高溫環烷酸的緩蝕有很好的作用。第十九頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章高酸原油加工技術七、高酸原油高溫環烷酸緩蝕劑技術3、磷酸三烷基酯/磷酸鹽堿土金屬－酚鹽硫醚：適合于環烷酸和高溫硫的聯合腐蝕而研制的一種磷系緩蝕劑。第二十頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期一第一章