第三講雙原子分子的結構與性質演示文稿目前一頁\總數二十頁\編于五點（優選）第三講雙原子分子的結構與性質目前二頁\總數二十頁\編于五點第一節、分子結構理論發展概述

凱里學院KaiLiUniversity對共價鍵認識的歷史1927年由海特勒和倫敦運用量子力學計算了H2分子的鍵能，解決了化學鍵的本質問題，量子化學的開端。WalterHeitlerFritzLondon1931年2月，鮑林發表了化學鍵理論—價鍵理論(VB,“海特勒-倫敦-斯萊特-鮑林化學鍵理論”)1939年出版《化學鍵的本質》LinusCarlPauling1954年獲Nobel化學獎目前三頁\總數二十頁\編于五點第一節、分子結構理論發展概述

凱里學院KaiLiUniversity對共價鍵認識的歷史1930年洪特和馬里肯創建分子軌道理論(MO)。1951年福井謙一提出“前線分子軌道理論”；

1965年伍德沃德和霍夫曼提出“分子軌道對稱守恒原理”；

1981年福井謙一和霍夫曼獲Nobel化學獎。RobertSandersonMulliken1966年Nobel化學獎FriedrichHund福井謙一RoaldHoffmann目前四頁\總數二十頁\編于五點第一節、分子結構理論發展概述

凱里學院KaiLiUniversity對共價鍵認識的歷史1952年Pople實現量子化學的自洽場計算方法，后來又實現了半經驗和從頭算法；1964年Kohn提出電子密度泛函理論；1998年Pople和Kohn獲Nobel化學獎。WalterKohnJohnAnthonypople目前五頁\總數二十頁\編于五點1、的Schr?dinger方程

第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

凱里學院KaiLiUniversity（1）模型的近似（玻恩—奧本哈默）

忽略核的轉動和電子的自旋運動。②核不動，核之間作用勢能固定：

③分子體系的哈密頓算符：

（2）的Schr?dinger方程

可用橢球坐標分離變量法精確求解，過程很復雜，僅適合本體系，不具通用性。目前六頁\總數二十頁\編于五點第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

凱里學院KaiLiUniversity目前七頁\總數二十頁\編于五點第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

凱里學院KaiLiUniversity（稱為分子軌道，；E是相應分子軌道的能量。）2、變分原理和線性變分法微分：對普通函數進行導數運算。

變分：對泛函數進行導數運算。

泛函數：自變量本身就是函數的函數。目前八頁\總數二十頁\編于五點第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

凱里學院KaiLiUniversity（1）目前九頁\總數二十頁\編于五點化學構建：H+H+H2+

第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

凱里學院KaiLiUniversity（2）變分函數的構建原子價層軌道線性組合構建分子軌道：

線性組合態疊加原理AOMO根據單電子原子運動的啟發，電子在核a附近區域運動時，分子軌道Φ近似于原子軌道ψa；同樣，當電子運動到b區域時，近似于原子軌道ψb。根據電子的波動性，波可以疊加，待定的分子軌道Φ在一定程度上繼承和反映原子軌道的性質，所以可以用原子軌道的線性組合來作為的變分函數，同時表示的分子軌道。變分函數：Φ=ψa+ψb

（分子軌道）目前十頁\總數二十頁\編于五點第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

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使用變分法可以在不解Schr?dinger方程的情況下，解得體系的基態能量及波函數。變分法是量子力學中最常用的兩種近似方法之一(另一種為微擾法)。目前十三頁\總數二十頁\編于五點第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質

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凱里學院KaiLiUniversity3、解的意義

①重疊積分(overlapintegral)其大小與兩原子軌道的重疊程度有關。（1）幾個積分的意義目前十八頁\總數二十頁\編于五點第二節、氫分子離子的結構和共價鍵的本質