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文檔簡介

PAGE1PAGE298HCFC-141b型聚氨酯組合料的研制摘要:研制了以HCFC-141b和水為發泡劑的硬泡組合聚醚,深入探討了水含量、密度、凝膠時間對導熱系數的影響,確定了最佳的配方。依此制備的硬質聚氨酯泡沫塑料具有優異的泡孔結構、低導熱系數,其它各方面性能也達到了CFC-11體系的水平,具有廣闊的市場前景。關鍵詞:聚氨酯;硬質泡沫塑料;HCFC-141b;發泡劑;CFC替代;導熱系數

聚氨酯硬質泡沫塑料是目前最好的絕熱材料,廣泛應用于冰箱、冰柜、建筑、交通運輸、石油化工管道等諸方面作為絕熱保溫材料。由于其優異的保溫性能大大減少了這些領域的能耗,而絕大部分電能是通過燃煤而獲得的,故二氧化碳的排放也減少了。因此為了進一步降低能耗,我們需要在盡量不增加保溫層泡沫的密度及保持或增加泡沫的其它物理機械性能的前提下,提高保溫層的絕熱性能。為此,我們選擇料含水量、密度和反應活性作為最佳配方的三個變量,研究這三個變量與泡沫絕熱性能之間的關系。泡沫的絕熱性能用導熱系數來表征。自從在硬質聚氨酯泡沫發泡中逐步淘汰CFC-11,HCFC-141b由于其優良的特性而成為目前最主要的替代物之一。這些優良特性是:合適的沸點,無閃點,低易燃性,低導熱系數和泡沫的低滲透性。其它替代物如低ODP的HCFC、零ODP的HFC和烴類的物理性能均不如HCFC-141b理想,因此我們選用一個普通的HCFC-141b配方體系作為優化配方的基礎。HCFC-141b配方體系和最優化的配方體系均用統一的聚醚和異氰酸酯,僅僅改變催化劑、泡沫穩定劑、水和HCFC-141b的用量。1實驗部分1.1主要原料聚醚多元醇635SA,金陵石化化工二廠;HCFC-141b,常熟三愛氟化工有限責任公司;催化劑,自制;泡沫穩定劑B8462,德國高施米特公司;交聯劑,溧陽蔣店化工廠;多異氰酸酯(PAPI),牌號44V20,拜耳公司。配方見表1。表1泡沫塑料配方原料用量(質量份)聚醚多元醇635SA93交聯劑7泡沫穩定劑1~2發泡催化劑1.0~2.5凝膠催化劑1.0~3.0HCFC-141b30~40水0~2異氰酸酯指數1.0~1.11.2聚氨酯硬泡的制備由聚醚多元醇、交聯劑、泡沫穩定劑、催化劑、發泡劑按配方混合,配制組合聚醚(白料);多異氰酸酯PAPI為黑料。將組合聚醚和多異氰酸酯的溫度分別控制在21℃和26℃左右,模溫保持在40℃。按配方稱取黑料和白料,混合后攪拌5~10s,立即倒入25cm×25cm×25cm的敞口模具中,使其自由發泡,同時依次測定乳白時間、纖維時間、不粘時間,待泡沫完全熟化后測定相關性能。2結果與討論2.1水的含量做一系列試驗,各配方采用不同的水含量,制備HCFC-141b發泡聚氨酯泡沫塑料,然后檢測它們的導熱系數(見圖1)。當然,泡沫塑料的密度也隨水含量的不同而有所差異。圖1導熱系數與水含量的關系圖1表明在最佳水含量時,泡沫具有最小的導熱系數(0.01911W/(m·K))。同時,泡沫還具有最好的泡孔結構。當水含量超過最佳值時,泡沫的導熱系數就會升高,這可能是由于二氧化碳比HCFC-141b的氣體導熱系數高,并且二氧化碳與泡孔外空氣交換速率也遠遠大于HCFC-141b所導致。當水含量低于最佳值時,泡沫的導熱系數也會增加,這可能是由于水的減少導致成核中心的減少,進而泡孔變得粗大,導致泡沫的導熱系數變大。2.2密度以下研究的是在最佳水含量時密度對HCFC-141b發泡體系的泡沫的導熱系數的影響。我們設計了7種在最佳水含量下,改變HCFC-141b用量來調節泡沫密度的配方,使這7個泡沫樣品的密度范圍在32~39kg/m3之間。然后測量它們的導熱系數。圖2即是導熱系數與密度之間的關系。圖2在最佳水含量時導熱系數與密度的關系從圖2的曲線上可看出,模塑泡沫的密度在34~36.4kg/m3之間時,泡沫具有最小的導熱系數,在0.018~0.019W/(m·K)之間。當泡沫塑料密度小于34kg/m3時,泡沫導熱系數的增大可能是由于泡沫的低密度導致泡孔變大,而大的泡孔可使熱輻射增強;同時低密度化的泡沫基體(薄的泡壁)導致的導熱系數的減小,并不能彌補前者所導致的導熱系數的增加。當模塑泡沫的密度大于36.4kg/m3時,導熱系數的增高可能是由于隨著密度的增大,泡沫基體的導熱系數增大,同時,由于高密度時好的泡孔結構所導致的熱輻射的減少并不能彌補前者所導致的導熱系數的增加。2.3反應活性本工作還研究了HCFC-141b發泡體系配方最佳水含量,以及最佳自由發泡密度時的凝膠時間對導熱系數的影響。我們設計了6組配方,使它的密度盡量保持在33~37kg/m3之間,僅僅通過調整催化劑的用量來得到不同凝膠時間的泡沫,凝膠時間在25~34s之間。圖3表明當凝膠時間在26~30s之間時,泡沫的導熱系數最小,在0.018~0.0185W/(m·K)之間。但總體看來,反應活性對泡沫導熱性能的影響沒有前兩者明顯。圖3導熱系數與凝膠時間的關系

3結論根據上面的實驗數據,可以確定對于不同的HCFC-141b配方來說,都有最佳的含水量、密度、反應參數,它們的確定對我們實際應用至關重要。由此試驗確定的最佳HCFC-141b配方體系,所生產的泡沫的初始導熱系數為0.0182W/(m·K),密度是36.2kg/m3,泡沫結構均勻細膩。本工作所研制的組合料配方,原料立足于國內,工藝路線合理,性能穩定,且HCFC-141b在國內替代使用的日期尚遠,具有廣闊的應用前景。

參考文獻1JinhuangWu等.HCFC和HFC替代發泡劑.見:UtechAsia/PUChina2021深圳聚氨酯國際會議論文集.632李紹雄,劉益軍.聚氨酯樹脂及其應用.北京:化學工業出版社,2021

PreparationofHCFC-141bRigidPolyurethaneFoamsQiuZhipingSuXingXuBiaoLüSuxian(JiangsuInstituteofChemicalIndustry,Nanjing210024)Abstract:AnHCFC-141bblownrigidpolyurethanefoamsystemwithfinecellandlowerthermalconductivitywasprepared.Weidentifiedthreemajorvariablesasoptimizationcriteria,whichwerewaterlevel,densityandreactivity.Thentherelationshipofeachvariablewithrespecttothermalconductivitywasstudied.Therigidfoamshavefinecellandlowerthermalconductivity.TheotherperformancesofHCFC-141brigidpolyurethanefoamsaresimilartothosebasedonCFC-11.Keywords:polyurethane;rigidfoam;HCFC-141b;blowingagent;CFCreplacement;thermalconductivity

論大學生寫作能力寫作能力是對自己所積累的信息進行選擇、提取、加工、改造并將之形成為書面文字的能力。積累是寫作的基礎,積累越厚實,寫作就越有基礎,文章就能根深葉茂開奇葩。沒有積累,胸無點墨,怎么也不會寫出作文來的。寫作能力是每個大學生必須具備的能力。從目前高校整體情況上看,大學生的寫作能力較為欠缺。一、大學生應用文寫作能力的定義那么,大學生的寫作能力究竟是指什么呢?葉圣陶先生曾經說過,“大學畢業生不一定能寫小說詩歌,但是一定要寫工作和生活中實用的文章,而且非寫得既通順又扎實不可。”對于大學生的寫作能力應包含什么,可能有多種理解,但從葉圣陶先生的談話中,我認為:大學生寫作能力應包括應用寫作能力和文學寫作能力,而前者是必須的,后者是“不一定”要具備,能具備則更好。眾所周知,對于大學生來說,是要寫畢業論文的,我認為寫作論文的能力可以包含在應用寫作能力之中。大學生寫作能力的體現,也往往是在撰寫畢業論文中集中體現出來的。本科畢業論文無論是對于學生個人還是對于院系和學校來說,都是十分重要的。如何提高本科畢業論文的質量和水平,就成為教育行政部門和高校都很重視的一個重要課題。如何提高大學生的寫作能力的問題必須得到社會的廣泛關注,并且提出對策去實施解決。二、造成大學生應用文寫作困境的原因:(一)大學寫作課開設結構不合理。就目前中國多數高校的學科設置來看,除了中文專業會系統開設寫作的系列課程外,其他專業的學生都只開設了普及性的《大學語文》課。學生寫作能力的提高是一項艱巨復雜的任務,而我們的課程設置僅把這一任務交給了大學語文教師,可大學語文教師既要在有限課時時間內普及相關經典名著知識,又要適度提高學生的鑒賞能力,且要教會學生寫作規律并提高寫作能力,任務之重實難完成。(二)對實用寫作的普遍性不重視。“大學語文”教育已經被嚴重地“邊緣化”。目前對中國語文的態度淡漠,而是呈現出全民學英語的大好勢頭。中小學如此,大學更是如此。對我們的母語中國語文,在大學反而被漠視,沒有相關的課程的設置,沒有系統的學習實踐訓練。這其實是國人的一種偏見。應用寫作有它自身的規律和方法。一個人學問很大,會寫小說、詩歌、戲劇等,但如果不曉得應用文寫作的特點和方法,他就寫不好應用文。(三)部分大學生學習態度不端正。很多非中文專業的大學生對寫作的學習和訓練都只是集中在《大學語文》這一門課上,大部分學生只愿意被動地接受大學語文老師所講授的文學經典故事,而對于需要學生動手動腦去寫的作文,卻是盡可能應付差事,這樣勢必不能讓大學生的寫作水平有所提高。(四)教師的實踐性教學不強。學生寫作能力的提高是一項艱巨復雜的任務,但在教學中有不少教師過多注重理論知識,實踐性教學環節卻往往被忽視。理論講了一大堆,但是實踐卻幾乎沒有,訓練也少得可憐。閱讀與寫作都需要很強的實踐操作,學習理論固然必不可少,但是閱讀方法和寫作技巧的掌握才是最重要的。由于以上的原因,我們的大學生的寫作水平著實令人堪憂,那么如何走出這一困境,筆者提出一些建議,希望能對大學生寫作水平的提高有所幫助。三、提高大學生應用寫作能力的對策(一)把《應用寫作》課設置為大學生的必修課。在中國的每一所大學,《應用寫作》應該成為大學生的必修課。因為在這個被某些人形容為實用主義、功利主義甚囂塵上的時代,也是個人生存競爭最激烈的時代,人們比任何時代都更需要學會寫作實用性的文章,比如職場競爭中的求職信,生活中的財經文書、法律文書等,以提高個人的生存競爭能力。(二)端正大學生的學習態度。首先,要讓大學生充分認識到實用寫作課的重要性,這門課關乎到他人生的每一個方面,諸如就職,求愛,理財,人際交往等,是他終生都需要使用的一些基礎性的知識,也是他必備的一項生存技能。其次,實用寫作有它自身的規律和方法。它不是你想怎樣寫都行的,它有嚴格的格式性的要求,所以需要系統的研究學習。最后,實用寫作課的實踐性非常強,所以學生們不能只學不練,并且要克服手懶的壞習慣,勤學勤練,為今后的工作生活打好基礎。(三)注重實踐課的訓練。要提高大學生的實用寫作能力,那么實踐寫作環節是必不可少的。要想使學員真正具備實用寫作能力,必須重視實用寫作訓練,力求使理論講授與寫作訓練互相緊扣進行。教師在授課過程中,應該把理論教學的部分適當壓縮,把更多的時間用來實踐訓練。在訓練之前,可以通過對優秀案例的精講分析,讓學生掌握基本的寫作規律,然后趁熱打鐵,讓學生立即開始寫作訓練,最后通過大家互評,教師點評的方式,起到舉一反三的作用,讓學生知道應該如何寫,還要寫出來,并且知道寫得怎么樣。此外,在教學上,教師也可以與學生一起探討如何學習,如《實用寫作》這門課程,如何上,怎樣上,都可以讓學生參與進來,讓學生編制一些案例,在課堂上與大家分享,一起討論。這樣,一方面調動大家的學習熱情,另一方面,又提高他們綜合分析能力。學生只有在實踐中才能真正掌握和把握實用寫作的技巧和方法。(四)大學寫作教師要加強自身能力的提高。要提高大學生的實用寫作能力,那么作為教練員的大學寫作教師就應該具備更高的實用寫作能力。大學寫作教師不

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