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功能高分子感光其中開發比較成熟并有實用價值的感光性高分子材料主要是指光致抗蝕材料和光致誘蝕材料,產品包括光刻膠、光固化粘合劑、感光油墨、感光涂料等。本章中主要光致抗蝕材料和光致誘蝕材料。感電子束和感X射線高分子在本質上與感光高分子相似,故略作介紹。光導電材料和光電轉換材料于導電高分子一類,本章不作介紹。第六章感光性高分子2所謂光致抗蝕,是指高分子材料經過光照后,分子結構從線型可溶性轉變為網狀不可溶性,從而產生了對溶劑的抗蝕能力。而光致誘蝕正相反,當高分子材料受光照輻射后,感光部分發生光分解反應,從而變為可溶性。如目前廣泛使用的預涂感光版,就是將感光材料樹脂預先涂敷在親水性的基材上制成的。曬印時,樹脂若發生光交聯反應,則溶劑顯像時未曝光的樹脂被溶解,感光部分樹脂保留了下來。反之,曬印時若發生光分解反應,則曝光部分的樹脂分解成可溶解性物質而溶解。第六章感光性高分子3作為感光性高分子材料,應具有一些基本的性能,如對光的敏感性、成像性、顯影性、膜的物理化學性能等。但對不同的用途,要求并不相同。如作為電子材料及印刷制版材料,對感光高分子的成像特性要求特別嚴格;而對粘合劑、油墨和涂料來說,感光固化速度和涂膜性能等則顯得更為重要。第六章感光性高分子4光刻膠是微電子技術中細微圖形加工的關鍵材料之一。特別是近年來大規模和超大規模集成電路的發展,更是大大促進了光刻膠的研究和應用。印刷工業是光刻膠應用的另一重要領域。1954年首先研究成功的聚乙烯醇肉桂酸酯就是首先用于印刷技術,以后才用于電子工業的。與傳統的制版工業相比,用光刻膠制版,具有速度快、重量輕、圖案清晰等優點。尤其是與計算機配合后,更使印刷工業向自動化、高速化方向發展。第六章感光性高分子5感光性粘合劑、油墨、涂料是近年來發展較快的精細化工產品。與普通粘合劑、油墨和涂料等相比,前者具有固化速度快、涂膜強度高、不易剝落、印跡清晰等特點,適合于大規模快速生產。尤其對用其他方法難以操作的場合,感光性粘合劑、油墨和涂料更有其獨特的優點。例如牙齒修補粘合劑,用光固化方法操作,既安全又衛生,而且快速便捷,深受患者與醫務工作者歡迎。第六章感光性高分子6感光性高分子作為功能高分子材料的一個重要分支,自從1954年由美國柯達公司的Minsk等人開發的聚乙烯醇肉桂酸酯成功應用于印刷制版以后,在理論研究和推廣應用方面都取得了很大的進展,應用領域已從電子、印刷、精細化工等領域擴大到塑料、纖維、醫療、生化和農業等方面,發展之勢方興未艾。本章將較為詳細地介紹光化學反應的基礎知識與感光性高分子的研究成果。第六章感光性高分子72光化學反應的基礎知識2.1光的性質和光的能量

物理學的知識告訴我們,光是一種電磁波。在一定波長和頻率范圍內,它能引起人們的視覺,這部分光稱為可見光。廣義的光還包括不能為人的肉眼所看見的微波、紅外線、紫外線、X射線和γ射線等。第六章感光性高分子8現代光學理論認為,光具有波粒二相性。光的微粒性是指光有量子化的能量,這種能量是不連續的。光的最小能量微粒稱為光量子,或稱光子。光的波動性是指光線有干涉、繞射、衍射和偏振等現象,具有波長和頻率。光的波長λ和頻率ν之間有如下的關系:c為光在真空中的傳播速度(2.998×108m/s)。第六章感光性高分子

(6—1)9在光化學反應中,光是以光量子為單位被吸收的。一個光量子的能量由下式表示:

其中,h為普朗克常數(6.62×10-34J·s)。在光化學中有用的量是每摩爾分子所吸收的能量。假設每個分子只吸收一個光量子,則每摩爾分子吸收的能量稱為一個愛因斯坦(Einstein),實用單位為千焦爾(kJ)或電子伏特(eV)。第六章感光性高分子(6—2)10其中,N為阿伏加德羅常數(6.023×1023)。用公式(6—3)可計算出各種不同波長的光的能量(表6—1)。作為比較,表6—2中給出了各種化學鍵的鍵能。由表中數據可見,λ=200~800nm的紫外光和可見光的能量足以使大部分化學鍵斷裂。第六章感光性高分子(6—3)11第六章感光性高分子表6—1各種波長的能量12第六章感光性高分子表6—2化學鍵鍵能132.2光的吸收發生光化學反應必然涉及到光的吸收。光的吸收一般用透光率來表示,記作T,定義為入射到體系的光強I0與透射出體系的光強I之比:如果吸收光的體系厚度為l,濃度為c,則有:第六章感光性高分子

(6—4)

(6—5)14式(6—5)稱為蘭布達—比爾(Lambert—Beer)定律。其中,ε稱為摩爾消光系數。它是吸收光的物質的特征常數,也是光學的重要特征值,僅與化合物的性質和光的波長有關。表征光吸收的更實用的參數是光密度D,它由式(6—6)來定義:

蘭布達—比爾定律僅對單色光嚴格有效。(6—6)第六章感光性高分子153.3光化學定律光化學現象是人們很早就觀察到了的。例如,染過色的衣服經光的照射而褪色;鹵化銀見光后會變黑;植物受到光照會生長(光合成)等等。1817年,格魯塞斯(Grotthus)和德雷珀(Draper)通過對光化學現象的定量研究,認識到并不是所有的入射光都會引起化學反應,從而建立了光化學第一定律,即Gtotthus—Draper定律。這個定律表述為:只有被吸收的光才能有效地引起化學反應。其含意十分明顯。第六章感光性高分子161908年由斯達克(Stark)和1912年由愛因斯坦(Einstein)對光化學反應作了進一步研究之后,提出了Stark—Einstein定律,即光化學第二定律。該定律可表述為:一個分子只有在吸收了一個光量子之后,才能發生光化學反應。光化學第二定律的另一表達形式為:吸收了一個光量子的能量,只可活化一個分子,使之成為激發態。第六章感光性高分子17現代光化學研究發現,在一般情況下,光化學反應是符合這兩個定律的。但亦發現有不少實際例子與上述定律并不相符。如用激光進行強烈的連續照射所引起的雙光量子反應中,一個分子可連續吸收兩個光量子。而有的分子所形成的激發態則可能將能量進一步傳遞給其他分子,形成多于一個活化分子,引起連鎖反應,如苯乙烯的光聚合反應。因此,愛因斯坦又提出了量子收率的概念,作為對光化學第二定律的補充。第六章感光性高分子183感光性高分子材料3.1感光性高分子的分類

感光性高分子材料經過50余年的發展,品種日益增多,需要有一套科學的分類方法,因此提出了不少分類的方案。但至今為止,尚無一種公認的分類方法。下面是一些常用的分類方法。第六章感光性高分子19(1)根據光反應的類型分類光交聯型,光聚合型,光氧化還原型,光二聚型,光分解型等。(2)根據感光基團的種類分類重氮型,疊氮型,肉桂酰型,丙烯酸酯型等。(3)根據物理變化分類光致不溶型,光致溶化型,光降解型,光導電型,光致變色型等。第六章感光性高分子20(4)根據骨架聚合物種類分類PVA系,聚酯系,尼龍系,丙烯酸酯系,環氧系,氨基甲酸酯(聚氨酯)系等。(5)根據聚合物的形態和組成分類感光性化合物(增感劑)+高分子型,帶感光基團的聚合物型,光聚合型等。

圖6—11表明了上述分類間的相互關系。第六章感光性高分子21第六章感光性高分子圖6—11感光性高分子分類223.2重要的感光性高分子3.2.1高分子化合物+增感劑這類感光性高分子是由高分子化合物與增感劑混合而成。它們的組分除了高分子化合物和增感劑外,還包括溶劑和添加劑(如增塑劑和顏料等)。增感劑可分為兩大類:無機增感劑和有機增感劑。代表性的無機增感劑是重鉻酸鹽類;有機增感劑則主要有芳香族重氮化合物,芳香族疊氮化合物和有機鹵化物等,下面分別介紹。第六章感光性高分子23(1)重鉻酸鹽+親水性高分子重鉻酸鹽導致高分子化合物光固化的反應機理尚不十分清楚。但一般認為經過兩步反應進行。首先,在供氫體(如聚乙烯醇)的存在下,六價鉻吸收光后還原成三價鉻,而供氫體放出氫氣生成酮結構。第六章感光性高分子24

然后,三價鉻與具有酮結構的PVA配位形成交聯固化結構,完成第二階段反應。第六章感光性高分子25在重鉻酸鹽水溶液中,Cr[VI]能以重鉻酸離子(Cr2O2=)、酸性鉻酸離子(HCrO4-)以及鉻酸離子(CrO4=)等形式存在。其中只有HCrO4-是光致活化的。它吸收250nm,350nm和440nm附近的光而激發。因此,使用的高分子化合物必須是供氫體,否則不可能形成HCrO4-。第六章感光性高分子26當pH>8時,HCrO4-不存在,則體系不會發生光化學反應。利用這一特性,在配制感光液時,加入氨水使之成堿性,可長期保存,不會反應。成膜時,氨揮發而使體系變為酸性,光化學反應能正常進行。從表6—4可見,重鉻酸銨是最理想的增感劑,也是因為上述原因。第六章感光性高分子27第六章感光性高分子表6—4鉻系感光劑的相對感度28(2)芳香族重氮化合物+高分子芳香族重氮化合物是有機化學中用來合成偶氮類染料的重要中間體,它們對于光有敏感性這一特性早已為人們所注意,并且有不少應用成果,如用作復印感光材料等。芳香族重氮化合物與高分子配合組成的感光高分子,已在電子工業和印刷工業中廣泛使用。芳香族重氮化合物在光照作用下發生光分解反應,產物有自由基和離子兩種形式:第六章感光性高分子29第六章感光性高分子30

上述反應中,(I)是光分解反應,而(II)是熱分解反應。兩者的比例取決于取代基的效應。取代基的吸電子能力越大,則(I)越容易發生。但從感光高分子的實用角度看,無論反應(I)還是反應(II)均可引起光固化作用,因此,并不需要加以區別。第六章感光性高分子31例如下面是一種已實用的芳香族重氮化合物:雙重氮鹽十聚乙烯醇感光樹脂這種感光樹脂在光照射下其重氮鹽分解成自由基,分解出的自由基殘基從聚乙烯醇上的羥基奪氫形成聚乙烯醇自由基。最后自由基偶合,形成在溶劑中不溶的交聯結構。該光固化過程中,實際上常伴隨有熱反應。第六章感光性高分子32第六章感光性高分子33(3)芳香族疊氮化合物十高分子在有機化合物中,疊氮基是極具光學活性的。即使是最簡單的疊氮化合物疊氮氫也能直接吸收光而分解為亞氮化合物和氮。

同樣,烷基疊氮化合物和芳基疊氮化合物都可直接吸收光而分解為中間態的亞氮化合物與氮。第六章感光性高分子34第六章感光性高分子35烷基疊氮化合物中的烷基是孤立存在的,吸收光波后,兩者能量不連續,因此需吸收較短的波長才能激發(300nm以下),而芳香族疊氮化合物在300nm以上有大的吸收,這認為是被芳香環所吸收的能量轉移至疊氮基的緣故。換言之,芳香族疊氮化合物中的芳香環和疊氮基在能量上是連續的。因此,在用于感光高分子時,都采用芳香族疊氮化合物。此外,一元疊氮化合物在感光高分子應用中用處不大,有用的是二元疊氮化合物。第六章感光性高分子36

對雙疊氮化合物的研究證明,其光分解井非是吸收一次光而產生兩個亞氮化合物的,而是兩個疊氮基團分步激發的。第六章感光性高分子37第一步分解反應的量子收率一般比第二步小,φ2/φ1=2~3,可見疊氮單亞氮化合物很容易轉變成雙亞氮化合物。由疊氮化合物經光分解形成的亞氮化合物有單線態和三線態兩種激發態。第六章感光性高分子38

這兩種激發態有不同的反應活性,因此可發生不同的反應。單線態亞氮化合物的吸電子性較強,易于發生向雙鍵加成和向C—H,O—H,N—H等鍵插入的反應。第六章感光性高分子39

而三線態亞氮化合物的自由基性較強,優先發生奪氫反應,但也能發生向雙鍵的加成反應。第六章感光性高分子40芳香族疊氮化合物品種繁多,通過與各種高分子組合,已經研制出一大批芳香族疊氮類感光高分子。按其使用形式來看,可分成兩大類。(a)水溶性芳香族雙疊氮類感光高分子這是一類較早研究成功的疊氮類感光高分子。如1930年卡爾(Kalle)公司生產的4,4’—二疊氮芪—2,2’—二磺酸鈉和1,5—二疊氮萘—3,7—二磺酸鈉就是這一類的典型例子。第六章感光性高分子41它們可與水溶性高分子或親水性高分子配合組成感光高分子。常用的高分子有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、甲基纖維素、乙烯醇—馬來酸酐共聚物、乙烯醇—丙烯酰胺共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、聚醋酸乙烯酯等。第六章感光性高分子42(b)溶劑型芳香族雙疊氮類感光高分子這類雙疊氮化合物以柯達公司推出的下列品種為代表。第六章感光性高分子43將這些疊氮化合物與天然橡膠、合成橡膠或將它們環化的環化橡膠配合,即可得到性能優良的感光性高分子。其光固化反應主要是亞氮化合物向雙鍵的加成。第六章感光性高分子44從前面的討論可知,亞氮化合物向雙鍵加成只是其光固化的—種反應,它還可發生向C—H鍵等的插入反應。因此,聚合物中雙鍵并不是必需的。許多飽和高分子與疊氮化合物配合后,同樣具有很高的感度。如由6—疊氮—2—(4’—疊氮苯乙烯基)苯并咪唑和尼龍類聚合物組成的感光高分子,同樣具有極好的光固化性。第六章感光性高分子453.2.2具有感光基團的高分子從嚴格意義上講,上一節介紹的感光材料并不是真正的感光性高分子。因為在這些材料中,高分子本身不具備光學活性,而是由小分子的感光化合物在光照下形成活性種,引起高分子化合物的交聯。在本節中將介紹真正意義上的感光高分子,在這類高分子中,感光基團直接連接在高分于主鏈上,在光作用下激發成活性基團,從而進一步形成交聯結構的聚合物。第六章感光性高分子46(1)感光基團的種類在有機化學中,許多基團具有光學活性,其中以肉桂酰基最為著名。此外,重氮基、疊氮基都可引入高分子形成感光性高分子。一些有代表性的感光基團列于表6—5中。第六章感光性高分子表6—5重要的感光基團47第六章感光性高分子48(2)具有感光基團的高分子的合成方法這類本身帶有感光基團的感光性高分子有兩種合成方法。一種是通過高分子反應在聚合物主鏈上接上感光基團,另一種是通過帶有感光基團的單體進行聚合反應而成。用這兩種方法制備感光性高分子各有其優缺點。下面分別介紹。第六章感光性高分子49

通過高分子的化學反應在普通的高分子上連接上感光基團,就可得到感光性高分子。這種方法的典型實例是1954年由美國柯達(Kodak)公司開發的聚乙烯醇肉桂酸酯,它是將聚乙烯醇用肉桂酰氮酯化而成的。該聚合物受光照形成丁烷環而交聯。第六章感光性高分子50第六章感光性高分子51圖6—12肉桂酰氯與含羥基聚合物的反應第六章感光性高分子52以上的例子都是將具有感光基團的化合物與高分子反應制得感光性高分子的。在某些情況下,與高分子反應的化合物本身并不具備感光基團,但在反應過程中卻能產生出感光基團的結構。例如聚甲基乙烯酮與芳香族醛類化合物縮合就能形成性質優良的感光性高分子。第六章感光性高分子53(b)感光性單體聚合法用這種方法合成感光性高分子,一方面要求單體本身含有感光性基團,另一方面又具有可聚合的基團,如雙鍵、環氧基、羥基、羧基、胺基和異氰酸酯基等。但也有一些情況下,單體并不具有感光性基團,聚合過程中,在高分子骨架中卻新產生出感光基。第六章感光性高分子54①乙烯類單體乙烯類單體的聚合已有十分成熟的經驗,如通過自由基、離子、配位絡合等方法聚合。因此,用含有感光基團的乙烯基單體聚合制備感光性高分子一直是人們十分感興趣的。經過多年的研究,已經用這種方法合成出了許多感光性高分子。例如:第六章感光性高分子55第六章感光性高分子56在實際聚合時,由于肉桂酰基或重氮基也有一定反應活性,所以感光基團的保護存在許多困難。例如,肉桂酸乙烯基單體中由于兩個不飽和基團過分靠近,結果容易發生環化反應而失去感光基團。因而在這種感光性乙烯基單體的聚合技術方面,還有許多問題有待解決。第六章感光性高分子57第六章感光性高分子一般來說,自由基聚合易發生環化反應,而離子型聚合則不易發生環化反應,但難以得到高相對分子質量聚合物。因而在這種感光性乙烯基單體的聚合技術方面,還有許多問題有待解決。58②開環聚合單體在這類單體中,作為聚合功能基的是環氧基,可以通過離子型開環聚合制備高分子,同時又能有效地保護感光基團,因此是合成感光性高分子較有效的途徑。例如肉桂酸縮水甘油酯和氧化查耳酮環氧衍生物的開環聚合都屬此類。第六章感光性高分子59第六章感光性高分子60③縮聚法這是目前合成感光性高分子采用最多的方法。含有感光基團的二元酸,二元醇、二異氰酸酯等單體都可用于這類聚合,并且能較有效地保護感光基團。下面是這類聚合的典型例子。第六章感光性高分子61第六章感光性高分子62第六章感光性高分子63

有些不含有感光基團的單體通過縮聚反應得到的主鏈中含有感光基團的高分子也是合成感光性高分子的一條途徑。例如二乙酰基化合物與對苯二甲醛的反應。第六章感光性高分子64(3)重要的帶感光基團的高分子(a)聚乙烯醇肉桂酸酯及其類似高分子孤立的烯烴只有吸收短波長(180~210nm)的光才能進行反應,這是因為它只發生π→π*躍遷的緣故。而當它與具有孤對電子的某些基團結合時,則會表現出長波長的n→π*吸收,使光化學反應變得容易。肉桂酸酯中的羧基可提供孤對電子,并且雙鍵與苯環有共軛作用,因此能以更長的波長吸收,引起光化學反應。第六章感光性高分子65

聚乙烯醇肉桂酸酯在光照下側基可發生光二聚反應,形成環丁烷基而交聯,其結構如下圖表示。第六章感光性高分子66這個反應在240~350nm的紫外光區域內可有效地進行。但在實用中,希望反應能在波長更長的可見光范圍內進行。研究發現,加入少量三線態光敏劑能有效地解決這一問題。例如加入少量5—硝基苊作為增感劑,可使聚乙烯醇肉桂酸酯的感光區域擴展到450nm。

聚乙烯醇肉桂酸酯有效的光敏劑見表6—6。第六章感光性高分子67表6—6聚乙烯醇肉桂酸酯的光敏劑第六章感光性高分子68(b)具有重氮基和疊氮基的高分子前面已經介紹過,芳香族的重氮化合物和疊氮化合物具有感光性。將它們引入高分子鏈,就成為氮基樹脂和疊氮樹脂。這是兩類應用廣泛的感光高分子。第六章感光性高分子69①具有重氮基的高分子酚醛型重氮基樹脂:

第六章感光性高分子70聚丙烯酰胺型重氮樹脂:第六章感光性高分子71②具有疊氮基的高分子第一個疊氮樹脂是1963年由梅里爾(Merrill)等人將部分皂化的PVAc用疊氮苯二甲酸酐酯化而成的。這種疊氮樹脂比聚乙烯醇肉桂酸酯的感度還高。如果加了光敏劑,則其感度進一步提高(見表6—7)。第六章感光性高分子72第六章感光性高分子73第六章感光性高分子表6—7疊氮高分子的感度﹡光敏劑:2—(3—磺基苯甲酰甲撐)-1—甲基-β—萘并噻唑啉﹡﹡光敏劑:2—苯甲酰甲撐-1—甲基-β—萘并噻唑啉743.2.3光聚合型感光性高分子因光照射在聚合體系上而產生聚合活性種(自由基、離子等)并由此引發的聚合反應稱為光聚合反應。光聚合型感光高分子就是通過光照直接將單體聚合成所預期的高分子的。可用于印刷制版、復印材料、電子工業和以涂膜光固化為目的的紫外線固化油墨、涂料和粘合劑等。第六章感光性高分子75大多數乙烯基單體在光的作用下能發生聚合反應。如甲基丙烯酸甲酯在光照作用下的自聚現象是眾所周知的。實際上,光聚合體系可分為兩大類:一類是單體直接吸收光形成活性種而聚合的直接光聚合;另一類是通過光敏劑(光聚合引發劑)吸收光能產生活性種,然后引發單體聚合的光敏聚合。第六章感光性高分子76在光敏聚合中,也有兩種不同情況,既有光敏劑被光照變成活性種,由此引起聚合反應的,也有光敏劑吸收光被激發后,它的激發能轉移給單體而引起聚合反應的。已知能進行直接光聚合的單體有氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基乙烯酮等。但在實際應用中,光敏聚合更為普遍,更為重要。本節主要介紹這一類光敏聚合。第六章感光性高分子77(1)光敏劑如前所述,雖然許多單體在光照作用下能進行直接光聚合,但直接光照合往往要求較短波長的光(較高的光能),聚合速度較低。而使用了光敏劑以后,可大大降低引發的活化能,即可使聚合在較長波長的光照作用下進行。這就是光敏劑被普遍采用的原因。用于光敏聚合的光敏劑主要有表6—8所示的物質。第六章感光性高分子78第六章感光性高分子表6—8重要的光聚合體系光敏劑79幾類重要的光敏劑的光分解機理如下:有機羰基化合物,例如聯乙酰、安息香及其醚類是最重要的光敏劑,它們是按下列反應進行光分解而產生自由基的。第六章感光性高分子80所產生的兩種自由基都有引發活性。安息香醚類分子中的取代基R一般為不同長度的烷基、羥烷基等,例如安息香甲醚、安息香乙醚都是常用的光敏劑。偶氮二異丁腈(AIBN)常用作熱聚合引發劑,但它吸收光能后也可分解產生自由基。第六章感光性高分子81在光固化涂料應用方面,二苯甲酮類光敏劑也是較重要的。但二苯甲酮單獨應用時無效,必須與含有活潑氫的化合物并用,如脂肪胺。固化速度隨胺的烷基碳原子數增大而增大,研究認為,這種光固化機理是由于形成α—氨基自由基引起的。第六章感光性高分子82

米蚩酮是二苯甲酮的衍生物,它在365nm和254nm波長處有非常高的光吸收率(為二苯甲酮的400倍),因此常作為二苯甲類化合物的代表。米蚩酮的結構式如下:第六章感光性高分子83具有光聚合引發能力的光敏劑很多,光分解機理各不相同,因此,在光聚合實際應用中,光敏劑的選擇十分重要。其中,最重要的條件是對熱要穩定,不會發生暗反應,其次是聚合的量子效率要盡可能高,否則,不易形成高相對分子質量產物。第六章感光性高分子84(2)光聚合體系光聚合體系可分為單純光聚合體系和光聚合單體+高分子體系兩類。以單體和光敏劑組成的單純光聚合體系由于在聚合時易發生體積收縮的情況,且一般得不到足夠的感度和性能良好的薄膜,因此較少使用。將有良好成膜性并含有可反應官能團的預聚物與光聚合單體混合使用,可明顯提高光固化的感度,得到預期效果的薄膜。第六章感光性高分子85(a)光聚合單體由于光聚合型感光材料是在操作中經光照固化的,因此,適用于該體系的單體必須滿足一個基本前提,即在常溫下必須是不易揮發的。一切氣態的或低沸點的單體都是不適用的。含丙烯酸酯基和丙烯酰胺基的雙官能團單體容易與其他化合物反應,而且聚合物的性質也較好,因此是用得最多的光聚合單體。表6—10列出的是常用的多官能團光聚合單體。第六章感光性高分子86①多元醇的丙烯酸酯這類單體是光聚合單體的典型代表,它們都是沸點>200℃的高沸點液體,很容易發生光聚合,形成的固化膜性能優良。當它們與其他含不飽和基的高分子混合使用時,能得到各種性能不同的固化膜。因此是感光樹脂凸版,紫外光固化油墨、涂料等的不可缺少的光聚合單體。典型品種見表6—9。第六章感光性高分子87第六章感光性高分子表6—9常用的多官能團光聚合單體88第六章感光性高分子89②氨基甲酸酯型丙烯酸酯將氨基甲酸酯引入丙烯酸酯,可用于制備彈性很高的光固化膜。如用2,4—二異氰酸甲苯與甲基丙烯酸—β—羥乙酯反應:第六章感光性高分子90氨基甲酸酯型丙烯酸酯聚合的產物既保持了聚丙烯酸酯的優良性質,又富有聚氨酯的彈性,是一種品質較高的涂料原料。③丙烯酰胺丙烯酰胺類單體較易進行光聚合。它們大多數是水溶

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